JPS62176922A

JPS62176922A - 鉄化合物水溶液の酸化抑制処理方法

Info

Publication number: JPS62176922A
Application number: JP25584085A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Ijichi; 伊地知　敏寛; Koji Nakamura; 幸司中村
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1985-10-30
Filing date: 1985-11-16
Publication date: 1987-08-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】硫酸第１鉄、塩化第１鉄等の２価鉄化合物は空気、紫外
線、湿気、特に水分笠により急速丘つ容易に酸化が進行
し、特に水溶液の場合更に不安定となり急速に酸化され
、極めて短時日に黄褐色様の沈澱を生じ塩基性第２鉄塩
になる事は周知の賽である。このための酸化防止剤とし
ては種々のものが市販乃至試供品が出されているが、硫
酸第１鉄とＬ−７スコルビン酸との混合液が此の中で最
も注目される程度で、他は物理的吸着がｒ体か、添加賃
が多いか、毒性の問題、臭気問題、保持期間の問題等総
合的且つ選択性からみて之はと思うものは見られない。

本発明者は之等の事実から毒性その他好ましからざるも
のを排除し、しかも衛生的にも問題がないものとして極
力食品添加物規制中使用基準のないものを優先的に選択
して試験を行いし処、オキシカルボン酸及び／又は炭素
数４以下のアルキル低級飽和酸が非常に酸化防止安定に
効果がある事を確認したオキシカルボン酸は構造中のＯ
Ｈ基のため酸性度が他の有機酸よりも強い事と、此の中
でも特に全屈封鎖性のつよいクエン酸が本発明目的に最
も合致する一バを発見した。その他のオキシカルボン酸
として乳酸、ｄＲ−リンゴ酸、酒石酸笠があるが、之等
はクエン酸よりも効果的に劣るが、勿論本発明効果を出
すのに一向に差し仕えない。

クエン酸が特に効果があるのは他のオキシカルボン酸の
中でも強力な金属封鎖能をもっている・１９に起因して
いるものと推察される。之によりキレート化合物がつく
られ硫酸第１鉄、塩化第１鉄笠が極度に活性化するため
であろう、炭；に数４以下のアルキル低級飽和酸には蟻
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等があるが、此の中で酢
酸が特に本発明に好ましい！１覧を確認した。何れも本
目的に合致するが、その中で酢酸がすぐれているのは、
弱酸ではあっても卓越した有機配位子として容易に鉄配
位錯化合物をつくるためと推定される。酢酸の２価鉄化
合物に対する錯形成平衡定数が水溶液中２５℃に於てイ
オン強度Ｏにも拘らず１．４０である事が何よりの参考
となろう、又、相剰剤といわれるものは特に酸化防止剤
が単独で使用されるよりも混合するとより好結果が得ら
れる＄実から生じたものである。クエン酸の使用量は硫
酸第１鉄、塩化第１鉄等の２価鉄化合物の鉄分に対し１
．２重量％以−Ｅで、１．２重量％以下では効果がない
か、酸化防止保持期間が短かい。６０毛植えをこえると
添加した割合に効果の上昇は期待されにくい状ｙＥ；に
ある。本発明の最も好ましい範囲は２価鉄水溶液濃度８
〜１５％、この場合クエン酸は鉄分に対し４〜１５ｉ量
％である。酢酸の場合、２価鉄化合物の鉄分に対し１．
２ｍｕ％以下では保持性に不足し、６５重量％以上では
添加に対する効果が顕著に出にくい様である。最適範囲
は２価鉄化合物水溶液濃度１０〜２０％、８３％酢酸で
鉄分に対し６〜２０１量％である。相剰剤としてはタン
ニン、エリソルビン酸ソーダ、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ
−アスコルビン酸ソーダ、グリシン、カフェインがある
が、之等も適量があり、入れすぎると逆反応がおこり。

却って酸化が促進されるものもある事は論をまたない、
之等は本発明の相剰剤として使用出来るが、特に好まし
いのはエリソルビン酸、エリソルビン酸ソーダ、タンニ
ン、アスコルビン酸ソーダである。此の内エリソルビン
酸ソーダはエリソルビン酸ともにＬ−アスコルビン酸ソ
ーダ、Ｌ−アスコルビン酸の立体異性体であり、エリソ
ルビン酸は融点１１１１ＥＩ〜１７２℃で分解、之に対
しＬ−７スコルビン酸は１８７〜１９２℃で分解し、此
の両者は化学構造的に特に光学的に異なる異性体である
のみならず、ビタミンＣ効果はエリソルビン酸はアスコ
ルビン酸の１７２０と云われる。この両者エリソルビン
酸、Ｌ−アスコルビン酸及びそれらのナトリウム塩に於
て特に留意すべき水は、エリソルビン酸及びエリソルビ
ン酸ソーダはし一アスコルビン酸、Ｌ−７スコルビン酸
ソーダに較べ酸化され易い事である。そのため併用の場
合、エリソルビン酸及びそのナトリウムは初期添加量が
Ｌ−アスコルビン酸より多く使用する必要がある。エリ
ソルビン酸、エリソルビン酸ソーダで対鉄４０重量％以
下好ましくは１．５乃至６重量％であり、Ｌ−７スコル
ビン酸。

