JPS62164649A - 光学活性２−（４−クロルフエニル）−３−メチル酪酸のラセミ化の方法 - Google Patents
光学活性２−（４−クロルフエニル）−３−メチル酪酸のラセミ化の方法Info
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- JPS62164649A JPS62164649A JP61005464A JP546486A JPS62164649A JP S62164649 A JPS62164649 A JP S62164649A JP 61005464 A JP61005464 A JP 61005464A JP 546486 A JP546486 A JP 546486A JP S62164649 A JPS62164649 A JP S62164649A
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- chlorophenyl
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- methylbutyric acid
- methylbutyric
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、殺虫活性を有する一群のα−置換フヱニル酢
酸エステルの重要な合成中間体であル光学活性２− （
４−クロルフェニル）−８−メチル酪酸のラセミ化方法
に関する。
酸エステルの重要な合成中間体であル光学活性２− （
４−クロルフェニル）−８−メチル酪酸のラセミ化方法
に関する。
α−置換フェニル酢酸エステル類が、各棟の害虫に強い
殺虫活性を有することは既に知られており（特公昭５１
−８８６１２号および５６−４５２２号公報）、なかん
ずく、２−（４−クロルフェニル）−８−メチル酪酸の
エステルは、その効力と経済性から特にすぐれている。
殺虫活性を有することは既に知られており（特公昭５１
−８８６１２号および５６−４５２２号公報）、なかん
ずく、２−（４−クロルフェニル）−８−メチル酪酸の
エステルは、その効力と経済性から特にすぐれている。
さらにその構成成分であるσ−置換フェニル酢酸の光学
分割によって得られるｄ体および１体カルボン酸のエス
テルの殺虫効力についても、１体カルボン酸のエステル
がほとんど無効であるのに対してｄ体のエステルはｄｉ
体の約２倍の殺虫効力を示すことが見出されており、一
連のα−ぬ換フェニル酢酸類の光学分割法が開発されて
いる（特公昭５６−４１７号公報）。
分割によって得られるｄ体および１体カルボン酸のエス
テルの殺虫効力についても、１体カルボン酸のエステル
がほとんど無効であるのに対してｄ体のエステルはｄｉ
体の約２倍の殺虫効力を示すことが見出されており、一
連のα−ぬ換フェニル酢酸類の光学分割法が開発されて
いる（特公昭５６−４１７号公報）。
しかしながら、光学分割によって自効な活性体が得られ
たとしても、それのみでは工業的に完成されたとは一般
にはいえないのであって、分離除去された対掌体の有効
な利用法を見出してはじめて有用な技術とされる。
たとしても、それのみでは工業的に完成されたとは一般
にはいえないのであって、分離除去された対掌体の有効
な利用法を見出してはじめて有用な技術とされる。
すなわち、本発明は、光学分割に際して副生ずる１体カ
ルボン酸の有効利用を目的として、１体カルボン酸およ
びその誘導体のラセミ化方法に関するものである。
ルボン酸の有効利用を目的として、１体カルボン酸およ
びその誘導体のラセミ化方法に関するものである。
〈従来の技術〉
従来、光学活性２−（４−クロルフェニル）−８−メチ
ル酪酸（α−イソプロピル−４−クロルフェニル酢酸）
のラセミ化方法としては、光学ｇ性２−（４−クロルフ
ェニル）−３−メチルｆｉ６Ｍアルカリ金属塩をアルカ
リ等の存在下に加熱する方法（特公昭５５−４９０５９
号公報）や光学活性２−（４−クロルフェニル）−３−
メチル酪酸クロリドを加熱する方法（特開昭５４−８０
８５号公報）が知られている。
ル酪酸（α−イソプロピル−４−クロルフェニル酢酸）
のラセミ化方法としては、光学ｇ性２−（４−クロルフ
ェニル）−３−メチルｆｉ６Ｍアルカリ金属塩をアルカ
リ等の存在下に加熱する方法（特公昭５５−４９０５９
号公報）や光学活性２−（４−クロルフェニル）−３−
メチル酪酸クロリドを加熱する方法（特開昭５４−８０
８５号公報）が知られている。
また、当該カルボン酸それ自体をラセミ化する方法とし
