JPS62170567A - 無機繊維用バインダ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、無機１１Ｍ１の不織布５紙、綿あるいは無機
繊維束を製造する際に有用であり、接着性、耐水性、耐
久性に優れた無償繊維用バインダーに関するものである
。

「従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ ガラス繊維をはじめ鉱物繊維、セラミック繊維等の無機
繊維の集束や不織布１Ｍ１．綿等の製造に使用されるバ
インダーとしては、従来よりデンプン、ＧＭＣ，ポリビ
ニルアルコールおよびそれらの誘導体、アクリル系樹脂
等が使用されている（例えば待聞昭５６−７８４５４号
）。しかしｌｚがら、これらのバインダーは接着性、耐
水性、耐久性の各性能の水準や各性能間のバランスの点
で満足できるものではなく、より優れた無機繊維用バイ
ンダーが待望されている。

本発明は、前記各性能の水準およびバランスが共に優れ
、従来のバインダーより広範囲の用途に応用でき、しか
も長期間の使用に耐える無機繊維用バインダーを提供す
るものである。

［問題点を解決するための手段および作用］本発明者ら
は、親水性であるポリアミン及び／又はその誘導体に、
疎水性基もしくは疎水性基と親水性基とをエポキシ基や
イソシアネート基等の反応性基を介して導入し、かつ四
級化反応によってより親水化すると共に反応性基を導入
するためのエピハロヒドリンを反応させてなる陽イオン
性の変性ポリアミンが、優れた乳化力を示すと同時に自
己架橋性及び特定の官能基を有する化合物との間での架
橋性を有することを既に見出している。

また、本発明者らは、この変性ポリアミンからなる乳化
剤及びこの乳化剤を用いて重合性単量体を乳化重合して
なる水性樹脂分散液についても既に出願している（特願
昭５９−２１１２６２号）。

本発明者らは、上記変性ポリアミンを用いて得られる水
性樹脂分散液の用途について種々検討した結果、該水性
樹脂分散液が無ａ繊維に対して接着性、耐水性に優れ、
かつ強度の大きな皮膜を形成し、無機繊維用バインダー
として好適であることを見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、ポリアミン及び／又はその誘導体に
、 一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数４〜２８の炭化水素基を示し、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｘはエポキシ基も
しくはイソシアネート基を有する原子団、又はハロゲン
原子を示し、ｎは０又は１から３０の整数を示す。） で表わされる化合物とエピハロヒドリンとを反応させて
得られる変性ポリアミンよりなる乳化剤を用いて、重合
性単量体の１種又は２種以上を水性媒体中で乳化重合さ
せて得られる水性樹脂分散液を主成分とする無機繊維用
バインダーに関するものである。

本発明に用いられるポリアミン及び／又はその誘導体と
は、分子中に少な（とも２個の窒素原子を有し、しかも
第１級及び／又は第２級アミノ基を少なくとも２個有す
るものである。ポリアミンとしては例えば、エチレンイ
ミンの重合によって得られるポリエチレンイミンなどの
ようなアルキレンイミン類の重合又は共重合によっで得
られるポリアルキレンイミン：エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどのよ
うな（ポリ）アルキレンポリアミン；ポリアルキレンイ
ミン及び／又は（ポリ）アルキレンポリアミンとアジピ
ン酸などの多塩基酸との縮合によって得られるポリアミ
ドポリアミン：ポリアルキレンイミン及び／又は（ポリ
）アルキレンポリアミン及び／又はアルキレンイミンと
尿素との反応によって得られるポリウレアポリアミン；
アルキレンイミンとフタル酸などの酸無水物との共重合
によって得られるポリアミドポリエステルポリアミンな
どを挙げることができる。またポリアミン誘導体として
は、前記ポリアミンにエチレンオキシド、プロピレンオ
キシドなどのアルキレンオキシドやアクリルアミドなと
のα、β　−不飽和酸アミド化合物を付加反応させた物
などを挙げることかできる。

