JPS621779A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS621779A JPS621779A JP14053985A JP14053985A JPS621779A JP S621779 A JPS621779 A JP S621779A JP 14053985 A JP14053985 A JP 14053985A JP 14053985 A JP14053985 A JP 14053985A JP S621779 A JPS621779 A JP S621779A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- oxide
- fluorescent material
- alkaline earth
- source
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Luminescent Compositions (AREA)
- Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は新規な緑色蛍光体に関する。
近年、一般照明用蛍光ランプは高演色化、高出力化の要
求が高く、この要求を満足するものとして狭帯域の発光
スペクトル分布をもつ赤色、緑色、青色発光蛍光体を適
当な割合で混合して使用する三液長域発光形蛍光ランプ
がある。また蛍光ランプ自体の小型化も進められている
。この小型蛍光ランプは従来の直管および環形蛍光ラン
プに比べて管壁負荷が大きく、管内の温度も高くなる。
求が高く、この要求を満足するものとして狭帯域の発光
スペクトル分布をもつ赤色、緑色、青色発光蛍光体を適
当な割合で混合して使用する三液長域発光形蛍光ランプ
がある。また蛍光ランプ自体の小型化も進められている
。この小型蛍光ランプは従来の直管および環形蛍光ラン
プに比べて管壁負荷が大きく、管内の温度も高くなる。
よく知られている緑色発光蛍光体であるテルビム付活希
土類正はう酸塩蛍光体（（Ｌａ、Ｏｅ、Ｔｂ）ＢＯ４）
（特開昭６０−４２４８４号公報）やけｂ酸亜鉛蛍光体
等は４Ｆ、高温発生強度の点で改良の余地がある。
土類正はう酸塩蛍光体（（Ｌａ、Ｏｅ、Ｔｂ）ＢＯ４）
（特開昭６０−４２４８４号公報）やけｂ酸亜鉛蛍光体
等は４Ｆ、高温発生強度の点で改良の余地がある。
したがって既知の蛍光体を小型蛍光ランプに用いると蛍
光体層の温度上昇のために蛍光体の熱劣化が大きく発光
効率が低くなシ、現状では要求される特性を満足するこ
とができない。ゆえに発光効率が高く、温度依存性が小
さい蛍光体が望まれる。
光体層の温度上昇のために蛍光体の熱劣化が大きく発光
効率が低くなシ、現状では要求される特性を満足するこ
とができない。ゆえに発光効率が高く、温度依存性が小
さい蛍光体が望まれる。
本発明は上記課題を解決するためになされた２５４ｎｍ
水銀輝線励起下で高す発光を示し、温度依存性の小ざい
緑色発光蛍光体を提供することを目的とする。
水銀輝線励起下で高す発光を示し、温度依存性の小ざい
緑色発光蛍光体を提供することを目的とする。
本発明は上記目的を達成するために従来よシ知られてい
る希土類を含む緑色発光蛍光体とは異なる新規の物質の
探索を行なってきた結果得られたもので、アルカリ土類
塩（または酸化物）、硼酸（または酸化硼素）、希土類
塩（！！、たけ酸化物）を適尚な割合で混合し焼成する
ことによって合成することができる。この物質において
希士崩として適当量のセリウムとテルビウムを含む場合
には紫外線、陰極線、Ｘ縁等の励起下において高輝度の
緑色発光を示し、特に紫外線励起下では従来の緑色発光
蛍光体と同様の高輝度の緑色発光を示す。
る希土類を含む緑色発光蛍光体とは異なる新規の物質の
探索を行なってきた結果得られたもので、アルカリ土類
塩（または酸化物）、硼酸（または酸化硼素）、希土類
塩（！！、たけ酸化物）を適尚な割合で混合し焼成する
ことによって合成することができる。この物質において
希士崩として適当量のセリウムとテルビウムを含む場合
