JPS63185934A - プソイドクメンとメシチレンの製法及びそれらとキシレンとの混合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分り！Ｆコ 本発明はＣ８芳香族化合物を、シリカ−アルミナ比が少
なくとも約１２及び拘束指数が約１〜１２の形状選択性
ゼオライト触媒を用いて品質向上し、プソイドクメン、
メシチレン、キシレン及びベンゼンを製造する方法に関
する。

［従来の技術］ キシレン並びにプソイドクメン及びメシチレンのような
より高級な芳香族化合物は、ハイドロカーボン０プロセ
ツシング（１−１ｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｉｎｇＸｌ　９７２年４月）の１１４〜１１８頁に記
載のＮ、Ｅ、オフカーブルーム（Ｏｃｋｃｒｂｌｏｏｍ
）の論文「ザイリーズ・アンド・バイヤー・アロマティ
クス（Ｘｙｌｅｎｅｓ　ａｎｄ　Ｉ−１ｉｌ−１ｉ　Ａ
ｒｏｍａｔｉｃｓ）Ｊに開示されているような様々な用
途を有する望ましい商業生成物である。この論文は、そ
れらの生成物がナフサ分解又は改質により得られるＣ９
芳香族画分から分留又は抽出を用いて得ることができる
ことを開示している。

接触分解、改質、不均化、および高級炭化水素の異性化
もまた従来技術において既知である。例えば、タバク（
Ｔ　ａｂａｋ）らの米国特許第４，１６３゜０２８号、
同４，２１８，５７３号および同４．２３６．９９６号
、並びにオルソン（Ｏ１ｓｏｎ）らの米国特許第４，１
５９．２８２号は、ＺＳＭ−５又は同様のゼオライト触
媒の存在下におけるＣ６芳香族化合物原料に含まれるキ
シレンの異性化を開示している。リュー（Ｒｙｕ）の米
国特許第４，３１３゜０２１号は、アルミナ−チタン弗
化物触媒の存在下におけるアルキル化、エヂルベンゼン
のアルキル交換およびｍ−キシレンの異性化のような反
応を開示している。チュー（Ｃｈｕ）の米国特許第４゜
２６０．８４３号は、ＺＳＭ−５の存在下におけるトル
エンのアルキル化及びトルエンの不均化を開示している
。ＺＳＭ−５は燐又はベリリウムの添加により変性する
ことができろ。ファーカシュー（１”Ｂｒｃａｓｉｕ）
らの米国特許第４，４５４，３６４交換を開示している
。スギット（Ｓ　ｕｇｇｉｔｔ）らの米国特許第４，１
２７，４７１号は、アルキル芳香族炭化水素を水素化分
解し、シリカ−アルミナ比が約１２：１の固体アルキル
転化触媒の存在下に１種のアルキル芳香族生成物から他
の生成物にアルキル基を移動させる方法を開示している
。ハーグらの米国特許第４，４１８，２３５号は、高ア
ルファ活性を有するゼオライト触媒を用いて、分解、水
素化分解、アルキル化、脱アルキル化、アルキル交換、
異性化、二ｍ化、オリゴマー化、不均化、芳香族化およ
び水和のような炭化水素転化方法を開示している。ゼオ
ライトは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ−１２、
ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−３８からなる
群より選ばれる。

米国特許第４，０４１，０９１号は、トルエンとｃｏ芳
香族化合物の混合物をベンゼン及びＣ８芳香族化合物に
転化ずろ分別方法を開示している。同様の方法がバーガ
ー（Ｂ　ｅｒｇｅｒ）の米国特許第３．９９６．３０５
号にも記載されている。スギットの米国特許第３．７８
４．（ｉ２＋＠−は、トルエンを不均化触媒に接触させ
、Ｃ６芳香族画分を分離し、Ｃ３芳香族画分を形成する
ためにＣ１芳香族両分を不均化触媒に接触させる方法を
開示している。

Ｃ，芳香族画分はプソイドクメン及び／又はメシチレン
を含有してよい。ハーグらの米国特許第４゜１１７．０
２６号は、バラ−ジアルキル−置換ベンゼンの製法を開
示している。アルキル基それぞれは炭素原子を１〜４個
有している。その方法は、シリカ−アルミナ比が少なく
とも１２で拘束指数が約１〜１２のゼオライト触媒を使
用している。