本発明に用いられる一般式 Ｒ−←ＯＡ子−−Ｘ （式中、Ｒ，Ａ、Ｘ及びｎは前記と同様である。）で表
わされる化合物（以下、化合物（Ｉ）という。

）において、式中のＲに相当する炭素数４〜２８の炭化
水素基としては、炭素数４〜２８の直鎖状もしくは分校
状のアルキル基、（アルキル）アリール基、（アルキル
）水添アリール基、（アルキル）アラルキル基などを挙
げることができる。該化合物（Ｉ）としては、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、イソブチレンオ
キシドなどのようなアルキレンオキシドの付加モル数が
１から３０のｎ−オクチルポリオキシアルキレングリシ
ジルエーテル、ｎ−ノニルポリオ主ジアルキレングリシ
ジルエーテル、ラウリルポリオキシアルキレングリシジ
ルエーテル、ステアリルポリオキシアルキレングリシジ
ルエーテル、２−エチルヘキシルポリオキシアルキレン
グリシジルエーテルなどのような第１級アルキルポリオ
キシアルキレングリシジルエーテル類；炭素数１２ない
し１４の第２級アルコールの混合物にアルキレンオキシ
ドを１から３０モル付加し、さらにグリシジルエーテル
化したもの、炭素数１０ないし１２の第２級アルコール
の混合物にフルキレンオキシドを１から３０モル付加し
、さらにグリシジルエーテル化したものなどのような第
２級アルキルポリオキシアルキレングリシジルエーテル
類：アルキレンオキシドの付加モル数が１から３０のオ
クチルフェニルポリオキシアルキレングリシジルエーテ
ル、ノニルフェニルポリオキシアルキレングリシジルエ
ーテル、ラウリルフェニルポリオキシアルキレングリシ
ジルエーテル、ステアリルフェニルポリオキシアル：ヤ
レングリシジルエーテルなどのようなアルキルフェニル
ポリオキシアルキレングリシジル］−一テル類；アルキ
レンオキシドの付加モル数が１から３０のオクチルシク
ロペンチルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、
オクチルシクロヘキシルポリオキシアルギレングリシジ
ルエーテル、ノニルシクロペンチルポリオキシアルキレ
ングリシジルエーテル、ノニルシクロヘキシルポリオキ
シアルキレングリシジルエーテル、ラウリルシクロペン
チルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、ラウリ
ルシクロヘキシルポリオキシアルキレングリシジルエー
テル、ステアリルシクロペンチルポリオキシアルキレン
グリシジルエーテル、ステアリルシクロヘキシルポリオ
キシアルキレングリシジルエーテルなどのようなアルキ
ルシクロアルキルポリオキシアルキレングリシジルエー
テル類；アルキレンオキシドの付加モル数が１から３０
のオクチルベンジルポリオキシアルキレングリシジルエ
ーテル、ノニルベンジルポリオキシアルキレングリシジ
ルエーテル、ラウリルベンジルポリオキシアルキレング
リシジルエーテル、ステアリルベンジルポリオキシアル
キレングリシジルエーテルなどのようなアルキルベンジ
ルポリオキシエチレングリシジルエーテル類；オクチル
グリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ス
テアリルグリシジルエーテル、２−エチルへキシルグリ
シジルエーテルなどのような高級アルコールのグリシジ
ルエーテル類；オクチルフェニルグリシジルエーテル、
ノニルフェニルグリシジルエーテル、ラウリルフェニル
グリシジルエーテル、ステアリルフェニルグリシジルエ
ーテルなどのようなアルキルフェノールのグリシジルエ
ーテル類；オクチルシクロペンチルグリシジルエーテル
、オクチルシクロへキシルグリシジルエーテル、ノニル
シクロペンチルグリシジルエーテル、ノニルシクロへキ
シルグリシジルエーテル、ラウリルシクロペンチルグリ
シジルエーテル、ラウリルシクロへキシルグリシジルエ
ーテル、ステアリルシクロペンチルグリシジルエーテル
、ステアリルシクロヘキシルクリシジルエーテルなどの
ようなアルキルシクロアルカノールのグリシジルエーテ
ル類：オクチルベンジルグリシジルエーテル、ノニルベ
ンジルグリシジルエーテル、ラウリルベンジルグリシジ
ルエーテル、ステアリルへンジルグリシジルエーテルな
どのようなアルキルベンジルアルコールのグリシジルエ
ーテル類：炭素数１２又は１４のα　−オレフィンエポ
キシド、炭素数１６又は１８のα　−オレフィンエポキ
シドなどのような１．２−エポキシアルカン類；オクチ
ルインシアネート、デシルイソシアネート、オクタデシ
ルイソシアネートなどのようなアルキルイソシアネート
類；オクタツール、ラウリルアルコール、ステアリルア
ルコールなどのようなアルコール類又はそｈらアルコー
ル類のアルキレンオキシド付加物とトリレンジイソシア
ネートなどのようなジイソシアネート類との反応により
得られるモノイソシアネー１〜化合物類：オクタノール
、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールなどのよ
うなアルコール類又はそれらアルコール類のアルキレン
オキシド１１加物の末端水酸基を塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子で置換したハロゲン化物類などを挙げ
ることができ、これらの群から選ばれる１種又は２種以
上を使用することができる。

