JPS62171715A

JPS62171715A - 水中油型エマルジヨンを基礎とする消泡剤

Info

Publication number: JPS62171715A
Application number: JP919487A
Authority: JP
Inventors: ヤロスラフ・メルツアー; ウオルフラム・ベルゴールド
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1986-01-23
Filing date: 1987-01-20
Publication date: 1987-07-28
Also published as: DE3601929A1; EP0230977A2; EP0230977A3; CA1297755C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、水中油型エマルジョンを基礎とする消泡剤及
びその製法に関する。

西独特許２１５７０６３号によれば、消泡剤としてのＣ
１□〜Ｃ２□−アルカノール及び／又は２価もしくは６
価アルコールのＣ１２〜Ｃ２２−脂肪酸エステル及び／
又はＣ１〜Ｃ２６−脂肪酸、ならびに乳化剤として自体
公知の添加物である界面活性物質を含有するエマルジョ
ンを用いて、水性系を消泡する方法が知られている。乳
化された水不溶物質の平均粒径は４〜９μｍである。こ
の既知の消泡性エマルジョンは、貯蔵中に表面に膜が生
じ、一部は強く凝縮して混合物がもはやポンプ輸送でき
なくなる欠点を有する。

米国特許３４０８３０６号によれば、８０〜９７重１％
の水溶性疎水性有機液体（例えば鉱油、長鎖アルコール
、エステル又はアミン）及び３〜２０重量％の疎水化さ
れた微粒状固形物質（例えば珪酸、ベントナイト、タル
ク又は二酸化チタン）から成る消泡用混合物を使用して
、水性系を消泡する方法が知られている。この消泡用混
合物は、場合により５重量％までの界面活性剤を含有す
る。この消泡用混合物の本質的特色は、普通に消泡剤と
して用いられる物質（例えばジメチルポリシロキサン油
）により微粒状固形物質を疎水化することにある。疎水
化した微粒状固形物質の製造は工業上余計な出費となる
。

欧州特許出願１４９８１２号によれば、油相力（ａ）Ｃ
１〜Ｃ２６−アルコール、又はオキソ合成又はチーグラ
ー法により高い炭素原子数を有するアルコールを製造す
る際に得られ、そして場合によりさらにアルコキシル化
された蒸留残留物及び／又は（ｂ）１価ないし３価の０
１〜Ｃ２６−アルコールによる０１□〜Ｃ２゜−カルボ
ン酸の脂肪酸エステル、及び場合により（ｃ）沸点が２
００℃以上の炭化水素又は１２〜２２個の炭素原子を有
する脂肪酸を含有し、これがエマルジョンの１５〜６０
重量％を構成し、そして０．５〜１５μｍの平均粒径を
有し、さらに粘度上昇を防止し、かつ貯蔵時の皮膜生成
を防止するため、０．０５〜０．５重量％の高分子水溶
性のアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド又はメ
タクリルアミドからの単独重合体又は共重合体を添加物
として含有する水中油型エマルジョンを基礎とする消泡
剤が知られている。

本発明の課題は、この既知の消泡剤を、その有効性をほ
とんど又は完全に保持したままで、環境親和性にするこ
と、すなわちその廃水中の化学的酸素要求を減少するこ
とであった。

本発明はこの課題を解決するもので、水中油型エマルジ
ョンが表面が疎水化されていない微粒状の実際上水不溶
の不活性固形物質を含有し、エマルジョン中ノ油相が、
（ａ）Ｃ１２〜Ｃ２６フルコール又はオキソ合成又はチ
ーグラー法により高い炭素数を有するアルコールを製造
する場合に得られ、そしてさらにアルコキシル化されて
いてもよい蒸留残留物及び／又は（ｂ）Ｃ１２〜Ｃ２２
−カルボン酸の１価ないし３価のＣ，〜ｅｔａ−アルコ
ールによる脂肪酸エステル及び所望により（ｃ）沸点が
２００℃以上の炭化水素又は１２〜２２個の炭素原子を
有する脂肪酸を含有し、この油相がエマルジョンの５〜
５０重量％を構成し、そして平均粒径が２５μｍ以下で
ある水中油型エマルジョンを基礎とする消泡剤である。

