JPS62174259A - ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明はポリオルガノシロキサン組成物に関し、さらに
詳しくは、優れた硬化性を有し、また得られた硬化物が
経時的に変化することがない優れた吸水性を有している
ポリオルガノシロキサン組成物に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ 一般に、シリコーンゴムは疎水性を有しており、このた
め優れた撥水作用を示す。このようなンリコーンゴムに
親木性を付与する方法としては、ポリオキシアルキレン
変性したポリオルガノシロキサンをベースポリマー又は
添加剤として使用する方法が公知である。

しかしながら、このような方法では、シリコーンゴムに
ある程度の親木性を付与することはできるが、充分な吸
水性を付与するまでには到っていない。また１この場合
には、ンリコーンゴムの機械的性質が低下するという問
題もある。さらに、この方法で使用するポリオキシアル
キレン変性ポリオルガノシロキサンの製造に際しては、
ポリオキシアルキレン化合物とポリオルガノシロキサン
の共重合反応の工程が必要であり、製造工程の複雑化や
製造時間が長くかかりすぎるという問題がある。

−・方、多くのゴム材料に対して吸水性を付り−する目
的で、材料（基材）中にカルボン酸を含む高分子電解質
からなる吸水性樹脂を充填剤として配合した組成物が公
知である（特開昭５６−３３０３２号公報参照）。しか
しながら、かかる吸水性樹脂を、油性または疎水性材料
中に充填した場合、その表面が疎水性物質によってコー
ティングされた状態になってしまい、吸水性を失うとい
う問題が生じる。また、吸水性樹脂を基材に充填して吸
水させると、基材が親木性であるか疎水性であるかにか
かわらず、基材と吸水性樹脂との吸水能力の差が大きい
ために、吸水性樹脂のみが膨潤して、基材から分離して
しまうという問題点がある。

かかる問題点を解決するには、粒径１００−以下の微粉
状吸水性樹脂を用いることが好ましいと前記公１ｇに記
載されている。しかしながらこの方法では、吸水性樹脂
を粉砕又は篩分けする工程を必要とする。

さらには、微粉状吸水性樹脂の、式； 水比の５００以上である場合でも、かかる微粉状吸水性
樹脂を基材中に充填した場合には、前記樹脂の吸水比は
約２〜ｌＯまで大幅に低下してしまい、結果的に満足で
きる吸水性を有するゴム材料を得ることができない。

［発明の目的］ 本発明は、上記の問題点を解消するために、その硬化物
が高い吸水比を有し、また、その吸水比が経時的に変化
することのないポリオルガノシロキサン組成物を提供す
ることを目的とする。

［発明の構成］ 上記したような状況下において、本発明者らは鋭、を検
討を重ねた結果、多くの疎水性材料のうち、シリコーン
ゴム組成物にアクリル酸、アクリル酸アルカリ金属塩又
はマレイン酸の（共）重合体からなる吸水性樹脂を充填
剤として用いた場合、高い吸水比を示し、経時的にもそ
の吸水比が低下することのない、シリコーンゴムではも
ちろん他の吸水性樹脂を充填したゴム材料でも例を見な
い優れた吸水性を有する組成物が得られることを見い出
し、本発明を完成するに到った。

すなわち本発明のポリオルガノシロキサン組成物は、 （Ａ）硬化型液状ポリオルガノシロキサン、１００重量
部及び （Ｂ）アクリル酸、アクリル酸アルカリ金属塩又はマレ
イン酸に基づく構成単位を含有する重合体もしくは共重
合体又はこれらの混合物、０．５〜２００重量部、 からなることを特徴とする。

本発明の組成物を構成する（Ａ）成分の硬化型液状ポリ
オルガノシロキサンは、液状ポリオルガノシロキサンを
主成分とし、さらに必要に応じて架橋剤及び／又は硬化
触媒を含有するものであり、縮合反応型、付加反応型又
は有機過酸化物によるラジカル反応型のいずれの硬化機
構のものも含まれ、硬化して、ゴム状、ゲル状又は樹脂
状のいずれの硬化物になるものでも差し支えない。