変性ポリアミンを得るための上記化合物（Ｉ＞の使用向
は特に限定されないが、充分な界面活性を発現させるた
めには、ポリアミン及び／又はその誘導体中のアミン水
素１個あたり０．０１から１分子の化合物（Ｉ）を使用
するのが好ましい。

本発明に用いられるエビハロヒドリンとしては、エピク
ロルヒドリン、■ピブロムヒドリン、エビヨードヒドリ
ンなどが使用できるが、好ましくはエピクロルヒドリン
である。

変性ポリアミンを得るための上記エピハロヒドリンの使
用量は特に限定されないが、充分な硬化性を発現させる
ためには、ポリアミン及び／又はその誘導体中のアミン
水素１個あたり０．１から２分子のエピハロヒドリンを
使用するのが好ましい。

変性ポリアミンを得るための反応条件は特に制限されな
いが、ポリアミン及び／又はその誘導体と化合物＜Ｉ）
との反応は溶剤存在下では反応速度が遅く、又ポリアミ
ン及び／又はその誘導体とエピハロヒドリンとの反応は
発熱量が大きいために希釈しない条件下では温度制御が
困難である。

したがって、ポリアミン及び／又はその誘導体と化合物
（Ｉ）とを混合して無溶剤で２０〜１５０℃の温度で反
応させ、得られた反応物を、該反応物を溶解する不活性
な溶剤、好ましくは水及び／又は水と混合し得る溶剤で
希釈し、次いでエピハロヒドリンを２０〜１００℃の温
度で反応させるのが好ましい。

また、変性ポリアミンを調製する際の反応生成物や得ら
れた変性ポリアミンに酸を添加して、ｐＨ調整をするこ
ともできる。上記酸としては、塩酸、硫酸、リン酸など
のような無ａ酸やギ酸、酢酸、アクリル酸、メタクリル
酸などのような有機酸を使用できる。