水中油型エマルジョンの成分（ａ）は、特に好ましくは
１２〜２６個の炭素原子を有する天然又は合成のアル−
コール又はアルコール混合物から成る。その例はミリス
チルアルコール、セチルアルコール及びステアリルアル
コールである。例えばチーグラー法によりアルミニウム
アルキレンの酸化により得られる合成アルコールは、飽
和直鎖状の非分岐アルコールである。合成アルコールは
オキソ合成によっても得られる。これは普通はアルコー
ル混合物である。消泡用エマルジョンの油相の成分（ａ
）としては、そのほかオキソ合成又はチーグラー法によ
る前記アルコールの製造に際して得られる蒸留残留物も
用いられる。消泡剤エマルジョンの油相の成分としては
、オキソ合成により又はチーグラー法により高級アルコ
ールを製造する前記方法にお（・て製造しうるアルコキ
シル化蒸留残留物も適する。オキシアルキル化蒸留残留
物は、前記の蒸留残留物をエチレンオキシド又はプロピ
レンオキシド又はその混合物と反応させることにより得
られる。

蒸留残留物中のアルコールのＯＨ基１個に対し、５個ま
でのエチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基が付
加される。好ましくはそのアルコールＯＨ基１個に対し
１〜２個のエチレンオキシド基を付加させる。

消泡剤エマルジョンの油相の成分（ｂ）としては、１〜
３価のＣ１〜ａｔｅ−アルコールによる０１□〜Ｃ２□
−カルボン酸の脂肪酸エステルが用いられる。

このエステルの基礎となる脂肪酸の例は、ラウリル酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸及びベヘン酸である。パルミチン酸エステル又はステ
アリン酸エステルを使用することが好ましい。前記カル
ボン酸のエステル化のためには、１価Ｃ１〜Ｃ２６−ア
ルコール例エバメタノール、エタノール、プロパツール
、ブタノール、ヘキサノール、デカノール、ステアリル
アルコール、ならびに２価アルコール例えばエチレング
リコール、又は６価アルコール例えばグリセリンが用い
られる。多価アルコールは、全部又は一部エステル化さ
れていてもよい。消泡剤エマルジョンの油相は、成分（
ａ）又は（ｂ）の化合物又はその混合物を含有する。

成分（ａ）と（ｂ）は、消泡剤を製造するため任意の比
率で使用することができる。実際上は、例えば（ａ）４
０〜６０重量％及び（ｂ）６０〜４０重量％を含有する
（ａ）と（ｂ）の混合物が好ましい。

エマルジョンの油相はさらに、以下で成分（ｃ）と呼ぶ
１群の水不溶性化合物を含有しうる。この成分（ｃ）の
化合物は、成分（ａ）及び（ｂ）に対し５１重重量まで
の量で、消泡剤エマルジョンの油相成分（ｃ）としては
、沸点が１０１　’５ｍパールにおいて２００℃以上で
氷点が０℃以下である炭化水素又は１２〜２２個の炭素
原子を有する脂肪酸が適する。炭化水素としては、炭化
水素であるパラフィン油、例えば白油とも呼ばれる市販
普通のパラフィン混合物が好適である。

前記の（ａ）及び又は（ｂ）ならびに場合により（ｅ）
の化合物は、水中油型エマルジョンの油相な形成する。

この油相は水中油型エマルジョンの構成に５〜５０重量
％まで関与するが、水相は水中油型エマルジョンの９５
〜５０重量％を構成する（重量％の合計は１００）。水
中油型エマルジヨンの油相の平均粒径は２５μｍ以下、
好ましくは０．５〜１５μｍである。

本発明の本質的特色は、水中油型エマルジョンの油相が
、表面が疎水化されていない微粒状で実際上水不溶性の
不活性固形物質を含有することにある。微粒状の実際上
水不溶性の不活性固形物質の粒径は、２０μｍ以下、好
ましくは０゜１〜１０μｍの範囲にある。

本発明の消泡剤は、微粒状の不活性固形物質を、既知の
水中油型消泡剤に、例えば化合物（ａ）及び／又は（ｂ
）及び場合により（ｃ１の水中エマルジョンに、混合乳
化することによっても製造できる。本発明の消泡剤のた
めには、消泡剤混合物の成分と反応せず、かつ実際上水
に不溶であるすべての不活性固形物質を使用できる。

不活性固形物質として好ましく用いられるものは、カオ
リン、白亜、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、
微結晶セルロース及び／又は架橋殿粉である。固形物質
の使用可能性に関しては、固形物質が不活性でかつ１疎
水化されていないことを除いては、制限がない。無機な
らびに有機の表面が処理されていない固形物質を使用で
き、前記の固形物質のほか、例えば次のものが適する。