には紫外線、陰極線、Ｘ縁等の励起下において高輝度の
緑色発光を示し、特に紫外線励起下では従来の緑色発光
蛍光体と同様の高輝度の緑色発光を示す。
また発光輝度の温度依存性についても非常に小さいとい
うことを見出し、本発明を完成させることができた。
うことを見出し、本発明を完成させることができた。
本発明の緑色発光蛍光体はその一般式が（Ｌｎ ！−ａ
−ｂ Ｏｅａ Ｔｂｂ ）２ Ａ３ Ｂａ ０ｒｓ で
表わされるものでおる。ここでＬｎはイツトリウム（Ｙ
）、ランタン（Ｌａ）、ガドリニウム（Ｇｄ）の少なく
とも一種、Ａはマグネシウム（Ｍｇ） 、カルシウム（
Ｏａ） 、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウＡ （Ｂａ
） 、亜鉛（Ｚｎ）カドミウム（Ｃｄ）の少なくとも一
種、かつ０．０５≦ａ ≦０．９０．０．０１≦ｂ ≦
０．７０． ａ ＋ ｂ ＜ １．０でらる。
−ｂ Ｏｅａ Ｔｂｂ ）２ Ａ３ Ｂａ ０ｒｓ で
表わされるものでおる。ここでＬｎはイツトリウム（Ｙ
）、ランタン（Ｌａ）、ガドリニウム（Ｇｄ）の少なく
とも一種、Ａはマグネシウム（Ｍｇ） 、カルシウム（
Ｏａ） 、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウＡ （Ｂａ
） 、亜鉛（Ｚｎ）カドミウム（Ｃｄ）の少なくとも一
種、かつ０．０５≦ａ ≦０．９０．０．０１≦ｂ ≦
０．７０． ａ ＋ ｂ ＜ １．０でらる。
上記一般式で表わされる本発明の蛍光体は以下のように
して合成することができる。
して合成することができる。
まず原料には、アルカリ土類源としてアルカリ土類酸化
物、アルカリ土類水酸化物、アルカリ土類炭酸塩等のア
ルカリ土類化合物群の中より選ばれる化合物の少なくと
も一種、硼素源として硼酸、酸化硼素等の硼素化合物群
の中よシ選ばれる化合物Ｏ少：２ ＜ トも一種、セリ
ウム、テルビウム等の希土類源として希土類酸化物、希
土類蓚酸塩等の希土類化合物群の中よル選ばれる化合物
の少なくとも一種が用いられる。これらの蛍光体原料を
所定量秤量し、たとえばボールミルでこれらの原料混合
物を充分に粉砕、混合する。ここで蛍光体の発光Ｒ度、
粉体特性等を向上させる目的で蛍光体原料混合物に融剤
を添加する場合があるが、本発明においても弗化リチウ
ム（ＬｉＦ）、弗化マグネシウム（ＭｇＦ’ｚ）、弗化
アルミニウム（ＡｌＦｓ）あるいは硼酸バリウム（Ｂａ
Ｂ４０ｙ）等の硼酸塩化合物を適当量添加することにょ
フ発光輝度を向上させることができた。上記の原料混合
物をアルミナルツボまたは石英ルツボに充填し中性雰囲
気または還元性雰囲気において８ｏｏ０Ｃから１２００
’Ｏで３〜４時間焼成する。焼成後得られた焼成物を水
洗等の処理を行ない本発明の緑色発光体を得ることがで
きる。さらには中性雰囲気または還元性雰囲気において
焼成を繰フ返すことにょシ特性はざらに向上する。なお
、一般式（Ｌｎｌ−５−ｂＯｅａ’ｒｂｂ ）２ Ａ３
Ｂａ０１５において、ａはセリウム濃度を示し、０．
０５以上０．９０以下の領域において実用外大なる高い
発光効率を有するものが得られる。またｂはテルビウム
濃度を示し、０．０１以上０．７０以下の領域において
実用外大なる高い発光効率を有するものが得られる。さ
らにはａ＋ｂ＜１．０で６Ｄ必ずイツトリウム、ランタ
ン、ガドリニウムの少なくとも一種を含む必要がｉ、９
Ｌｎは結晶母体の安定化に大きく影響し、その結果、温
度依存性の小さいものが得られるのである。本発明によ
る蛍光体は発効率が高く温度依存性も小さい実用外大な
る緑色発光物質でおるので緑色発光成分を有する各種蛍
光ランプに汎用性がめる。
物、アルカリ土類水酸化物、アルカリ土類炭酸塩等のア
ルカリ土類化合物群の中より選ばれる化合物の少なくと
も一種、硼素源として硼酸、酸化硼素等の硼素化合物群
の中よシ選ばれる化合物Ｏ少：２ ＜ トも一種、セリ
ウム、テルビウム等の希土類源として希土類酸化物、希
土類蓚酸塩等の希土類化合物群の中よル選ばれる化合物
の少なくとも一種が用いられる。これらの蛍光体原料を
所定量秤量し、たとえばボールミルでこれらの原料混合