本発明に用いられる重合性単量体とは、重合性不飽和基
を含有するものであれば特に限定されないが、例示すれ
ば、アクリル酸もしくはメタクリル酸のメチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、オク
チル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル、あ
るいはシクロヘキシルエステルなどのような炭素数１か
ら１８個の直鎖状もしくは分校状脂肪族アルキルアルコ
ール又は脂環式アルキルアルコールとアクリル酸もしく
はメタクリル酸とのエステル化合物である（メタ）アク
リル酸エステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしく
はマレイン酸もしくはフマル酸のモノエステル化物など
のような重合性不飽和カルボン酸類およびその塩類；ビ
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリ
ル酸スルホエチルなどのような重合性不飽和スルホン酸
類およびその塩類；（メタ）アクリル酸アミノエチル、
（メタ）アクリル酸ジメチルアミンエチル、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、
ビニルイミダゾール、ビニルピロリドンなどのような塩
基性不飽和単量体類：（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸とポリプロピレングリコール
もしくはポリエチレングリコールとのモノエステルなど
のようなヒドロキシル基含有不飽和単債体類：（メタ）
アクリル酸グリシジルなどのようなエポキシ基含有不飽
和Ｌｌｆｄ体類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニル
トリス（β　−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリ
エトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルア
ミン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ　−（メタ）アクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジェトキシシラン、γ　−（メタ）アクリロキシ
プロピルトリス（β　−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ
　　−８−（Ｎ　　−ビニルベンジルアミノ）エチル−
γ　−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ　−ビニ
ルベンジル−γ　−アミノプロピルトリエトキシシラン
、２−スチリルエチルトリメトキシシラン、３−（Ｎ　
　−スチリルメチル−２−アミノエチルアミノ）プロピ
ルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシエチルジ
メチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウ
ムクロライド、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルト
リクロルシランなどのような有機珪素型吊体類；アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸とエチレングリコール、１．
３−ブヂレングリコール、１．６−ヘキサングリコール
、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどの２価アルコールとのジ
エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸とトリメチ
ロールプロパンなどの３価アルコールとのトリエステル
などのような分子内に重合性不飽和基を２個以上含有す
る多官能性（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）ア
クリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、
炭素数１から４個のアルコキシメチロール化（メタ）ア
クリルアミドなどのような（メタ）アクリルアミド類；
スチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、弗化ビニル、弗化ビニリデン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピＡ゛ン酸ビニ
ル、エチレン、プロピレン、ブタジェン、イソプレン、
ジシクロペンタジェン、ジビニルベンゼン、ジアリルフ
タレートなどを挙げることができ、これらの群から選ば
れる１種又は２種以上の混合物を使用することができる
。

本発明の無機！！雑用バインダーの主成分である水性樹
脂分散液は、前記変性ポリアミンよりなる乳化剤を用い
てなるものであるが、詳しくは、該乳化剤の存在下に該
重合性１１ｉｆｆｉ体の１種又は２種以上を水性媒体中
で乳化重合させて得られるものである。

乳化重合は、公知の重合開始剤、その他必要があれば各
種の添加剤を使用して、公知の方法に従って行うことが
できる。また、乳化重合に際して、ＩＦＩ記変性ポリア
ミンよりなる乳化剤を単独で用いるのが好ましいが、本
発明の特長を損なわない程度であれば従来公知の乳化剤
を併用することもできる。

このようにして得られた水性樹脂分散液は、耐水性の良
好な強度の高い皮膜を形成し得る自己架橋性でかつ保存
中の安定性にも優れているので無機ｖ＆雑用バインダー
として優れた性能を示すものであるが、該水性樹脂分散
液を調製するのに使用する重合性単量体の少なくとも１
秤が、乳化剤として使用した変性ポリアミンと反応し得
る官能基を有する化合物であれば、得られる無機繊維用
バインダーの耐水性及び耐久性をさらに向上できるので
好ましい。

変性ポリアミンと反応し１りる官能基としては例えばカ
ルボキシル ヒドロキシル基、エポキシ基、アルコキシシリル基など
を挙げることができ、これらの官能基を有する化合物と
しては、前記重合性単量体のうち重合性不飽和カルボン
酸類、重合性不飽和スルホン酸類、塩基性不飽和単量体
類、ヒドロキシル基含有不飽和単量体類、エポキシ基含
有不飽和単量体類及び有機珪素ｊＪｉ　１体類を挙げる
ことができる。