かかる液状ポリオルガノシロキサンとしては、一般ｒｐ
位式、ＲａＳ　ｉ　Ｏ４，Ｌ（式中、Ｒは置換もしくは
非置換の１価の炭化水素基又は水酸基を表し；ａは１〜
３の整数を表す）で示される構成栄位からなる弔−重合
体もしくは共重合体又はこれらの混合物を用いることが
できる。上記式中。

基Ｒの置換もしくは非置換の１価の炭化水素基は、同一
であっても又は異なっていてもよく１例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデ
シル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のフルケ
ニル基；フェニル基、トリル基等の７リール基；ベンジ
ル基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基
等のアラルキル１．３，３．３−トリフルオロプロピル
基、クロロメチル基等の１価の置換炭化水素基等を挙げ
ることができ、これらは、液状ポリオルガノシロキサン
の合成の容易さやその硬化機構及び組成物の流動性、さ
らには組成物の硬化物の例えば耐熱性等の物理的性質に
応じて適宜選択することができる。

かかる液状ポリオルガノシロキサンは、常温で液状であ
ればその分子構造は特に制限されず、直鎖状、分岐状、
ｐ４状もしくはわずかに三次元網状構造を有するもの、
又はこれらが混在した状態のものであっても何ら差し支
えないが、２５℃におけるその粘度が１００〜５００，
０ＯＯｃＳｔのものが好ましく、ｔ　、ｏｏｏ〜２００
，０００のものがさらに好ましい。粘度が１００ｃＳｔ
未満では、組成物の硬化物に優れた機械的性質を付与す
ることが困難であり、また５００，０００ｃＳｔを超え
る場合は、組成物に適度な流動性を付与することかでき
ない。

（Ａ）成分の硬化型液状ポリオルガノシロキサンは、上
記の液状ポリオルガノシロキサンに加えて、その硬化機
構に応じて架橋剤及び／又は硬化触媒を配合してなるも
のである。以下、（Ａ）成分について、その硬化機構ご
とに説明する。

縮合反応型の硬化型液状ポリオルガノシロキサンの場合
は、液状ポリオルガノシロキサンとして（ａ）分子鎖末
端がシラノール基で封鎖されたポリオルガノシロキサン
を用い、架橋剤として（ｂ）ケイ素原子に結合した加水
分解性基を１分子中に少なくとも３個有する有機ケイ素
化合物を用いる。また、前記有機ケイ素化合物だけでは
縮合反応が充分に進行しない場合には、硬化触媒を配合
することが好ましい。

（ａ）成分のポリオルガノシロキサン中のケイ素原子に
結合する置換又は非置換の１価の炭化水素基の中でも、
合成の容易さからメチル基、ビニル基もしくはフェニル
基が好ましい。さらにはケイ素原子に結合する炭化水素
基がメチル基である場合が、他の炭化水素基の場合と比
較して原料中間体の合成が容易であり、得られる重合体
の重合度の高さに比べて粘度が最も低く、また、硬化物
である弾性体の物性のバランスに好影響をＵ−えるため
最も好ましい。従って、実質的に全てがメチル基である
ことが最も好ましいが、硬化物に耐熱性が要求される場
合は、ケイ素原子に結合する炭化水素基のうち、一部が
フェニル基であることが好ましい、このようにメチル基
以外の炭化水素基を含有する場合においても上述した理
由から。

重合体中の全炭化水素基数の８５％以上がメチル基であ
ることが好ましい。

（ｂ）成分の有機ケイ票化合物としては、ケイ素原子に
結合した加水分解性基を１分子中に少なくとも３個有す
るものであれば如何なるものであってもよく、例えば、
シラン化合物もしくはその部分加水分解縮合物、直鎖状
ポリオルガノシロキサン又は環状ポリオルガノシロキサ
ンを用いることができる。

有機ケイ素化合物中のケイ素原子に結合する加水分解性
基としては、アルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノキシ基、ケトオキシム基及びアルケノキ
シ基等を挙げることができる。また、有機ケイ素化合物
において、ケイ素原子には、上記した加水分解性基以外
に、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のフルケニル基
；フェニル基等のアリール基；および３．３．３１リフ
ルオロプロピル基、クロロメチル基等のハロアルキル基
；等の置換又は非置換の１価の炭化水素基が結合してい
てもよい。