層状珪酸塩例えばベントナイト、モンモリロナイト、ノ
ントロナイト、ヘクトライト、サポナイト、フォルコン
スコイト、サウコナイト、バイデライト、アレバダイト
、イライト、ハロイサイト、アタパルジャイト及びセビ
オライト、ならびに二酸化チタン、酸化アルミニウム、
酸化珪素、サテイン白、合成珪酸アルミニウム、架橋尿
素ホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド又
は−イソブチルアルデヒド縮合物、ならびに例えば英国
特許１２２９５０３号により既知のスチロールの単独重
合体及び共重合体。尿素及びホルムアルデヒドからのモ
ル比が１又はそれ以下の予備縮合物を、強酸性触媒の存
在下に２以下のｐＨ価で縮合させることにより得られる
メチレン尿素とも呼ばれる尿素−ホルムアルデヒド縮合
物（西独特許２１１０３０９号参照）又は米国特許６９
３１０６３号の方法により得られる同様な生成物、なら
びに西独特許出願公開２５４７９６６号の方法により得
られる縮合生成物も用いられる。無機不活性固形物質又
は有機不活性固形物質の混合物、ならびに無機不活性固
形物質と有機不活性固形物質との混合物も用いられる。

有機及び無機の微粒状固形物質は、疎水化されて見・な
い形で用いられ、したがって疎水性にする物質を用いて
、あらかじめ被覆し又は処理することは必要でない。固
形物質は水中油型エマルジョンの油相の５〜６０％が置
き換えられる量で用いられる。

本発明の消泡剤の製造は、好ましくはまず微粒状の不活
性固形物質を化合物（ａ）及び／又は（ｂ）及び場合に
より（ｃ）と共に均質化し、そして得られた混合物を水
中に乳化して行われる。本発明の消泡剤は、微粒状の不
活性固形物質を既知の水中油型消泡剤、例えば水中の化
合物（ａ）及び／又は（ｂ）及び場合により（ｃ）のエ
マルジョンに混合乳化することによっても、製造できる
。油相を形成する有機化合物が室温で固形物質であるな
らば、これをまず溶融する。次いでこの溶融物に１種又
は数種の微粒状の不活性固形物質を添加し、その際各成
分がよく混合するように留意する。成分（ａ）ないしく
Ｃ１の不活性固形物質との混合は、５０〜１００℃の温
度で行われる。こうして得られる混合物を水中に乳化し
て、水中油型エマルジョンを製造する。このためにはＨ
ＬＢ価が６より大きい常用の界面活性物質が用いられる
。この界面活性物質は、水中油型乳化剤又は代表的な架
橋剤である。

界面活性物質としては、アニオン性、カチオン性又は非
イオン性の活性剤、好ましくはアニオン性又は非イオン
性のものあるいはアニオン性のものと非イオン性のもの
との混合物が用いられる。その例は次のものである。高
級脂肪酸のナトリウム塩又はアンモニウム塩例えばオレ
イン酸アンモニウム又はステアリン酸アンモニウム、オ
キシアルキル化したアルキルフェノール例えば１：２〜
５００モル比でエチレンオキ・／ドと反応させたノニル
フェノール又はイノオクチルフェノール、オキシエチル
化した不飽和油例えばひまし油１モルとエチレンオキシ
ド３０〜４０モルとの反応生成物、あるいは鯨油アルコ
ール１モルとエチレンオキシド６０〜８０モルとの反応
生成物。乳化剤として好ましくはノニルフェノール又は
オクチルフェノールの硫酸化オキシエチル化生成物も用
いられ、これは相当する硫酸半エステルのす）　ＩＪウ
ム塩又はアンモニウム塩として存在する。

水中油型エマルジョンの１００重量部は、普通は乳化剤
（単独又は混合物）を０．５〜５重量部含有する。乳化
剤の重量は水相に溶解している。前記の乳化剤のほか、
さらに保護コロイド例えば高分子ポリサッカライド及び
石けん、又は他の普通の添加物例えば安定剤も添加でき
る（欧州特許出願１４９８１２号参照）。油相（成分ａ
ないしＣ及び不活性固形物質の混合物）の乳化は、市販
普通の装置例えば分散器を用いて行われる。油相が固形
物として存在するならば、これをまず溶融したのち水中
に混合乳化すする。水中への油相の乳化は、室温ならび
により高い温度、例えば５０〜９５℃の温度で行うこと
ができる。