さらに、変性ポリアミンと反応し得る官能基を有する化
合物の少なくとも１種が分子中に重合性不飽和基と珪素
原子に直結する加水分解性基とを有する有機珪素単量体
であれば、得られる水性樹脂分散液中の樹脂成分に加水
分解性含珪素基が導入される結果、加水分解性含珪素基
と無機繊維との強い相互作用によって最終的に得られる
無機繊維用バインダーの接着性が向上し、また、加水分
解性含珪素基同志や加水分解性含珪素基と変性ポリアミ
ンとの間の架橋反応によって得られる無纒繊紺用バイン
ダーの耐水性や耐久性がより一層向上するので、特に好
ましい。

このようにして１ｑられた水性樹脂分散液は、これ単独
でも無機Ｊ！雑用バインダーとして有効に用いることも
できるが、その他に公知のｐＨ調節剤、粘度調節剤、カ
ップリング剤、潤滑剤、帯電防止剤、ｌａ水剤、架橋剤
などを加えることができる。

また、適宜希釈することもできる。

［発明の効果］ 本発明の無機繊維用バインダーは、親水性であるポリア
ミン及び／又はその誘導体に、疎水性基もしくは疎水性
基と親水性基とをエポキシ基やイソシアネート基等の反
応性基を介して導入し、かつ四級化反応によってより親
水化すると共に反応性基を導入するためのエビハロヒド
リンを反応させてなる変性ポリアミンよりなる乳化剤を
用いて、重合性単量体を乳化重合して得られる水性樹脂
分散液を主成分としているために、無機繊維への吸着性
、接着性、耐水性、耐湿性、耐久性に優れ、また、水性
分散液であるため火災や環境汚染などの心配がなく、更
に、公知の低分子量の乳化剤を用いて製造した水性樹脂
分散液に比較して泡立ちが少なく取扱い易いなどのすぐ
れた特長を有している。したがって、本発明の無機繊維
用バインダーは各種無ａｍ維製品の製造に極めて有効に
利用できるものであり、例えば、プリント基板の補強材
、鉛蓄電池のセパレーター等に有用なガラス繊維製マッ
ト；エアーフィルター等に有用なガラスベーパーあるい
はセラミックペーパー；各種複合材料用補強材として有
用な無ａｍ雑のチョツプドストランド、ロービングある
いはヤーン：断熱材として有用なロックウールあるいは
グラスウール：その他の無機繊維製不織布や織布あるい
は無機繊維束製造時のバインダーとして有効に利用でき
る。

［実施例］ 以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
の範囲がこれら実施例のみに限定されるものではない。

なお例中特にことわりのない限り％はｆｆｌｆｆｌ％を
、部は重団部をそれぞれ示すものとする。

参考例１ 滴下ロート、撹拌機、不活性ガス導入管、温度計及び還
流冷却器を備えたフラスコにポリエチレンイミン（エボ
ミン５Ｐ−０１２．日本触媒化学工業■製、平均分子量
約１２００）４５部、炭素数１２ないし１４の第２級ア
ルコール混合物のエチレンオキシド３モル付加物（ソフ
タノール３０゜日本触媒化学工業■製）のグリシジルエ
ーテル２９．２部を仕込み、ゆるやかに窒素を吹込みな
がら８０℃に加熱し、２時間反応させた。冷却後水２９
６．８部を加え、攪拌して均一な２０％水溶液とし、つ
いでそこへ滴下ロートよりエピクロルヒドリン９７．２
部を滴下した。その後、温度を８０℃に保持し３時間反
応させて不揮発分３５．６％、ｐＨ５，０の変性ポリア
ミン水溶液（１ａ）を得た。また、変性ポリアミン水溶
液（１ａ）１００部に製塩１２．Ｏｍｌを加えてｐＨを
３．１としたものを変性ポリアミン水溶液（１ｂ）とす
る。

参考例２〜４ ポリアミン、化合物（■）、エピクロルヒドリン及びポ
リアミンと化合物（Ｉ）の反応物を希釈する水の量を第
１表に示した通りとする他は、参考例１と同様の操作を
くり返して、変性ポリアミン水溶液（２）〜（４）を得
た。