かかる（ｂ）成分は、ケイ素原子に結合した加水分解性
基が、（ａ）成分中のシラノール基の当量以上になるよ
うに配合することが好ましい。

（ｂ）成分の配合量があまり少なすぎる場合は、（ａ）
成分の縮合反応が充分に進行しない。

心安に応じて用いる縮合反応を促進するための硬化触媒
としては、有機カルボン酸の金属塩、例えば、酢酸、オ
クタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ナ
フテン酸及び安、！、１、香酸等のカルボン酸と、スズ
、亜鉛、鉛、鉄、アンチモン、バリウム、チタン又はマ
ンガン等の金属との塩挙げることができ、これら以外に
も１例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズ
ジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、水酸化ジ
メチルスズオレエート、ジブチルスズオレエート、ジフ
ェニルスズジアセテート、醇化ジブチルスズ、ジブチル
スズジメトキシド等の有機スズ化合物；テトラプロピル
チタネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチル
チタネート等の有機チタン酸エステルニジイソプロポキ
シ（アセチルアセトナト）チタン、ジイソプロピルビス
（エチルアセトアセタト）チタン、１，３−プロピレン
ジオキシビス（アセチルアセトナト）チタン、１，３−
プロピレンジオキシビス（エチルアセトアセタト）チタ
ン等のチタンキレート化合物等の有機金属化合物を挙げ
ることができる。

かかる硬化触媒の配合量は、（ａ）成分１００重量部に
対して、０〜５重量部、好ましくは０１〜３重量部であ
る。

付加反応型の硬化型液状ポリオルガノシロキサンの場合
は、液状ポリオルガノシロキサンとして（ａ）°ケイ素
原子に結合したアルケニル基を１分子中に少なくとも２
個有するポリオルガノシロキサンを用い、架橋剤として
、（ｂ）’オルガノハイドロジエンシラン又はポリオル
ガノハイドロジエンシロキサンを用い、さらに（Ｃ）°
硬化触媒（付加反応用触媒）を用いる。また、硬化して
ゲル状物になるものを得ようとする場合には。

（ａ）°としてケイ素原子に結合したアルケニル基を１
分子中に１個有するポリオルガノシロキサンを併用する
こともできる。

（ａ）゛成分のポリオルガノシロキサンに含有されてい
るアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基
、ｌ−ブテニル基及び１−へキセニル基等を挙げること
ができるが、合成の容易さからビニル基が好ましい。ま
た、アルケニル基以外に結合可能な置換又は非置換の１
価の炭化水素基については、上記したとおりであるが、
合成の容易さ、組成物の流動性及び組成物から得られる
硬化物が良好な物理的性質を保持し得る程度の重合が可
能であることなどから、メチル基であることが最も好ま
しい。

（ｂ）゛成分のオルガノハイドロジエンシラン又はポリ
オルガノハイドロジエンシロキサンにおけるケイ素原子
に結合可能な有機基としては、上記の置換又は非置換の
１価の炭化水素基と同様のものを挙げることができるが
１合成の容易さからメチル基が好ましい。

かかる（ｂ）°成分としては、ケイ素原子に結合した水
素原子を１分子中に平均２個を超える数有するポリオル
ガノハイドロジエンシロキサンかに了ましい。このポリ
オルガノハイドロジエンシロキサンとしては、直鎖状、
分岐状または環状の何れを用いてもよく、また、これら
の混合物を用いてもよいが、硬化後の組成物自体に良好
な物理的性質を付与するという点で、以下のイ〜ノ＼で
示す化合物又はそれらの混合物を用いることが好ましい
。