消泡剤エマルジョ／は製造の直後に６００〜７００　ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有する。単独では消泡剤として有効で
ない不活性固形物質の添加によって、意外にも水中油型
エマルジョンの消泡剤としての活性は実際止金（低下し
ない。不活性の水不溶性固形物質の粒子大きさは、常に
水中油型エマルジョンの油相の粒子太きさより小さく、
最高でも用いられる水中油型エマルジョンの粒子大きさ
の９５％である。

本発明の水中油型エマルジョンは、発泡する水性系に消
泡剤として、発泡する媒質の１００重量部に対し約０．
０２〜０．５好ましくは０．０５〜０．６重量部の量で
添加される。本発明の消泡剤エマルジョンは特に製紙に
おける消泡剤として有用で、その場合この消泡剤は紙料
にも紙用塗料にも添加できる。この消泡剤は、食品工業
、殿粉工業ならびに発泡抑制における浄水装置にも使用
できる。

下記実施例中の部は重量部であり、％は物質の重量に関
する。水中に乳化された油相粒子の大きさはクルターカ
ウンターにより測定され、不活性固形物質の粒径は０．
５〜１５μｍであった。

発泡値の測定：透明な合成樹脂製の貯水溝に、泡を生ずる紙料懸濁液５
Ｊを５分間ポンプ循環する。紙料懸濁液の表面に生じた
泡の量を、溝の壁土の網目スクリーンにより平面単位（
ｃｒｎ２）として測定し、−・わゆる発泡値とし【消泡
剤の有効性の評価に利用する。

紙料懸濁液を消泡剤の不在でポンプ循環すると、５分後
に発泡値は１２００ｃｒＩＴ３である。紙料懸濁液に消
泡剤を２１ｎ９／Ａの量で添加すると、この値は明らか
に減少するので、これを消泡剤の有効性の尺度とする。

しかし消泡剤の代わりに疎水化してない不活性微粒状（
０，５〜１５μｍ）固形物質（例えばカオリン、Ｃａ５
Ｏいタルク、白亜、硫酸バリウム、架橋殿粉、ＴｌＯ２
、ベントナイト、Ａｌ２Ｏ３又は５ｉ０２　）を添加す
ると、発泡値は変化しな（・。

実施例１Ｃ１６〜Ｃｌ１ｌ−脂肪酸のグリセリントリエステル、
Ｃ１，〜Ｃ２０フルコールの脂肪アルコール混合物及び
鉱油からの重量比１４：１０：６の混合物２０．５部を
、カオリン（平均粒径は粒子の９４％以上が１μｍ以下
）１０部と、攪拌式容器中で７０℃の温度で混合する。

この混合物を、水６部５部中の乳化剤（イソオクチルフ
ェノール１モルへのエチレンオキシド２５モルの付加生
成物で、硫酸と反応させて硫酸半エステル〜にしである
）２部の溶液中に乳化する。好ましくはこの水相を分散
器に装入し、カオリン含有油相を添加する。水中油型エ
マルジョンが得られ、これは製造の直後に２０℃で４５
０　ｍＰａ、ｓの粘度を有し、消泡効果の試験において
１９１ｃｒｎ２の発泡値を与える。油相の平均粒径は６
μｍである。

比較例ＣＩ６〜Ｃ１，−脂肪酸のグリセリントリエステル、ｅ
ｔａ〜Ｃ２０−アルコールの脂肪アルコール混合物及び
鉱油からの重量比１４：１０：６の油相混合物６０．５
部を、水６７．５部及び乳化剤（イソオクチルフェノー
ル１モルへのエチレンオキ７ト２５モルの付加生成物で
、硫酸と反応させて硫酸半エステルにしである）２部か
らの水相６９５部に、分散器中で７０℃の温度で乳化さ
せる。

油相の平均粒径は６μｍである。消泡剤としての効果の
試験において、発泡値は１８９ｃＩｎ２である。

この比較例は、実施例１の消泡剤の効力が、カオリンを
含有することによって、意外にも実際上低下しないこと
を示している。

実施例２ＣＩ６〜ｃｐｓ−脂肪酸のグリセリントリエステル、Ｃ
Ｉ６〜Ｃ２０−アルコールノ脂肪アルコール混合物及び
鉱油からの重量比１４：１０：６の混合物１５．５部を
、カオリン（平均粒径は粒子の９４％が１μｍ以下）１
５部と、７０℃の温度で混合したのち、水６７．５部中
の実施例１に記載の乳化剤２部の溶液６９５部に直接に
乳化させる。