て、１５０〜４００°Ｃ（好ましくは２００〜８５０℃
）に加熱する方法（特公昭５７−４８５８９号公報）が
知られている。
て、１５０〜４００°Ｃ（好ましくは２００〜８５０℃
）に加熱する方法（特公昭５７−４８５８９号公報）が
知られている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
公報に記載のこれらの方法はいずれも当該カルボン酸を
金属塩ないし酸クロリドの形でラセミ化する方法であっ
て当該カルボン酸を再び光学分割の原料とするためには
再度遊離酸の形に戻さなければならず、そのために少な
くとも一工程が必要となり、また反応助剤が余分に必要
となる。
金属塩ないし酸クロリドの形でラセミ化する方法であっ
て当該カルボン酸を再び光学分割の原料とするためには
再度遊離酸の形に戻さなければならず、そのために少な
くとも一工程が必要となり、また反応助剤が余分に必要
となる。
また、特公昭５７−４８５８９号公報に記載の方法は、
反応を完結する為には比較的高温域および長時間を要す
ることから工業規模での生産時には、必らずしも充分な
方法とは言い難い。
反応を完結する為には比較的高温域および長時間を要す
ることから工業規模での生産時には、必らずしも充分な
方法とは言い難い。
く問題点を解決するための手段〉
本発明音らは、光学活性な２−（４−クロルフェニル）
−８−メチル酪酸のラセミ化の方法につき、鋭意検討を
重ねた結果、該化合物を濃硫酸の存在下１２０〜２５０
℃に加熱することにより、容易にしかも効率よくラセミ
化することを見い出し本発明に至った。
−８−メチル酪酸のラセミ化の方法につき、鋭意検討を
重ねた結果、該化合物を濃硫酸の存在下１２０〜２５０
℃に加熱することにより、容易にしかも効率よくラセミ
化することを見い出し本発明に至った。
即ち、本発明は、光学活性２−（４−クロルフェニル）
−８−メチル酪酸を濃硫酸の存在下、１２０〜２５０℃
に加熱することを特徴とする光学活性２−（４−クロル
フェニル）−３−メチル酪酸のラセミ化の方法を提供す
るものである。
−８−メチル酪酸を濃硫酸の存在下、１２０〜２５０℃
に加熱することを特徴とする光学活性２−（４−クロル
フェニル）−３−メチル酪酸のラセミ化の方法を提供す
るものである。
本発明に供される濃硫酸の濃度は、９０％以上、好まし
くは９５チ以上であり、その使用量は光学活性２−（４
−クロルフェニル）−３−メチル酪酸ｌ当量に対して、
通常０．００１〜０．５当量である。本発明の反応時間
は、０．５〜２０時間の範囲で充分にその目的を達する
ことができる。
くは９５チ以上であり、その使用量は光学活性２−（４
−クロルフェニル）−３−メチル酪酸ｌ当量に対して、
通常０．００１〜０．５当量である。本発明の反応時間
は、０．５〜２０時間の範囲で充分にその目的を達する
ことができる。
以上述べたように本発明の方法により、２−（４−クロ
ルフェニル）−８−メチル酪酸の光学分割により副生す
る１体カルボン酸を６１体カルボン酸にし、そのまま、
もしくは再結晶等の相製工杵をへたのち、再び光学分割
にかけることができ、これにより１体カルボン酸が、き
わめで有効に利用し得るようになる。
ルフェニル）−８−メチル酪酸の光学分割により副生す
る１体カルボン酸を６１体カルボン酸にし、そのまま、
もしくは再結晶等の相製工杵をへたのち、再び光学分割
にかけることができ、これにより１体カルボン酸が、き
わめで有効に利用し得るようになる。
なお、ラセミ化の程度を知るには、！−２−（４−クロ
ルフェニル）−３−メチル酪酸の旋光度は〔α３２８°
Ｃ−４７，４° （Ｃ＝６．０、クロロホルム中）であ
るので旋光度を測定することにより、達成される。
ルフェニル）−３−メチル酪酸の旋光度は〔α３２８°
Ｃ−４７，４° （Ｃ＝６．０、クロロホルム中）であ
るので旋光度を測定することにより、達成される。
〈実施例〉
以下に、実施例をあげて本発明をより詳しく説明する。
実施例１
！−異性体の多い２−（４−クロロフェニル） −ａ−
メチル酪酸（α）′Ｄ５’Ｃ−２４，８゜（ｃ ＝１．
２ ｍクロロホルム中）２．０６ｇを試験管にとり、１
００°Ｃのオイルバスにつけて溶融し、これに濃硫酸０
．１０９ （０，２０倍量対）車料カルボン酸）を加え
て振とう後、１４０°Ｃのオイルバスに２時間浸漬した
のち冷却し、トルエン２０Ｐ１水２０ｐを加えてカルボ
ン酸を抽出し、抽出欣をｍ縮して濃縮残１．９５２を得
た。
メチル酪酸（α）′Ｄ５’Ｃ−２４，８゜（ｃ ＝１．