［発明の開示］ 本発明においては、プソイドクメンやメシチレンのよう
なトリメチルベンゼンを転化することな（、プロピル及
びメチルエチルベンゼン、不安定なＣ９芳香族化合物を
キシレン及びベンゼンに転化するようなある形状選択性
触媒を用いることにより、Ｃ９アルキル芳香族化合物を
品質改良し、価値あるトリメデルベンゼンの高濃度物を
形成するのが可能であることが発見された。本発明によ
れば、価値の低いＣ８芳香族化合物が品質改良されてプ
ソイドクメン、メシチレン、キシレン及びベンゼンのよ
うなより価値のある芳容族化合物となる。本発明は、原
料を交換し、プソイドクメンとメシチレンの回収のため
の２つの付加的蒸留カラムを備えることによりＣ０原料
を従来の不均化装置にて処理することができるので簡単
で有利である。更に、Ｃ１芳香族化合物原料流れは、所
望ならば、トルエン又はＣ７〜ｃＪ合芳香族化合物原料
と一緒に処理して、より高いキシレン収率を提供すると
同時にプソイドクメン及びメシチレンを製造することが
できる。

図面に示した本発明の態様は、品質向上反応器及びベン
ゼン、キシレン、プソイドクメン及びメシチレンを回収
するために連結された様々の蒸留カラムを示している。

図面を参照して説明すると、Ｃ，アルキル芳容族化合物
を含有する反応体流れがライン５を通じて反応器８内に
導入され、水素がライン６を通じて添加され、その中で
両方の物質が以下に詳説する形状選択性ゼオライト触媒
と接触される。Ｃ９芳香族化合物原料流れの主な供給源
は、Ｃ，中間カット又は改質物質（典型的改質物質はＣ
０芳香族化合物全量を基準に５７％のトリメチルベンゼ
ンを含有する）の抽出物がＣ，アルキルベンゼンに富ん
でいる接触改質ナフサである。Ｃ，中間カットの組成は
、典型的には、Ｃ１、Ｃ６及びＣ１０芳香族化合物がそ
れぞれ約２．５．８７．５及び１０モル％である。Ｃ８
芳香族化合物原料の他の供給源は、米国特許第３，９３
１，３４９号、同３，９６９，４２６号、同３，８９９
，５４４号、同３，８９４．１０４号、同３，９０４，
９１６号及び同３，８９４゜１０２号に記載されている
ようなメタノールのガソリンへの転化、および米国特許
第４，０９６，１６３号、同４．２７９，８３０号、同
４，３０４，８７１号及び同３，２５４，０２３号に記
載されているような合成ガスのガソリンへの転化のよう
なガソリン製造方法から誘導される。Ｃヮ〜Ｃ，混合芳
香族化合物原料も使用することができ、石油精製原料、
コークスを製造するための石炭の熱分解、とができる。

アルキル交換、異性化及び不均化のような石油処理操作
においては、例えばそのように製造された精製物流れは
、トルエン、キシレン及びトリメデルベンゼンのような
アルキルベンゼンの実質量を含有するアルキル芳香族化
合物流れを得るように更に分留等により処理されろ。得
ることのできる典型的アルキル芳香族画分は、０７〜Ｃ
９炭化水素を主成分とし、粗キシレンと呼ばれる。添付
図面においては、０７〜Ｃ，原料はライン１４及び６を
経由する蒸留カラム１３からの再循環トルエンと共２０
９００ボンド／１時間流速でライン５を通って反応器８
に達する。原料はまた、ライン６から導入される２００
モル／時間の水素ガス及びライン１７から導入される８
５２４ｋｇ（３８７０ボンド）７時間のＣ０芳香族化合
物と混合される。仕込流れの品質向上は、ＺＳＭ−５の
ような触媒を用いて、！’３７０〜５９３℃（７００〜
Ｉ　ｔｏｏ″Ｆ）、好ましくは４２７〜５３８’Ｃ（８
００〜１０００°Ｆ）、圧力１００〜１３８００ｋＰａ
ゲージ圧（１５〜２０００ｐｓｉｇ）、好ましくは１０
３０−５５２０ｋＰａゲージ圧（１５０〜８００　ｐｓ
ｉｇ）、重量時間空間速度０．２〜１０、好ましくは１
．０〜５．０、および水素／炭化水素モル比０．５〜ｌ
Ｏ１好ましくは１〜５の気相において行なわれる。反応
器８は加熱、ポンプ送り、再循環ガス圧縮および分離手
段等を有するが、それら全てが当技術分野で既知である
。反応器８からの反応流出物（分析結果を第１表に記載
）は、ライン９を経由した高圧分離器ｌＯに達する。分
離器！０からは、反応器８に再循環さけるために１８０
モル／時間の水素再循環流れがライン１１を経由して引
き出される。少量の軽質ガスが反応器８内で形成されろ
が、水素は再循環の目的のために実質的に純粋である。