水中油型エマルションの油相の平均粒径は２．５μｍで
ある。このエマルジョンは消泡剤としての効力試験にお
いて、１８２ｃＩｎ２０発泡値を示す。

実施例６ＣＩ６〜Ｃ２６−脂肪酸のグリセリントリエステル、Ｃ
Ｉ６〜Ｃ２０−アルコールノ脂肪アルコール混合物及び
鉱油からの重量比１４：１０：６の混合物２５．５部を
７０’Ｃに加熱し、微粒状白亜（平均粒径は粒子の９６
％が１μｍ以下）５部と混合する。この混合物を水６７
．５部中に実施例１に記載の乳化剤２部を溶解含有する
水溶液６９５部中に混合乳化させる。油相の平均粒径が
３．５μｍである水中油型エマルジョンが得られる。こ
れは前記方法による消泡剤としての効力試験において、
１９４ｍ”の発泡値を示す。

実施例４ＣＩ６〜Ｃ２６−脂肪酸のグリセリントリエステル、０
１６〜０２０−アルコールノ脂肪アルコール混合物及び
鉱油からの重量比１４二１０：６の混合物１５．５部を
７０℃に加熱し、粒子の９６％が１μｍ以下の平均粒径
を有する白亜１５部とよ（混合する。この混合物を水６
７．５部中の実施例１に記載の乳化剤２部の溶液６９５
部中に直接に乳化させる。油相の平均粒径が６．５μｍ
である水中油型エマルジョンが得られる。これは前記方
法による消泡剤としての効力試験において、１８７ｃＩ
ｎ２０発泡値を示す。

実施例５Ｃ１゜〜Ｃｔａ−脂肪酸のグリセリントリエステル、Ｃ
１１ｌ〜Ｃ２０−アルコールの脂肪アルコール混合物及
び鉱油からの重量比１４：１０：６の混合物１５．５部
を７０℃に加熱し、平均粒径が０．２ｔｔｍの硫酸カル
シウム１５部とよ（混合する。この混合物を実施例１に
記載の乳化剤２部を溶解含有する水溶液６９５部中に混
合乳化させる。油相の平均粒径が６μｍの水中油型エマ
ルジョンが得られ、これは前記方法による消泡剤として
の効力試験において、１９６部ｍ２０発泡値を示す。

実施例６ＣＩ６〜Ｃ２６−脂肪酸のグリセリントリエステル、Ｃ
Ｉ６〜Ｃ，、−フルコールのアルコール混合物及ヒ鉱油
からの重量比１４：１０：６の混合物１５゜５部を８０
℃に加熱し、平均粒径が０．５μｍのメルク１５部とよ
く混合する。この混合物を実施例１に記載の乳化剤２部
を溶解含有する水溶液６９５部中に乳化させる。油相が
６μｍｎの平均粒径を有する水中油型エマルジョンが得
られ、これは前記方法による消泡剤としての試験にお℃
・て１８６ｃｍ２の発泡値を示す。

実施例７Ｃ１６〜Ｃ２６−脂肪酸のグリセリントリエステル、Ｃ
Ｉ６〜Ｃ２０−アルコールの脂肪アルコール混合物及び
鉱油からの重量比１４：１０：６の混合物１５．５部を
７０℃に加熱し、平均粒径が１μｍ以下の微結晶セルロ
ース１５部とよく混合する。

この混合物を実施例１に記載の乳化剤２部を陰有する水
溶液６９５部中に乳化させる。油相が４μｍの粒径を有
する水中油型エマルジョンが得られ、これは前記の方法
による消泡剤としての効力試験において、２００　ｃｍ
２０発泡値を示す。

実施例８ＣＩ６〜Ｃｌ１１−脂肪酸のグリセリントリエステル、
ＣＩ６〜Ｃ２０−アルコールの脂肪アルコール混合物及
び鉱油からの重量比１４：１０：６の混合物１５．５部
を８０℃に加熱し、平均粒径が５μｍの市販普通の架橋
殿粉１５部と共に均質化する。

得られた混合物を実施例１に記載の乳化剤２部を溶解含
有する水溶液６９５部中に乳化させる。

油相の粒径が８μｍの水中油型エマルジョンが得られ、
これは消泡剤としての効力試験において、１７９　ｃｍ
２０発泡値を示す。

実施例９Ｃ１゜〜Ｃ１８−脂肪酸のグリセリントリエステル、と
実施例１に記載の乳化剤２部を溶解含有する水７０部と
から成るエマルジョン１００部に、３０℃でカオリン（
粒子の９４％が粒径１μｍ以下）６部を添加し、分散器
中で均質化する。