２ ｍクロロホルム中）２．０６ｇを試験管にとり、１
００°Ｃのオイルバスにつけて溶融し、これに濃硫酸０
．１０９ （０，２０倍量対）車料カルボン酸）を加え
て振とう後、１４０°Ｃのオイルバスに２時間浸漬した
のち冷却し、トルエン２０Ｐ１水２０ｐを加えてカルボ
ン酸を抽出し、抽出欣をｍ縮して濃縮残１．９５２を得
た。
１ｍ光度（α）２５ｃｍ１．１’ （ｃ＝１．１ 、
’）コロホルム中） ラセミ化反応率 ９６％ 実施例２ ！−異性体の多い２−（４−クロルフェニ２５℃ ル）−３−メチル酪酸〔α） −２６，９（ｃ＝１
．１．クロロホルム中）１．２４１’を試験管にとり１
００℃のオイルバスにつけて溶融し、濃硫酸０．００’
Ｍ（０，０２８倍量対原料カルボン酸）を加えて振とう
し、１８０’Ｃのオイルバスに浸漬した。１時間後に取
り出して冷却し、旋光度を測定した。
’）コロホルム中） ラセミ化反応率 ９６％ 実施例２ ！−異性体の多い２−（４−クロルフェニ２５℃ ル）−３−メチル酪酸〔α） −２６，９（ｃ＝１
．１．クロロホルム中）１．２４１’を試験管にとり１
００℃のオイルバスにつけて溶融し、濃硫酸０．００’
Ｍ（０，０２８倍量対原料カルボン酸）を加えて振とう
し、１８０’Ｃのオイルバスに浸漬した。１時間後に取
り出して冷却し、旋光度を測定した。
旋光１ｉ ［α）２５′ｃ−０，６° （ｃ＝０．７
．りコロホルム中） ラセミ化反応率 ９８％ 実施例８および４ 実施例１または２と同様にして以下の結果を得た。
．りコロホルム中） ラセミ化反応率 ９８％ 実施例８および４ 実施例１または２と同様にして以下の結果を得た。
＼、
゛・、
〈発明の効果〉
本発明の方法によれば、光学活性２−（４−クロルフェ
ニル）−８−メチル酪酸から２−（４−クロルフェニル
）−８−メチル酪酸のラセミ体が比較的低温でしかも短
時間で効率よく得られ、妹に工業規模での生産時に有利
である。
ニル）−８−メチル酪酸から２−（４−クロルフェニル
）−８−メチル酪酸のラセミ体が比較的低温でしかも短
時間で効率よく得られ、妹に工業規模での生産時に有利
である。
Claims (1)
- 光学活性２−（４−クロルフェニル）−３−メチル酪酸
を濃硫酸の存在下、１２０〜２５０℃に加熱することを
特徴とする光学活性２−（４−クロルフェニル）−３−
メチル酪酸のラセミ化の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61005464A JPH0657672B2 (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | 光学活性２−（４−クロルフエニル）−３−メチル酪酸のラセミ化の方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61005464A JPH0657672B2 (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | 光学活性２−（４−クロルフエニル）−３−メチル酪酸のラセミ化の方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62164649A true JPS62164649A (ja) | 1987-07-21 |
| JPH0657672B2 JPH0657672B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=11611951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61005464A Expired - Lifetime JPH0657672B2 (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | 光学活性２−（４−クロルフエニル）−３−メチル酪酸のラセミ化の方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657672B2 (ja) |
-
1986
- 1986-01-13 JP JP61005464A patent/JPH0657672B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0657672B2 (ja) | 1994-08-03 |
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