しかしながら、場合によっては、反応器に再循環する前
に水素流れを更に精製するのが望ましい。分離器ｌＯか
らの生成流出物は、ライン１２を通り第１の蒸留カラム
１３に達し、５５　Ｇ　ＯＯｋｇ／時間（２５’２３０
ボンド／時間）のトルエンを含む第１の頭頂画分がカラ
ムｔ３から除去され、ライン１４及び６を通って反応器
８に再循環される。Ｃ８、Ｃ８及びＣ＋ｏ芳香族化合物
を含有するカラム１３からの底部画分は、ライン１５を
経由して第２の蒸留カラムｉ６に送られ、そこで２４２
００ｋｇ／時間（ｚｏｏｏボンド／時間）のキシレン画
分がライン１８を経由して回収される。この両分はまた
、少量、例えば１．４重量％の、エチルベンゼンのよう
なエチル芳香族炭化水素ら含有する゛。個々の異性体生
成物は、適当な物理的方法、例えば分別結晶により分離
することができる。プロピルベンゼン、メチルエチルベ
ンゼン及びトリメチルベンゼンのようなＣ，アルキルベ
ンゼン、およびＣ１゜重質芳容族化合物が、ライン１７
を経由して排出され、キシレン収量を最大限にするため
に反応器８に再循環されまたは第３の蒸留カラム２０に
ライン１９を経由して送られてよい。

メシチレン及びプソイドクメンを製造するために、Ｃ０
芳香族化合物は再循環されず、ライン１９を経由して蒸
留カラム２０に導入される底部画分がＣ８及びＣ１ｏ芳
香族画分を含有する。図示するように、メシチレンは上
部生成物として蒸留により分離され、カラム２０からラ
イン２２を経由して６８１ポンド／時間の速度で排出さ
れる。

Ｃ，プソイドクメン及びＣｌｏ画分を含有する底部画分
は、ライン２１を経由して第４の蒸留カラム２３に達し
、そこでプソイドクメンは蒸留され、ライン２４により
頭頂生成物として３０９２ボンド／時間の流速で回収さ
れろ。Ｃ１０＋底部画分は、ライン２５を経由して排出
され、反応器８に再循環またはモーターナフザプールに
送られてよい。

本発明の方法に好適な反応体は、ｃｏアルキル芳香族化
合物または０７〜ｃｏ混合アルキル芳香族化合物である
。Ｃ８アルキル芳呑族炭化水素は、好ましくは炭素原子
を４個以上有さない置換可能なアルキル基を少なくとも
１つ有するアルキルベンゼンの上へだ単撞」尖芳呑志（
Ｖ仝９ｔｙ＋杢キ■ン分キするところに特徴がある。Ｃ
８芳香族炭化水素は、例えば、１，２．３−トリメデル
ベンゼン（ヘミメリテン）、１．２．４−トリメチルベ
ンゼン（プソイドクメン）、１，３．５−トリメチルベ
ンゼン（メシチレン）、イソプロピルベンゼン（クメン
）１．１．２−メチルエチルベンゼン、１．３−メチル
エチルベンゼンおよび１．４−メチルエチルベンゼンで
ある。上述したように、本発明の方法に用いるためのＣ
，芳容族化合物は、メタノールのガソリンへの転化また
は一酸化炭素と水素（合成ガス）のガソリンへの転化の
ようなガソリン製造方法を含む様々の石油処理操作から
生成物流れとして入手可能である。例えば触媒改質物は
８芳香族化合物に富んでいるので特に好ましく、Ｃ，画
分は水性グリコールを用いて、典型的にはユーデックス
（Ｕｄｅｘ）装置による抽出により非芳香族化合物から
容易に分離することができる。抽出されたＣ０改質物質
及びその中に含まれるＣ０芳香族化合物の沸点を下記第
２表に示す。