イ、（ＣＨ３）２　Ｈ３ｉＯＨとＳ　ｉｏｎ単位からな
り、ケイ素原子に結合した水素原子の含有量が分子量の
０．３〜１．２重量％である分岐状ポリオルガノハイド
ロジエンシロキサン 口９次式： （ただし、ｐは２〜ｔｏｏ、ｑはＯ〜 ｉｏｏの整数を示す） で表わされ、ケイ素原子に結合した水素原子の含有量が
分子量の０．５〜１．６重量％である直鎖状ポリオルガ
ノハイドロジエンシロキサン ハ０次式： （ただし、Ｐはｌ−１００，ｑはＯ〜 １００の整数を示す） で表わされ、ケイ素原子に結合した水素原子の含有量が
分子量の０．５〜１．６重量％である直鎖状ポリオルガ
ノハイドロジエンシロキサン かかる（ｂ）°成分の配合量は、（ａ）°成分中のフル
ケニルＪ％　１個に対し、（ａ）°成分中のケイ素原子
に結合した水素原子の数が０．５〜４．０個、好まくし
は１．０〜３．０個となるような量である。水素原子が
０．５個未満である場合は、組成物の硬化が充分に進行
せずに、組成物の硬化物の硬度が低くなり、水素原子が
４．０個を超えると組成物の硬化物の物理的性質が低下
する。

（Ｃ）°成分の硬化触媒は、（ａ）°成分のアルケニル
基と（ｂ）゛成分のヒドロシリル基との間の付加反応を
促進するためのもので、例えば、白金系、ロジウム系及
びパラジウム系の触媒を用いることができるが、これら
の中でも白金系触媒が好ましい。かかる白金系触媒とし
ては、例えば、白金の単体、塩化白金酸、白金−オレフ
ィン錯体、白金−アルコール錯体、白金配位化合物等を
挙げることができる。（Ｃ）°成分として白金系触媒を
用いた場合に、その使用量は（ａ）°成分に対し、白金
原子の量で１〜１００　ｐｐＨである。ｌｐｐｍ未満で
は本発明の効果が奏せられず、また１　００　ｐｐｍを
超えても特に硬化速度の向上は期待できない。

ラジカル反応型の硬化型液状ポリオルガノシロキサンの
場合は、液状ポリオルガノシロキサンとして（ａ）”ケ
イ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に少なくと
も２個有するポリオルガノシロキサンを用い、硬化触媒
として（Ｃ）”有機過酸化物触媒を用いる。

（ａ）”成分のポリオルガノシロキサンとしては、（ａ
）°成分のポリオルガノシロキサンと同一のものを用い
ることができる。

（Ｃ）”成分の硬化触媒である有機過酸化物触媒として
は、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、タ
ーシャリ−ブチルパーベンゾエート及び２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘギ
サン等を用いることができる。

かかる（Ｃ）”成分の配合量は、（ａ）”成分１００重
量部に対して、０．１−１０重量部であり、好ましくは
０．３〜８重量部である。配合量が０．１重量部未満の
場合は、組成物の硬化が充分に進行せず、また硬化物の
硬度が低くなり、１０重量部を超えて配合した場合でも
、もはや硬化速度の向上は期待できない。

本発明の組成物を構成する（Ｂ）成分であるアクリル酸
、アクリル酸アルカリ金属塩（例えば、アクリル酸のナ
トリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩）又はマレイン
酸に基づく単位を含有する重合体としては、例えば、ア
クリル酩−ビニルアルコール共重合体、アクリル酸ナト
リウム重合体、アクリル酸ナトリウム−アクリルアミド
共重合体、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体及び
無水マレイン酸−イソブチレン共重合体等を挙げること
ができる。なお、（Ｂ）成分として共重合体を用いる場
合は、アクリル酸、アクリル酸アルカリ金属塩又はマレ
イン酸に基づく単位を１０重呈％以上含有していること
が好ましい。

この（Ｂ）成分は、その形態が球状、粉体状。

顆粒状、繊維状の何れであってもよいが、硬化物に十分
な吸水効果を発揮させ、また、十分な機械的強度を付与
するためには粉体状であることが好ましく、さらに、シ
ランカップリング剤などで表面処理したものを用いるこ
とができる。

また、（Ｂ）成分として粉体状の重合体を使用する場合
は、その平均粒子径が０．１〜２００μｍであることが
好ましい。平均粒径が０．１−未満の場合は、組成物中
に均一に分散することが困難となり、２００μｍを超え
る場合は、異物としての性格が強くなり、硬化物の機械
的特性、特にゴム弾性の低下を招くことがある。

かかる（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中の液状ポリ
オルガノシロキサンｌｏｏ玉ｑ部に対して０．５〜２０
０重量部、好ましくは０．５〜１００重量部である。０
．５重量部未満では際立った吸水効果は得られず、また
、２００　重量部を超えると均一分散が困難で、さらに
硬化物のゴム弾性が乏しく、機械的特性が劣化する。