参考例５ 参考例１で使用したのと同じフラスコに、アジピン酸１
４６．１部、ジエチレントリアミン１１２．５部及び水
５０部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら
２００℃に加熱し４時間かけて脱水縮合を行った。冷却
後滴下ロートよりα　−オレフィンエポキシド（ＡＯＥ
　　−Ｘ２４）３９．２部を滴下し、１２０℃で３時間
反応させた。次にこの反応物を５０．５部とり、水７０
４．７部を加え、攪拌して均一な水溶液とした後、■ビ
クロルヒドリン２７，８部を滴下し８０℃で５時間反応
させて不揮発分８．７％、ｐＨ６，３の変性ポリアミン
水溶液（５）を１９た。

参考例６ 参考例１で使用したのと同じフラスコに、ポリエチレン
イミン（エボミン５Ｐ−００６）６０部、α　−オレフ
ィンエポキシド（ＡＯＥ　　−Ｘ２４）１９．６部を仕
込み、参考例１と同様に反応させた。冷却後水１７９．
２部を加え、攪拌して均一な一水溶液とし、ついでそこ
へ滴下ロートより予め調製しておいたアクリルアミド４
９．８部及び水１１２．１部から成るアクリルアミド水
溶液を滴下し、５０℃で４時間反応させた。冷却後、エ
ピクロルヒドリン６４．６部を参考例１と同様に反応さ
けて不揮発分３７．６％、Ｉ）８６．４の変性ポリアミ
ン水溶液（６）を得た。

実施例１ 滴下ロート、撹拌機、不活性ガス導入管、温度計及び還
流冷却管を備えたフラスコに水１７５．７部と重合触媒
として２，２′−アゾビス（２−メチルプロパンジアミ
ン）二基１１１ｍの１０％水溶液４．８部を仕込み、ゆ
るやかに窒素ガスを吹き込みながら５５℃に加熱し、攪
拌して均一な水溶液とした。

ついで、そこへ滴下ロートより予め調製しておいたメタ
クリル酸８部、メタクリル酸メチル４部及びアクリル酸
エチル１４８部から成る１ｌｆｆｉ体混合物を乳化剤と
しての参考例１で得た変性ポリアミン水溶液（１ａ　）
３４．５部及び水５６．２部を用いてプレエマルション
化したものを、５５〜６０℃で２時間か【プて滴下した
。その後、温度を５５〜６０℃に保持し、さらに１時間
攪拌して乳化重合させて不揮発分３９．９％、ｐｌ−１
３，８の水性樹脂分散液［１ａ］を得た。

得られた水性樹脂分散液［１ａ］を用いて、下記無機繊
維用バインダーとしての性能試験を行った。その評価結
果を第３表に示した。

■ガラスペーパーとした時の性能試験 ガラスペーパー＝１１雑径４μｍのガラス繊維のの作成
　　　　　水スラリーから抄紙乾燥して得たマットを、
不揮発分６％ となるように水で希釈した水 性樹脂分散液（バインダー浴） 中に浸漬した。次いで、パイ 、ンダー浴から取り出したマツ トをロールでバインダーの付 着量を５％（固形分比）に調 整し、１５０℃で５分間乾燥 して、坪ａ約１００ｇ／７ｒＬ２ のガラスペーパーを得た。

ガラスペーパー：得られたガラスペーパーを幅の引張り
強度　　２５ｍｍの帯状に裁断して試験片とし、インス
トロン万能試 験機を用いて引張り試験を行 った。常態での強度及び２０ ℃の水に１０分間試験片を浸 漬した後の湿潤時強度を測定 した。

■チョツプドストランドとした時の性能試験チョップド
スト：不揮発分５％になるように水ランドの作成　　で
希釈した水性樹脂分散液１００部に対して、潤滑剤と してポリオキシエチレンソル ビタン脂肪酸エステル（花王 化学社製、トウイーン８０） １．５部及びカップリング剤 としてγ　−アミノプロビルト リエ１〜キシシラン０．５部を 加えて得たバインダー（集束 剤液）を、溶融紡糸したＥガ ラスに回転ロールによって塗 布し、得られたバインダーの 付着したガラス繊維を集束し たのち長さ約５ｍｍに切断し、 乾燥してチョツプドストラン ドを得た。