第２表 組生物の品質は、ナフサ改質物から抽出されたＣ９芳香
族化合物の量及び種類に影響を与えるが、全Ｃ０芳香族
化合物の約５７重量％がトリメチルベンゼンであり、プ
ソイドクメン、メシチレン及びヘミメリテンが典型的に
は以下の割合で製造される。

プソイドクメン＝１ メシチレン　＝Ｏ，１８ ヘミメリテン＝０．２０ Ｃ８芳香族化合物は、初期沸点が２３０〜２８０°Ｆで
あり、最終沸点が３５０〜４２５°Ｆであり、ＡＰＩ重
量が約３５〜６０であるという点に更に特徴がある。

本発明の実施にあたっては、第２表に示す概略組成を有
ずろＣ＠アルキル芳香族仕込物流れは、反応器８に仕込
まれ、シリカ−アルミナ比１〜１２の形状選択性ゼオラ
イト触媒を用いることにより品質向上がなされ、プソイ
ドクメン、メシチレン、キシレン及びベンゼンとなる。

本発明の必須１１ｆｆＩｌｌ−ＩＪ口斤ｔｒＬ５Ｌ／Ｎ
ふ−！＋−ｔ＜Ｊ−ｂ：Ｑ−÷口にト−ｌ、＆ｌ？？−
１＋ｍすることであり、それにより、トリメチルベンゼ
ンが転化されることはなく、プロピル及びメチルエチル
ベンゼンのような不安定なＣ９芳８族化合物が選択的に
転化され、キシレン、トルエン、ベンゼン及び少量の軽
質ガスとなる。

不安定なＣ，芳容族化合物とトリメチルベンゼンの転化
の相対比定数は、５：ｌ〜２０：！であり、プロピル及
びメチルエチルベンゼン並びにＣ９芳ｌ化合物を、脱ア
ルキル、不均化及びアルキル交換によりプソイドクメン
またはメシチレンを転化することなく、キシレン、ベン
ゼ及び少量の軽質ガスに転化することができる。触媒の
形状選択特性はトリメチルベンゼンをａｒｇ、化し、二
環芳呑族、ジュレン及びコークス前駆物質の形成を誠少
さ仕るために供給材料中の少量のパラフィン及びナフテ
ンを選択的に分解するという更なる有利さを提供する。

パラフィンの選択的転化はまた、より簡単な蒸留を用い
てトリメチルベンゼン、特にプソイドクメンの回収及び
精製を行うことを可能にする。品質向上工程において、
炭化水素は、分解、アルキル化、脱アルキル、異性化、
アルキル交換及び不均化を組み合わせた反応に付される
。

８２８Ｍ−５のような形状選択性触媒により進択的にプ
ソイドクメンが形成され、収率及び純度が向上すること
が発見された。

本発明の別の要旨においては、ライン５を通って導入さ
れろ仕込物は、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン
のようなＣ７〜Ｃ８芳香族化合物および上記第２表記載
のＣ，アルキル芳香族化合物を含む主に炭素原子７〜９
個のアルキル芳香族化合物の混合物である。その上うな
仕込原料は、触媒改質物質、熱分解ガソリン等から、蒸
留及び溶媒抽出いより脂肪族化合物から芳香族化合物を
分離して誘導することもできる。好適な仕込原料の他の
供給源は、７〜９個の炭素原子を有し、ベンゼン、キシ
レン、Ｃ，芳香族及びＣ，より重い芳香族化合物を含有
ずトルエンアルキル交換反応領域から流出するアルキル
芳香族化合物を含有する祖キシレン成分流れである。ト
ルエン及びＣ，アルキル芳香族化合物の混合物も使用可
能である。本発明のこの要旨において、トルエンのよう
な単一芳香族化合物２モルが不均化により品質向上され
、２ＦＩ１．の異なる芳香族化合物、スナワチキシレン
及びベンゼン６１モルとなる。アルキル交換ら起き、２
種の異なる芳香族、例えばメチルエヂルベンゼン又はプ
ロピルベンゼンの各１モル又は２モルが、トルエン又は
ベンゼンの１モルと反応しキシレンを形成する。すなわ
ち、不安定なＣ８芳香族化合物の直接アルキル交換がキ
シレンの収率向上に大いに役立つ。さらに、ポリアルキ
ルベンゼンの位置異性化も分子内シフトにより起こり、
プソイドクメンからメシチレンを高収率で得ろことがで
きろ。典型的０７〜Ｃ０改質物画分を下記第３表に示す
。