本発明の組成物には（Ａ）及び（Ｂ）　ｆ＆分以外にも
必要に応じて、充）ｍ　ｆｆ１Ｊとして、例えば、珪藻
土、炭酸カルシウム、粉砕石芙、煙霧質シリカ；顔料と
して、例えば、ペンカラ、二酸化チタン、亜鉛華、群ｉ
ｔＩ等を添加・配合することがでＪる。

また５口的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で
他のポリオルガノシロキサンを併用することもできる。

本発明の組成物は、上記した（Ａ）及びＣＢ）成分、さ
らには必要に応じて他の添加剤を均一になるように混合
することにより、得ることができる。この場合の混合方
法は特に制限されないが。

（Ａ）成分として縮合反応型の硬化型液状シリコーンゴ
ムを用いる場合は、混合に際して組成物の保存時におけ
る安定性を維持する目的から、（Ｂ）成分を予め１００
’０以下で真空乾燥するか、または配合時に１００℃以
下で減圧しながら、′ｌ？、練することにより、（Ｂ）
成分に含有されている水分を除去しておくことが望まし
い。

し発明の効果］ 以上に説明したとおり、本発明においては組成物中にア
クリル酸、アクリル酸アルカリ金属塩またはマレイン酸
に基づく構成単位を含有する（共）重合体を配合するこ
とにより、その硬化物に優れた吸水性を付与することが
できる。また、一度吸水した硬化物は、室温〜１００℃
の温度下で放置すると、漸次、水を放出し、吸水前の状
態に回復し、硬さ、引張り強さ等の物性にも、はとんど
変化がない。

さらに、本発明の組成物を型取り母型に適用した場合、
従来のシリコーンゴムではその撥水性から、型取り作業
に多くの手間がとられていた多量の水分を含む石膏もし
くはセラミックス等の複製が母型自身の吸水により速や
かに行うことができる。また、各種シリコーンゴム系の
水もれ防止シーリング材に適用した場合、シーリング材
自身の吸水性から水もれ防止効果が増大し、コーテイン
グ材に適用した場合、その吸水性、吸湿性から汚れ防止
、カビ発生防止能の向上など、従来のシリコーンゴムに
新しい特性を付与することが可能になる。

［実施例］ 以下、実施例および比較例を掲げ、本発明をさらに詳述
する。なお、実施例および比較例中、「部」は全て「重
量部」を示す。

実施例１ ２５°Ｃにおける粘度が１，５００ｃＳｔの、両末端が
シラノール基で封鎖されたポリジメチルシロ午すン１０
０重量部に、アクリル酸−ビニルアルコール共重合体と
してスミカゲルＳ　Ｐ−５２０（商品名；住友化学工業
■製）４０部を添加し、８０°Ｃ１１０Ｃ１１Ｏ＋７）
圧力下で２時間、加熱−混練した。次いで、ｎ−プロピ
ルシリケート４部、ジブチルスズジラウレート０．３部
を添加・混練し１本発明の組成物を得た。

この組成物を金型に注入し、室温下で２４時間放置し、
１０１００Ｘ２０Ｘ２のシート状の硬化物を得た。得ら
れた硬化物の物理的性質を測定し、またその吸水比及び
乾燥後の物理的性質を測定した。なお、吸水比は２５°
Ｃで７２時間浸水した場合の硬化物の重量と、その後１
０Ｉ１０ｌｌ１の減圧下で８０°Ｃで２時間乾燥した場
合の硬化物の重量を測から算出した。結果を第１表に示
す。

実施例２ ２５℃における粘度が８０，０００ｃＳｔの、両末端が
シラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１０
０部、充填剤としてクリスタライトｖｘ−ｓｓ（商品名
、ｖ７Ｊａ森製）２０部、オヨびアクリル酸ナトリウム
重合体としてアクアキープ１０ＳＨ（商品名；製鉄化学
工業株製）１５部を、６０℃でｌＯ＋ｗａ＋Ｈｇの圧力
下で、１時間加熱ｅ況練した。次いで、メチルトリス（
メチルエチルケトキシム）シラン３部、ジブチルスズジ
オクトエート０．３部を添加・混合し、本発明の組成物
を得た。

