JPS6214870A - ソリツドゴルフボ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、高強度でかつ反発弾性に優れたソリッドゴル
フボールに関する。

〔従来技術〕

ゴルフボールの重要な特性として耐久性（強度）、飛翔
性（反発弾性）、フィーリング（打撃感触）等が挙げら
れるが、特に耐久性と反発弾性とを共に向上させること
は容易ではない。

従来、糸巻きゴルフボールがこれら緒特性を備えたもの
として長く用いられてきた。また、近年、糸巻きゴルフ
ボールに代えてソリッドゴムをコアとしたゴルフボール
が開発されており、これは反発弾性において糸巻きゴル
フボールを越えるものである。このソリッドゴルフボー
ルのコアとしては、一般に、ポリブタジェンを基材とし
、これにアクリル酸又はメタアクリル酸、酸化亜鉛、或
いは（メタ）アクリル酸金属塩等の共架橋剤を加え、さ
らには遊離基開始剤、老化防止剤等を加えて架橋したも
のが用いられる。

この場合の共架橋剤は、ゴルフボールに上記諸特性を発
現させる上で最も重要な役割をもつ。

しかし、一般に、その配合量に比例して硬度、すなわち
コンブレフジョン（ボールを２．５４ｍｍ圧縮するのに
要する力（ｋｇ）　）は上昇するが、それに伴って反発
弾性が著しく低下してしまう。

また、遊離基開始剤として有機過酸化物を用いる場合、
それを増量することにより反発弾性は高くなる傾向にあ
るが、適正な架橋およびグラフト化が行われないと耐久
性は低下する。さらに、老化防止剤を変量した場合では
、その減量と共に反発弾性および耐久性とも向上するが
、コンプレッションが低下してしまい実用には供し得な
いものとなる。

したがって、上記の諸特性を向上させること、特に高い
反発弾性を備えると共に耐久性を向上させることがソリ
ッドゴルフボールについての重要な技術課題となってい
た。

〔発明の目的〕

本発明は、高い反発弾性を備えると共に耐久性に優れた
ソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

このため、本発明は、（ａ）シス−１，４構造を少なく
とも４０％以上有するポリブタジェンを含有する基材ゴ
ム１００重量部、（ｂ）α、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の金属塩１０〜６０重量部、（ｃ）前記基材ゴム
１００重量部に対し、芳香族核にカルボキシル基と水酸
基とを有する化合物１〜２０重量部、（ｄ）前記化合物
１モルに対し０．５モル〜４モルのフォルムアルデヒド
を発生し得る化合物、および（ｅｌ前記芳香族核にカル
ボキシル基と水酸基とを有する化合物の該カルボキシル
基と反応するに足る量の金属酸化物を含有する組成物か
らなるコアを有するソリッドゴルフボールを要旨とする
ものである。

また、本発明は、（ａ）シス−１，４構造を少なくとも
４０％以上有するポリブタジェンを含有する基材コム１
００重量部、（ｆ）α、β−エチレン性不飽和カルボン
酸５〜５０重量部、（１１，１前記基材ゴム１００重量
部に対し、芳香族核にカルボキシル基と水酸基とを有す
る化合物１〜２０重量部、（ｄ）前記化合物１モルに対
し０．５モル〜４モルのフォルムアルデヒドを発生し得
る化合物、および（幻前記α、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸のカルボキシル基および前記芳香族核にカルボ
キシル基と水酸基とを有する化合物のカルボキシル基と
反応するに足る量の金属酸化物を含有する組成物からな
るコアを有するソリッドゴルフボールを要旨とするもの
である。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