０７〜Ｃ９混合芳香族化合物は、更に初期沸点が６６°
Ｃ（１５０°Ｆ）であり最終沸点が１７７℃（３５０°
Ｆ）であ’）、ＡＰＩ重Ｂが約４０であることに特徴が
ある。

本発明の品質向上の目的に用いられる形状選択性ゼオラ
イト触媒は、少なくとも約１２の骨格シリカ−アルミナ
比及び約１〜１２の拘束指数により特徴づけられる。こ
の種のゼオライトの例は、７．５Ｍ−５、ＺＳＭ−Ｉｔ
、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ
−３５、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５０お
よび他の類似物質である。好ましい結晶ゼオライトは、
ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２
３、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−３８であり、ＺＳＭ−５
が特に好ましい。　　ＺＳＭ−５は、米国特許第３，７
０２，８８６号に詳細に記載されている。ＺＳＭ−１１
は、米国特許第３，７０９，９７９号に記載されている
。ＺＳＭ−１２は米国特許第３，８３２，４４９号に記
載されている。ＺＳＭ−２２は米国特許第４，４８１，
１７７号に記載されている。ＺＳＭ−２３は米国特許第
４．０７６．８４２号に記載されている。ＺＳＭ−３５
は米国特許第４，０１６，２４５号に記載されている。

ＺＳＭ−３８は米国特許第４，０４６，８５９号に記載
されている。ＺＳＭ−４８は米国特許第４゜３７５．５
７３号に記載されている。

ＺＳＭ−５０は、１９８２年６月８日に出願された米国
特許出願３８６，４５６の分割出願として１９８５年４
月３日に出願された米国特許出願７１９．６１１１こス
己載されている。

上記結晶ゼオライトの同一性は、夫々のＸ線回折パター
ンに基づいて確認される。すなわち本発明は、シリカと
アルミナのモル比が本質的に限定されない触媒の利用を
意図しているものである。

上記特許を組み入れたとしても、結晶ゼオライトを本発
明に記載しているような特定のシリカ−アルミナモル比
のゼオライトに限定するように解釈すべきではなく、そ
のようなゼオライトが実質的にアルミニウム非含有であ
り、しかし上述物質と同じ結晶構造を有し、ある適用に
おいては有用又は好ましくさえあることが知られている
。特定の結晶ゼオライト物質の同定を行うのは、Ｘ線回
折パターン（指紋）から確認されるような結晶構造であ
る。

品質向上転化方法を実施するに当たって、上述結晶ゼオ
ライトを本方法で用いられる温度及び他の条件に耐性の
ある別の物質を含むマトリクスと組み合せるのら望まし
い。そのようなマトリクス材料はバインダーとして有用
であり、多くの分解工程において遭遇する厳しい温度、
圧力及び原料流速条件に対する、より強力な耐性を触媒
に付与する。

有用なマトリクス材料は周知であり、合成物質及び天然
物質のいずれでもよく、クレー、ノリ力及び／又は金属
酸化物のような無機物質でもよい。

後者は天然産でも、シリカと金属酸化物の混合物を含む
ゼラチン状沈澱物又はゲルでしよい。ゼオライトと組み
合わ仕うる天然クレーは、モンモリロナイトおよび、サ
ブベントナイト及び主鉱物成分がハロイサイト、カオリ
ナイト、ジッカイト、ナタライト又はアナウキサイトで
あり通常ディキシ−（Ｄｉｘｉｅ）、マクナミー・ジョ
ーシア（Ｍ　ｃ　Ｎ　ａ　ｍｅｅ　−Ｇ　ｅｏｒｇｉａ
）及びフロリダ・クレー（Ｆ　１ｏｒｉｄａ　ｃｌａｙ
ｓ）又は他の物質として知られているカオリンを含むカ
オリン族である。そのようなりレーは、採掘された１ａ
初の未加工状態で又は初めに焼成してから酸処理もしく
は化学処理してから使用することができる。