この組成物を実施例１と同様に硬化させ、得られた硬化
物を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を第
１表に示す。

比較例１ アクアキープｌ　ＯＳＨの代わりに、クリスタライ）Ｖ
Ｘ−５３０部を用いた他は、実施例・１と同様にしてシ
ート状の硬化物を得た。

この硬化物を用いて、実施例１と同様の試験を行った。

結果を第１表に示す。

比較例２ アクリル酸ナトリウム重合体の代わりに、セライトスー
パー７ｏス（商品名ＨＪｏｈｎｓ　Ｍａｎｖｉｌｌｅ社
製）１５部を用いた他は、実施例２と同様にしてシート
状の硬化物を得た。

この硬化物を用いて、実施例１と同様の試験を行った。

結果を第１表に示す。

第　　１　　表 実施例３ ２５℃における粘度が５，０００ｃＳｔの、両末端がシ
ラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００
部に、アクリル酸ナトリウム重合体としてアクアキープ
ｌ０５Ｈ（商品名；製鉄化学工業補装）１０部を添加し
、８０℃、１０ｍｍＨｇの圧力下で、３時間加熱・混練
した０次いで、ｎ−プロピルシリケート２ｆｆｌ、ジブ
チルスズジラウレート０．２部を添加・混合し、本発明
の組成物を得た。

この組成物を実施例１と同様に硬化させ、得られた硬化
物を用いて、実施例１と同様にして吸水率を測定した。

結果を第２表に示す。

実施例４ ２５℃における粘度が５，０００ｃＳｔの、両末端がシ
ラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００
部に、アクリル酸ナトリウム重合体としてアクアキープ
ｌ０ＳＨ１０部を添加し、８０°Ｃ１１０Ｃ１１Ｏの圧
力下で、３時間加熱ａｎ練した。その後、さらに５０℃
で６０日間熟成した。次いで、ｎ−プロピルシリケート
　２部、ジブチルスズジラウレー）０．２部を添加・混
合し、本発明の組成物を得た。

この組成物を実施例１と同様に硬化させ、得られた硬化
物を用いて、実施例１と同様にして吸水比を測定した。

結果を第２表に示す。

：ｔＳ２表 実施例５ ２５℃における粘度が１０，０００ｃＳｔの、両末端が
シラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１０
０部、アクリル酸ナトリウム−アクリルアミド共重合体
としてスミカゲルＦ−０３（商品名；住友化学工業株製
）１０部、エチルシリケー）１．５部およびジブチルス
ズジアセテート０．３部を添加・混合し１本発明の組成
物を得た。

この組成物を金型に注入後、室温下で３０日間放置して
、１０１００Ｘ２０Ｘ２のシート状の硬化物を得た。こ
の硬化物を２５℃で２４時間水中に浸漬する浸水試験を
行った。その結果、吸水比８（ｇ／ｇ）と良好な吸水性
を示した。

実施例６ ２５°Ｃにおける粘度が１０，０００ｃＳｔの１両末端
がジメチルビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサ
ンベースオイル１００部、無水マレイン酸−イソブチレ
ン共重合体としてＫＩ−ゲル２０１Ｋ（商品名；クラレ
イソプレンケミカル■製）２０部、両末端がトリメチル
シリル基で封鎖され、ケイ素原子に結合した水素含有量
が０．８重量％であって、２５℃における粘度が２０ｃ
Ｓｔの直鎖状ポリメチルハイドロジエンシロキサン２部
、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金とし
てベースオイルに対して）２０ｐｐｍを混合し、均一に
分散せしめて本発明の組成物を得た。

実施例７ ２５℃における粘度３０，０ＯＯｃＳｔの、両末端がジ
メチルビニルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキ
サンベースオイル１００部、アエロジル２００（煙霧質
シリカ；商品名、デグッサ■製）２０部、デンプン−ア
クリル附グラフト共重合体としてサンウェットＩＭ−３
００（商品名；三洋化成工業■製）４０部、（ＣＨ３）
２　ＨＳ　ｉｏ繕弔位とＳｉＯ□単位からなり、ケイ素
原子に結合した水素原子を１．０２重量％含有し、２５
℃における粘度が２１ｃＳｔのポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン１．５部、塩化白金酸（白金としてベース
オイルに対して）１０ｐｐｍを混合して均一に分散せし
めて本発明の組成物を得た。