得られたエマルジョンの油相の粒径は６μｍである。こ
のエマルジョンは前記の試験において、１８４ｃｒｎ２
０発泡値を示す。

実施例１０実施例９と同様に操作し、ただしカオリンを６部の代わ
りに１２部（同じ品質のもの）添加する。油相の粒径が
６μｍの消泡剤エマルジョンが得られ、これは前記の試
験において、１８６ｃｍ２０発泡値を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１、水中油型エマルジョンが表面が疎水化されていない
微粒状の実際上水不溶の不活性固形物質を含有し、エマ
ルジョン中の油相が、（ａ）Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿６−
アルコール又はオキソ合成又はチーグラー法により高い
炭素数を有するアルコールを製造する場合に得られ、そ
してさらにアルコキシル化されていてもよい蒸留残留物
及び／又は（ｂ）Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿２−カルボン酸
の１価ないし３価のＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルコールに
よる脂肪酸エステル及び所望により（ｃ）沸点が２００
℃以上の炭化水素又は１２〜２２個の炭素原子を有する
脂肪酸を含有し、この油相がエマルジョンの５〜５０重
量％を構成し、そして平均粒径が２５μｍ以下である水
中油型エマルジョンを基礎とする消泡剤。２、水中油型エマルジョンの非水性成分が、５０〜９９
．９重量％の油相と、５０〜０．１重量％の表面が疎水
化されていない微粒状の実際上水不溶の粒径が２０μｍ
以下である不活性固形物質から成ることを特徴とする、
特許請求の範囲第１項に記載の消泡剤。３、表面が疎水化されていない微粒状の実際上水不溶性
の不活性固形物質として、カオリン、層状シリケート、
白亜、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、二酸化
チタン、酸化アルミニウム、二酸化珪素、サテンホワイ
ト、微結晶セルロース、尿素−又はメラミン−ホルムア
ルデヒド顔料及び／又は架橋殿粉又はその混合物を使用
することを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は第２
項に記載の消泡剤。４、表面が疎水化されていない微粒状の実際上水不溶性
の不活性固形物質を、まず後記の（ａ）成分及び／又は
（ｂ）成分及び所望により（ｃ）成分と共に均質混合し
、この混合物を水中に乳化することを特徴とする、水中
油型エマルジョンが表面が疎水化されていない微粒状の
実際上水不溶の不活性固形物質を含有し、エマルジョン
中の油相が、（ａ）Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿６−アルコー
ル又はオキソ合成又はチーグラー法により高い炭素数を
有するアルコールを製造する場合に得られ、そしてさら
にアルコキシル化されていてもよい蒸留残留物及び／又
は（ｂ）Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿２−カルボン酸の１価な
いし３価のＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルコールによる脂肪
酸エステル及び所望により（ｃ）沸点が２００℃以上の
炭化水素又は１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を
含有し、この油相がエマルジョンの５〜５０重量％を構
成し、そして平均粒径が２５μｍ以下である水中油型エ
マルジョンを基礎とする消泡剤の製法。５、表面が疎水化されていない微粒状の実際上水不溶性
の不活性固形物質を、水中の成分（ａ）及び／又は（ｂ
）及び所望により成分（ｃ）のエマルジョン中に乳化す
ることを特徴とする、水中油型エマルジョンが表面が疎
水化されていない微粒状の実際上水不溶の不活性固形物
質を含有し、エマルジョン中の油相が、（ａ）Ｃ＿１＿
２〜Ｃ＿２＿６−アルコール又はオキソ合成又はチーグ
ラー法により高い炭素数を有するアルコールを製造する
場合に得られ、そしてさらにアルコキシル化されていて
もよい蒸留残留物及び／又は（ｂ）Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２
＿２−カルボン酸の１価ないし３価のＣ＿１〜Ｃ＿１＿
８−アルコールによる脂肪酸エステル及び所望により（
ｃ）沸点が２００℃以上の炭化水素又は１２〜２２個の
炭素原子を有する脂肪酸を含有し、この油相がエマルジ
ョンの５〜５０重量％を構成し、そして平均粒径が２５
μｍ以下である水中油型エマルジョンを基礎とする消泡
剤の製法。