同ナトリウムは酸化がおそいためし一７スコルビン酸に
換算して鉄の３重量％以下好ましくは１．５乃至２．８
１１％である。タンニンは酸化されても変色を極力防１
トするのに大きい貢献をし、且つ酸化防ＩＦとしてもケ
派な相剰剤であり、之の適量は鉄の０．１乃至３重計％
である。グリシン、カフェインは相剰剤としてはやや劣
るが、添加量は０．８乃至４重量％好ましくは０．５乃
至２玉量％で′ある。

勿論此の他の薬剤で本発明効果を高めるものは何れも本
発明の範囲に属するものである。

以上から明らかな如く本発明は一般脱臭、沈降凝集、紙
、布、不織布等に加工した食品変質予防、空気浄化、消
臭作用、バイオテクノロジーに於る医薬的応用等広範な
応用範囲を有する。特に本発明品は尿尿、−アルデヒド
類、アミン類等に他に例をみない消臭効果を示す！バが
確認され、２価鉄類が極限迄活性化した事を示す、之は
クエン酸及び／又は酢酸の影響である。又、実施例に示
したく開始時液ｐＨから打切り時ｐＨとの低下の大きい
程硫酸第２鉄乃至塩化第２鉄が形成されている訳で酸化
がすすんでいる割合を示している。

［実施例］実施例１以下の処方により試験液を調製酸化防止維持効果を比較
す。

Ｑ’ｉ：）　Ｎｏ、１．　Ｎｏ、２は水溶液調製後２４
時間以内に黄褐色沈澱。

Ｌ記中Ｎｏ、１．２は未処理液、本発明液はＮｏ、３゜
４．５、Ｎｏ、８は比較液である。Ｌ記表中鉄塩以外の
薬品の対鉄型ｊ−シ％及びｐＨ関係はＦの如くである。

時点で試験を打切った。

実施例２以ドの処方により試験液を調製、調製口及び調製後２ｉ
１４間に於る液色相変化、又２価鉄化合物の活性化状態
を調べるべくｐＨ変化及び悪臭源に対する消臭変化テス
トを行えり。

消臭試験硫酸第１鉄の活性度を示す基準として行えり。

５００ｃｃビーカー中に悪臭源をおき、５００ｃｃの噴
霧器（１噴きはＯ，７ｃｃである）を用いる。消臭液は
Ｌ記１２に調製せるＮｏ、α、β、γの液を水で５００
、１０００倍に稀釈し噴霧し直ちに蓋をかぶせ１分後臭
をチェックする。比較は水の噴霧で行う。

■　１０００倍稀釈液　２噴きで完全に消臭０５００倍
稀釈液　２噴きで完全に消臭（註１）実施例１同様液色
相保有日数は酸化防止安定期間を示す。

（註２）消臭効果は経時的に変化せず、却って効果がＬ
り気味である。

（註３）クエン酸、酢酸とも予期通り殆ど差がなく満足
な結果を示してｌ、Ｎる。

手　　続　　補　　正　　書昭和６０年１１月２１日特許庁長官　宇　賀　道　部　殿１、事件の表示　　　　６６ノー２７゛ル・１　（、、
”・っ・昭和６０年１１月１６日提出の特許願２、発明の名称鉄化合物水溶液の酸化抑制処理方法３、補正をする者事件との関係・特許出願人埼玉県浦和市太田窪３丁目１２番４号伊地知　敏寛大阪市住吉区長居２丁目５番６号郵便局上マンション３０１号平　　　　山　　　　公　　　　人４、代　理　人５゜補正の対象明細書の「特許請求の範囲」および「発明の詳細な説明
」の欄６、補正の内容６−１　明細書の「特許請求の範囲」の欄を別紙のよう
に補正する。

６−２　明細書の「発明の詳細な説明」の欄を以下のよ
うに補正する。

（１）明細書第２ページ第１５行目の「・・・確認した
」を「・・・確認した。」と補正する。

（２）同第４ページ第１９行目の「Ｌ−アスコルビン酸
ソーダ」を「Ｌ−アスコルビン酸ソーダ」と補正する。

（３）同第６ページ第１２〜１３行目の「・・・示した
く・・・」を「・・・示した如く・・・」と補正する。

（４）同第１０ページ第５行目の「α、」を特徴する特許請求の範囲１）鉄化合物水溶液の酸化抑制にあたり、鉄化合物の鉄
に対し１．２重量％誌上９オキシカルボン酸及び／又は
炭素数４以下のアルキル低級飽和酸を艷加する事を添加
併用する鉄化合物水溶液の酸化抑制処理方法。

２）相剰剤　（Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）としてタンニン、
エリソルビン酸、エリソルビン酸ソーダ、Ｌ−７スコル
ビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ソーダ、グリシン、カフェ
インの一種又はそれ以上を添加併用する特許請求の範囲
第１項記載の酸化抑制処理方法。

Claims

【特許請求の範囲】１）鉄化合物水溶液の酸化抑制にあたり、鉄化合物の鉄
に対し１．２重量％以上４５重量％迄のオキシカルボン
酸及び／又は炭素数４以下のアルキル低級飽和酸を添加
する事を特徴とする鉄化合物水溶液の酸化抑制処理方法
。２）相剰剤（Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）としてタンニン、エ
リソルビン酸、エリソルビン酸ソーダ、Ｌ−アスコルビ
ン酸、Ｌ−アスコルビン酸ソーダ、グリシン、カフェイ
ンの一種又はそれ以上を添加併用する特許請求の範囲第
１項記載の酸化抑制処理方法。