実施例８ ２５℃における粘度が１０，０ＯＯｃＳｔの１両末端が
ジメチルビニルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロ
キサンベースオイル１００部。

アエロジル２００　１０部、スミカゲル５Ｐ−５２０４
０部を混合して均一に分散せしめたのち５０℃で６０日
間熟成した。このものに（ＣＨ３）２　ＨＳ、１０部２
単位と３ｉ０２単位からなりケイ素原子に結合した水素
原子を１．０２重星形含有し、２５℃における粘度が２
１ｃＳｔのポリメチルハイドロジエンシロキサン１．５
部、塩化白金酸（白金としてベースオイルに対して）１
０ｐｐｍを混合して均一に分散せしめて本発明の組成物
を得た。

実施例６〜８で得られた組成物を用い、実施例１と同様
にして同形状の硬化物を得、さらに同様にして試験を行
った。結果を第３表に示す。

１１：１咬例３ 実施例６において無水マレイン酸−イソブチレン共重合
体の代わりにクリスタライトｖｘ−ｓｓ（商品名、ｖ４
ｍ森製）２０部を用いる他は同じ方法で比較組成物を得
た。

比較例４ 実施例７において、デンプン−アクリル酸テラフト共重
合体の代わりにセライトスーパーフロス（Ｊｏｈｎｓ　
Ｍａｎｖｉｌｌｅ社製、商品名）４０部を用いる他は同
じ方法で比較組成物を得た。

比較例３及び４の組成物を用い、実施例１と同様にして
同形状の硬化物を得、さらに同様にして試験を行った。

結果を第３表に示す。

第３表 実施例９ ２５℃における粘度が５，０００ｃＪｔの１両末端がジ
メチルビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンベ
ースオイル１００部、アクリル酸ナトリウム−アクリル
アミド共重合体としてスミカゲルＦ−０３（商品名、住
友化学工業■製）１０部、両末端がトリメチルシリル基
で封鎖され、ケイ素原子に結合した水素含有量が０．８
重量％であって、２５℃における粘度が２０ｃＳｔの直
鎖状ポリメチルハイドロジエンシロキサン２部、塩化白
金酸（白金としてベースオイルに対して）１５ｐｐｍを
混合して均一に分散せしめて本発明の組成物を得た。

得られた組成物を用い、実施例１と同様にして同形状の
硬化物を得、さらに同様の試験を行った。その結果、吸
水比２０　（ｇ／ｇ）と良好な吸水性を示した。

実施例１０〜１４ ２５℃における粘度が６，０００ｃＳｔの両末端がジメ
チルビニル基でＭＩＡされたポリジメチルシロキサンベ
ースオイル１００部に、第４表に示した各種吸水性樹脂
２０部を混合して均一に分散せしめたのち、３０℃で６
力月間熟成した。

このものに、両末端がトリメチルシリル基で封鎖され、
ケイ素原子に結合した水素含有量が０．８重量％であっ
て、２５℃における粘度が２０ｃＳｔの直鎖状ポリメチ
ルハイドロジエンシロキサン２部、塩化白金酸（白金と
してベースオイルに対して）１０ｐｐｍを混合して均一
に分散せしめて本発明の組成物を得た。

得られた組成物を室温下で２４時間放置して、１０１０
０Ｘ２０Ｘ２のシート状の硬化物を得た。

この硬化物を用い２５℃で２４時間水中に浸漬した場合
の重量と、その後１０　ｍｍＨＨの減圧下、８０°Ｃで
３時間加熱せしめた場合の重量を測定し、実施例１の式
から吸水比を算出した。なお、参考のために熟成をしな
いものについても同様の試験を行った。その結果を第４
表に示す。

比較例５〜９ 実施例１０−１４に用いた各種吸水性樹脂２０部をエチ
レン−酢酸ビニル共重合体エバチー）Ｒ５０１１（商品
名；住友化学工業■製）１００部に添加して、ロール混
錬法によって室温で約１０分間混合したのち、３０℃で
６力月間熟成した。