チョツプドスト：得られたチョツプドストランランドの
集束性　ドの割れの発生程度を肉眼で◎〜Ｏ〜△〜×の
４段階評価 した。

◎（割れの発生なし）→ ×（割れの発生多） ＦＲＴＰとして：得られたチョツプドストランの耐水強
度　　　ド３０部と６−ナイロン１００部とを押出し機
で溶融混合し、 押出してガラスｍｕ強化され たナイロンチップを得た。こ のチップを射出成形して、Ｆ ＲＴＰ製の引張り強度試験片 を作成した。この試験片を沸 水中に４８時間浸漬したのち 風乾してから、インストロン 万能試験機を用いて引張り強 度を測定した。

実施例２〜７ 単量体混合物組成、変性ポリアミン水溶液及び水を第２
表に示した通りとする他は、実施例１と同様の操作をく
り返して、水性樹脂分散液［１ｂ］及び［２］〜［６］
を得た。

１ｑられた水性樹脂分散液［１ｂ１及び［２〕〜［６］
のそれぞれについて、実施例１と同様にして、無機繊維
用バインダーとしての性能試験を行った。その評価結果
を第３表に示した。

比較例１ 実施例１における乳化剤としての変性ポリアミン水溶液
（１ａ）の替わりに、ドデシルトリメチルアンモニウム
クロリド１２．３部を水１９．６部に溶解して得た乳化
剤水溶液を用いる他は、実施例１と同様の操作をくり返
して、不揮発分３９，９％、［１１−１５，２の比較用
の水性樹脂分散液［７］を　１７　１こ　。

得られた水性樹脂分散液［７］について、実施例１ど同
様にして、無職！ａ雑用バインダーとしての性能試験を
行った。その評価結果を第３表に示した。

比較例２ 実施例１における乳化剤としての変性ポリアミン水溶液
（１ａ）の替わりに、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（ノニボール２００１三洋化成工業ｆｉ１製
）１２．３部を水１９．６部に溶解して得た乳化剤水溶
液を用いる他は、実施例１と同様の操作をくり返して、
不揮発分３９．７％、ｐＨ６，０の比較用の水性樹脂分
散液［８］を得た。

得られた水性樹脂分散液［８］について、実施例１と同
様にして、無機繊維用バインダーとしての性能試験を行
った。その評価結果を第３表に示した。

第　　　３　　　表 特許出願人　日木触媒化学工業株式会社代　　理　　人
　　　　　　山　　口　　剛　　男（］′１１．。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミン及び／又はその誘導体に、 一般式 Ｒ−（ＯＡ）−＿ｎＸ （式中、Ｒは炭素数４〜２８の炭化水素基を示し、Ａは
   炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｘはエポキシ基も
   しくはイソシアネート基を有する原子団、又はハロゲン
   原子を示し、ｎは０又は１から３０の整数を示す。） で表わされる化合物とエピハロヒドリンとを反応させて
   得られる変性ポリアミンよりなる乳化剤を用いて、重合
   性単量体の１種又は２種以上を水性媒体中で乳化重合さ
   せて得られる水性樹脂分散液を主成分とする無機繊維用
   バインダー。 ２、重合性単量体の少なくとも１種が、変性ポリアミン
   と反応し得る官能基を有する化合物である特許請求の範
   囲第１項記載の無機繊維用バインダー。 ３、変性ポリアミンと反応し得る官能基を有する化合物
   の少なくとも１種が、分子中に重合性不飽和基と珪素原
   子に直結する加水分解性基とを有する有機珪素単量体で
   ある特許請求の範囲第２項記載の無機繊維用バインダー
   。