物を充分に粉砕、混合する。ここで蛍光体の発光Ｒ度、
粉体特性等を向上させる目的で蛍光体原料混合物に融剤
を添加する場合があるが、本発明においても弗化リチウ
ム（ＬｉＦ）、弗化マグネシウム（ＭｇＦ’ｚ）、弗化
アルミニウム（ＡｌＦｓ）あるいは硼酸バリウム（Ｂａ
Ｂ４０ｙ）等の硼酸塩化合物を適当量添加することにょ
フ発光輝度を向上させることができた。上記の原料混合
物をアルミナルツボまたは石英ルツボに充填し中性雰囲
気または還元性雰囲気において８ｏｏ０Ｃから１２００
’Ｏで３〜４時間焼成する。焼成後得られた焼成物を水
洗等の処理を行ない本発明の緑色発光体を得ることがで
きる。さらには中性雰囲気または還元性雰囲気において
焼成を繰フ返すことにょシ特性はざらに向上する。なお
、一般式（Ｌｎｌ−５−ｂＯｅａ’ｒｂｂ ）２ Ａ３
Ｂａ０１５において、ａはセリウム濃度を示し、０．
０５以上０．９０以下の領域において実用外大なる高い
発光効率を有するものが得られる。またｂはテルビウム
濃度を示し、０．０１以上０．７０以下の領域において
実用外大なる高い発光効率を有するものが得られる。さ
らにはａ＋ｂ＜１．０で６Ｄ必ずイツトリウム、ランタ
ン、ガドリニウムの少なくとも一種を含む必要がｉ、９
Ｌｎは結晶母体の安定化に大きく影響し、その結果、温
度依存性の小さいものが得られるのである。本発明によ
る蛍光体は発効率が高く温度依存性も小さい実用外大な
る緑色発光物質でおるので緑色発光成分を有する各種蛍
光ランプに汎用性がめる。
以上に実施例を基にして説明する。
（実施例１）
酸化ランクｙ Ｌａ２０３１９．５５ 、！ｉ’
酸化セリウＡ ０ｅ０２１０．３３ ｇ酸化テル
ビウム Ｔｂ、 ０テ ３．７４．９水酸化マグ
ネシウＡ Ｍｇ （ＯＨ）ｚ １７．５０ ｇ硼ｅ
ＨｓＢＯｇ ３７．１０．ｊｉ’弗化アルミニ
ウム ＡＩＦ、 ０．９１．５’上記原料をボー
ルミル等によって充分粉砕混合ｔ６゜ユ。ａ＊＊、、ア
＃ ＜ −＋ Ａ／ ７ ｙＮ Ｉｃい、□ ：囲気
中８００’Ｏで４時間焼成する。得られた焼成物
□を粉砕した後、７０〜９０°Ｃの温純水にてよく洗浄
する。その後焼成物を一過乾燥する。さらに乾燥した焼
成物をアルミナルツボに詰め窒素９５容量チと水素５容
量チとの混合ガスでらる還元性雰囲気中１０００°Ｃで
３時間焼成する。このようにして得られた蛍光体は（Ｌ
ａｏ、ｇ ｏ Ｃｅａｘ ｏ Ｔｂｏ、＋ ０）２ Ｍ
ｇｓ Ｂａ Ｏｓｓであった。この蛍光体は紫外線励起
によシ緑色を強く発光する。第１図にこの蛍光体の発光
スペクトルを第１図に示し、２５４ ｎｍ励起の発光強
度および１５０°Ｃにおける発光強度／２０°Ｃにおけ
る発光強度を表１に示す。
酸化セリウＡ ０ｅ０２１０．３３ ｇ酸化テル
ビウム Ｔｂ、 ０テ ３．７４．９水酸化マグ
ネシウＡ Ｍｇ （ＯＨ）ｚ １７．５０ ｇ硼ｅ
ＨｓＢＯｇ ３７．１０．ｊｉ’弗化アルミニ
ウム ＡＩＦ、 ０．９１．５’上記原料をボー
ルミル等によって充分粉砕混合ｔ６゜ユ。ａ＊＊、、ア
＃ ＜ −＋ Ａ／ ７ ｙＮ Ｉｃい、□ ：囲気
中８００’Ｏで４時間焼成する。得られた焼成物
□を粉砕した後、７０〜９０°Ｃの温純水にてよく洗浄
する。その後焼成物を一過乾燥する。さらに乾燥した焼
成物をアルミナルツボに詰め窒素９５容量チと水素５容
量チとの混合ガスでらる還元性雰囲気中１０００°Ｃで
３時間焼成する。このようにして得られた蛍光体は（Ｌ
ａｏ、ｇ ｏ Ｃｅａｘ ｏ Ｔｂｏ、＋ ０）２ Ｍ
ｇｓ Ｂａ Ｏｓｓであった。この蛍光体は紫外線励起
によシ緑色を強く発光する。第１図にこの蛍光体の発光
スペクトルを第１図に示し、２５４ ｎｍ励起の発光強
度および１５０°Ｃにおける発光強度／２０°Ｃにおけ
る発光強度を表１に示す。
（実施例２）
酸化ランタン Ｌａ２０ｓ１３．０３ Ｅ酸化セリウム
０ｅ０２ １５．４９ ／！酸化テルビウム Ｔｂ
、Ｏフ ５．６１ Ｆ炭酸カルシウム０ａ００． ３
０．０３ ｇ硼酸 Ｈ，Ｂｏ、 ３７．１０ Ｆ硼
酸バリウムＢａＢ４０７ １．０２ ｇ上記原料を実
施例１と同様に処理する。得られた蛍光体は（Ｌａ０．