このものを１００℃でプレス成形し、１００×２０Ｘ２
ａ＋ｍのシート状の硬化物を得た。この硬化物を用い、
実施例ｔｏ−１４と同様にして吸水率を測定した。なお
、参考のために熟成しないものについても同様の試験を
行った。その結果を８４表に示す。

実施例１５ ２５℃における粘度が２０，０００ｃＳｔの両末端がビ
ニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンベースオイ
ル１００部に、平均粒子径２００戸のアクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体としてスミカゲル５−５０　（商
品名；住友化学工業■製）１００部、（ＣＨ３）ｚ　Ｈ
９ｉｏ局単位と５ｉ０２単位から成り、ケイ素原子に結
合した水素原子を１．０２重量％含有し、２５℃におけ
る粘度が２１ｃＳｔのポリメチルハイドロジエンシロキ
サン２部、塩化白金酸（白金原子としてベースオイルに
対して）２０９ｐＨを混合して、均一に分散させ、本発
明の組成物を得た。

実施例１６ 実施例１２において、アクリル酸−ビニルアルコール共
重合体の代わりに平均粒子径２００μのアクリル酸ナト
リウム重合体としてスミカゲルＮ−１００（商品名；住
友化学工業輛製）１００部を用いた他は同様にして、本
発明の組成物を得た。

比較例１０ エチレン−プロピレンゴムとしてニスプレン５０１Ａ（
商品名；住友化学工業輛製）１００部に、スミカゲル５
−５０を１００部添加し、ロール混練して、比較用組成
物を得た。

実施例１５．１６及び比較例１０の各組成物を１００℃
でプレス成形し、１ｏＯＸ２０Ｘ２＋ｓ層のシート状の
硬化物を得た。

得られた硬化物を用い、実施例１０−１４と同様にして
、吸水比を測定した。その結果を第５表に示す。

第　　５　　表 実施例１７ 両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルシロ
キサン栄位９７モル％とメチルビニルシロキサン単位３
モル％からなる粘度ｉｏ、ｏｏ。

Ｃ５ｔのジメチルポリシロキサン１００部に、アクリル
酸ナトリウム重合体としてスミカゲルＮＰ−１０２０（
商品名；住友化学工業株製）１００部及びジクミルバー
オキサイド３部を添加し、均一になるように混合して本
発明の組成物を得た。

得られた組成物を金型に流し込み、圧力２０ｋｇｆ／ｃ
ｎ＋”　、温度１５０℃の条件で１０分間加圧プレスし
て１０１００Ｘ２００Ｘ２＋のシート状の硬化物を得た
。得られた硬化物を用い、実施例１０〜１４と同様にし
て吸水比を測定したところ、５０部ｇ／ｇ）　　と優れ
た吸水性が認められた。

実施例１８ 両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルシロ
キサン単位９５モル％とメチルビニルシロキサン単位５
モル％からなる粘度１，０００ｃＳｔのポリジメチルシ
ロキサン１００部に、サンウェッ）ＩＭ−３００５０部
とペンゾイルパーオキサイド４部とを均一になるように
混合し、実施例１７と同じ方法でシート状の硬化物を得
た。

得られた硬化物を用い、実施例１と同様にして吸水比を
求めたところ４０　（ｇ／ｇ）と優れた吸水性が認めら
れた。

実施例１９ 両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルシロ
キサン単位９２モル％と、メチルビニルシロキサン単位
８モル％からなる粘度３，０００ＣＳｔのポリジメチル
シロキサン１００部に、ＫＩ−ゲル３０１Ｋ　　３０部
とジターシャリブチルパーオキサイド３部とを均一にな
るように混合し、実施例６と同じ方法でシート状の硬化
物を得た。得られた硬化物を用い、実施例１と同様にし
て吸水比を求めたところ２８　Ｃｇ／ｇ）と優れた吸水
性が認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）硬化型液状ポリオルガノシロキサン、１００重量
   部及び （Ｂ）アクリル酸、アクリル酸アルカリ金属塩又はマレ
   イン酸に基づく構成単位を含有する 重合体もしくは共重合体又はこれらの混合 物、０．５〜２００重量部、 からなることを特徴とするポリオルガノシロキサン組成
   物。