前述の物質に加えて、ここで使用されるゼオライトは、
アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネ
シア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−
ベリリア、シリカ−チタニア、およびシリカ−アルミナ
−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−ア
ルミナ−マグネシア及びシリカ−マグネシア−ジルコニ
アのような三成分組成物を多孔質マトリクス物質と組み
合わせてもよい。マトリクスのゼオライト含ｍは、無水
物基壁で１〜９９重量％、通常は乾燥成分の５〜８０重
量％の広い範囲で変化する。

触媒成分は、好ましくは通常周期表（ここでいう周期表
はＩ　ＵＰＡＣ及びユナイテッド・ステーブ・ナショナ
ル・ビューロー・オブ・スタンダーズ［Ｕｎｉｔｅｄ　
５ｔａｔｅｓ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂｕｒｅａｕ　ｏｒ
ＳＬａｎｄａｒｄｓ］により承認されたもので、例えば
フィッシャー・サイエンティフィック・カンパニー［Ｆ
ｉ７０２−１０の周期表が知られている。）のＶＩＡ又
は■Ａ属金金属ら誘導される水素化成分を含有する。好
ましい卑金属は、タングステン、モリブデン、ニッケル
、コバルト及びクロムであり、好ましい貴金属は白金、
パラジウム、イリジウム及びトリウムである。ニッケル
、コバルト、モリブデン及びタングステンから選ばれる
卑金属を組み合わせたものは、多くの原料について非常
に有用である。使用される水素化成分の量は、狭い範囲
に限定されず、全触媒をコ、（亭に０．０１〜５．０重
量％の範囲で変化し得る。卑金属組み合わせ物は酸化物
又は硫化物形でよい。水素化成分は、ゼオライト内で交
換、またはゼオライトに含浸又は物理的に混入すること
ができる。金属がゼオライト上に含浸又はゼオライト内
で交換される場合は例えばゼオライトを白金含有イオン
により処理ずろ方法が用いられる。好適な白金化合物と
しては、塩化白金酸、塩化白金及び白金アミン錯体を含
む様々な化合物がある。水素化成分らまた、ゼオライト
言分桑しζ企太什乙のに用い＾１１．　、ｉ：マトリク
ス材料中に存在してよい。

触媒は従来の前硫化処理、例えばＣｏｏ又はＮｉＯのよ
うな酸化物状の金属を相当する硫化物に転化するために
硫化水素の存在下に加熱することにより処理してもよい
。

金属化合物は、金属が化合物のカチオン内に存在する化
合物でも化合物のアニオン内に存在する化合物でもよい
。両方の種類の化合物を用いることができる。金属がカ
チオン状又はカチオン性錯体状に、例えばＰ　Ｌ（Ｎ　
Ｈ３）４　ＣＩｔとして存在する白金化合物が、メタタ
ングステン酸イオンのようなアニオン性錯体と同様に、
特に有用である。他の金属のカチオン性化合物ら、ゼオ
ライト上で交換し又はゼオライトに含浸させることがで
きるので非常に有用である。

使用する萌に、ゼオライトは少なくとも部分的に脱水す
べきである。これは、空気中又は窒素のような不活性ガ
ス雰囲気中、２０４℃（４００＠Ｆ）〜５９３℃（１１
００°Ｆ）の範囲の温度で１〜４８時間加熱することに
より行うことができる。脱水はまた、減圧にするのみで
低温において行うことができろが、十分に脱水するには
長い時間か必要である。

品質向上反応は、供給材料を触媒の固定床、固定流動床
又は移動床に接触さ仕ることにより行なわれろ。その後
、触媒を■１　、、Ｃｌ−１、、Ｃ３ＴＩ８、ベンゼン
及びトルエンガスにより処理することにより、または空
気中もしくは池の酸素含有ガス中で焼くことにより再生
さＵ゛てよい。