４００ｅ０．４ ＨＴｂｌ ｊ ）２０８３ Ｂａ ｏ
ｔｙであった。この蛍光体は紫外線励起により、緑色を
強く発光する。２５４ ｎｍ励起の発光強度および１５
００ＣＫおける発光強度／２０°Ｃにおける発光強度を
表１に示す。同様にして得られた種々の試料の組成式お
よび発光強度を表１に示す。
０ｅ０２ １５．４９ ／！酸化テルビウム Ｔｂ
、Ｏフ ５．６１ Ｆ炭酸カルシウム０ａ００． ３
０．０３ ｇ硼酸 Ｈ，Ｂｏ、 ３７．１０ Ｆ硼
酸バリウムＢａＢ４０７ １．０２ ｇ上記原料を実
施例１と同様に処理する。得られた蛍光体は（Ｌａ０．
４００ｅ０．４ ＨＴｂｌ ｊ ）２０８３ Ｂａ ｏ
ｔｙであった。この蛍光体は紫外線励起により、緑色を
強く発光する。２５４ ｎｍ励起の発光強度および１５
００ＣＫおける発光強度／２０°Ｃにおける発光強度を
表１に示す。同様にして得られた種々の試料の組成式お
よび発光強度を表１に示す。
第１図は本発明の一実施例蛍光体の発光スペトルを示す
図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑 （ほか１名）亜霧珠
架漱〈
図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑 （ほか１名）亜霧珠
架漱〈
Claims (1)
- セリウムとテルビウムで付活され、一般式（Ｌｎ＿１
＿−＿ａ＿−＿ｄＣｅ＿ａＴｂ＿ｂ）＿２Ａ＿３Ｂ＿４
Ｏ＿１２で表わされＬｎはイツトリウム（Ｙ）、ランタ
ン（Ｌａ）、ガドリニウム（Ｇｄ）の少なくとも一種、
Ａはマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、スト
ロンチウム（Ｓｒ）バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、
カドミウム（Ｃｄ）の少なくとも一種、かつ０．０５≦
ａ≦０．９０、０．０１≦ｂ≦０．７０、ａ＋ｂ＜１．
０であることを特徴とする蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14053985A JPS621779A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14053985A JPS621779A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 螢光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS621779A true JPS621779A (ja) | 1987-01-07 |
Family
ID=15271022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14053985A Pending JPS621779A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS621779A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110902725A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-03-24 | 北京科技大学 | 一种亚稳相稀土铜铁基钙钛矿氧化物的助熔剂合成方法 |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP14053985A patent/JPS621779A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110902725A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-03-24 | 北京科技大学 | 一种亚稳相稀土铜铁基钙钛矿氧化物的助熔剂合成方法 |
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