［実施例］ Ｃ７およびＣ９原料の混合物を下記条件に従って品質向
上さＵ゛た。

投入ｔｌ　を純度（％）９２ 重量時間空間速度　　　　　　１，５ ■４．／供給材料モル比　　　　４．０反応温度、’Ｃ
（’　Ｆ　） 人口　　　　４８２（９００） 出口　　　　４９９（９３０） 圧力、ｋＰ　ａ（Ｐ　ｓｉｇ） 人口　　　３３４４（４８５） 出口　　　３２４１（４７０） 結果の要約と分升を下記第４表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製法を実施する装置の模式図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、プロピルベンゼン及びメチルベンゼンを含有するＣ
   ＿８芳香族化合物混合物からメシチレン及びプソイドク
   メンを回収するＣ＿９アルキル芳香族化合物の品質向上
   法であって、 （ａ）Ｃ＿９アルキル芳香族化合物原料の流れを、水素
   存在下、温度３７１〜５９３℃、圧力１０３〜１３７９
   ０ｋＰａ、水素／炭化水素モル比０．５〜１０．０及び
   重量時間空間速度０．５〜１０．０の反応条件下に、シ
   リカ−アルミナ比が少なくとも１２で拘束指数が１〜１
   ２の形状選択性結晶ゼオライト触媒に接触させることに
   より、プロピルベンゼン及びメチルベンゼンを選択的に
   転化し、ベンゼン、トルエン、Ｃ＿８アルキルベンゼン
   、Ｃ＿９アルキルベンゼン及びＣ＿１＿０アルキルベン
   ゼンを含む生成混合物の流れを形成し、 （ｂ）生成混合物を第１の蒸留カラムに導入して、ベン
   ゼン及びトルエンを頭頂画分として蒸留し、トルエンよ
   り重質の物質を第１の底部画分として分離し、　 （ｃ）第１の底部画分を第２の蒸留カラムに導入して、
   キシレンを頭頂画分として蒸留し、Ｃ＿９及びＣ＿１＿
   ０アルキルベンゼンを含むキシレンより重質の物質を第
   ２の底部画分として分離し、 （ｄ）第２の底部画分を第３の蒸留カラムに導入して、
   メシチレンを頭頂画分として蒸留し、Ｃ＿９及びＣ＿１
   ＿０アルキルベンゼンを第３の底部画分として分離し、 （ｅ）第３の底部画分を第４の蒸留カラムに導入して、
   プソイドクメンを頭頂画分として蒸留し、Ｃ＿９及びＣ
   ＿１＿０アルキルベンゼンを第４の底部画分として分離
   することを特徴とする品質向上法。 ２、温度が４２７〜５３８℃、圧力が３４５〜５５２０
   ｋＰａおよび重量時間空間速度が１．０〜５．０である
   特許請求の範囲第１項記載の品質向上法。 ３、第１の蒸留カラムからのベンゼン及びトルエン頭頂
   画分を品質向上工程に再循環させる特許請求の範囲第１
   項記載の品質向上法。 ４、Ｃ＿８アルキル芳香族化合物原料をトルエン又はＣ
   ＿７〜Ｃ＿９混合アルキル芳香族化合物原料と一緒に処
   理する特許請求の範囲第１項記載の品質向上法。 ５、Ｃ＿８アルキル芳香族化合物原料の初期沸点が１１
   ０〜１３８℃で、最終沸点が１７７〜２１８℃であり、
   ＡＰＩ重量が３５〜６０である特許請求の範囲第１項記
   載の品質向上法。 ６、第２の蒸留カラムから分離された底部生成物の少な
   くとも一部を品質向上工程に再循環させる特許請求の範
   囲第１〜４項のいずれかに記載の品質向上法。 ７、結晶ゼオライトがＺＳＭ−５である特許請求の範囲
   第１項記載の品質向上法。 ８、ゼオライトが、白金、ニッケル、モリブデン、コバ
   ルトおよび亜鉛から群より選ばれる水素化成分約０．０
   １〜５．０重量％を含有する特許請求の範囲第７項記載
   の品質向上法。