（１）　　基材ゴム。

本発明で用いる基材ゴムは、シス−１，４構造を少なく
とも４０％以上、好ましくは９０％以上有するポリブタ
ジェンを含有するゴムである。シス−１，４構造が４０
％未満では、飛翔性が向上しないので本発明の目的とす
るソリッドゴルフボールを得るのが困難となるからであ
る。この基材ゴムとしては上記ポリブタジェンを単独で
用いるのが好ましいが、必要に応じて、従来からソリッ
ドゴルフボール用基材ゴムとして用いられているゴム成
分、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブ
タジェンゴム等を適宜配合してもよい。

（２）　　α、β−エチレン性不飽和カルボン酸および
その金属塩。

α、β−エチレン性不飽和カルボン酸は、α。

β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸、ジカルボン酸
、又はジカルボン酸のモノエステルである。具体的には
、アクリル酸、メタアクリル酸、けい皮酸、クロトン酸
、ソルビン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のよ
うな酸、ならびにジカルボン酸（例えば、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸など）のモノエステル類である。

このα、β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩とし
ては、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミ
ニウム塩などが好適であるが、その他の金属塩でもよい
。

（３）芳香族核にカルボキシル基と水酸基とを有する化
合物。

この化合物としては、例えば、ｐ−オキシ安息香酸、メ
タ−オキシ安息香酸、オルトオキシ安息香酸などが挙げ
られる。

この化合物は、単独で使用しても余り効果はないが、フ
ォルムアルデヒドを発生し得る化合物と組合わせて用い
ることにより、樹脂化を起さしめ、同時にゴム成分とも
橋かけ構造を形成するので、得られるゴルフボールにつ
いて高い反発弾性を維持させながら耐久性を向上せしめ
得るのである。

（４）　　フォルムアルデヒドを発生し得る化合物。

この化合物としては、例えば、ジメチロールメラミンか
らヘキサメチロールメラミンまでのメチロールメラミン
類、そのメトキシ化合物、又はエトキシ化合物のような
多価メチロールメラミンのアルコキシ化物である。その
他には、トリオキサン、テトラオキサン、バラフォルム
アルデヒド、レゾール型フェノール樹脂なども使用でき
る。

なお、特に耐久性を向上させるには、メラミン化合物を
用いるとよく、つぎにレゾール型フェノール樹脂が好適
である。

これら化合物は、七ツマ一時には１個の反応基しか有し
ていない上記芳香族核にカルボキシル基と水酸基とを有
する化合物とメチレン架橋により樹脂化が進むと架橋点
が増加するので硬度上昇に寄与することが大であり、こ
れが耐久性向上につながると共に末端基の減少が反発弾
性の向上に寄与することになるのである。

（５）金属酸化物。

この金属酸化物は、存在するカルボキシル基を中和して
イオン架橋を形成する作用と、得られる架橋物の重量を
調整する役目を併せもつ化合物である。なお、存在する
カルボキシル基は、前記α、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸のカルボキシル基のみならず前記芳香族核にカル
ボキシル基と水酸基とを有する化合物のカルボキシル基
である。

この金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム等が挙げ
られるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

本発明においては、＋ａ）上記基材ゴムと、（ｋｌ）上
記α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩と、（
ｃ１上記芳香族核にカルボキシル基と水酸基とを有する
化合物と、（ｄ）上記フォルムアルデヒドを発生し得る
化合物と、および（Ｑ）上記金属酸化物とを含有する組
成物（以下、組成物Ａという）をゴルフボールのコアに
用いるのである。

また、本発明においては、（ａｌ上記基材ゴムと、（ｆ
）上記α、β−エチレン性不飽和カルボン酸と、（ｃ）
上記芳香族核にカルボキシル基と水酸基とを有する化合
物と、＜ｄｌ上記フォルムアルデヒドを発生し得る化合
物と、および（用上記金属酸化物とを含有する組成物（
以下、組成物Ｂという）をゴルフボールのコアに用いる
のである。

上記組成物Ａおよび組成物Ｂにおいて、芳香族核にカル
ボキシル基と水酸基とを有する化合物の配合量は、基材
ゴム１００重量部に対し１〜２０重量部である。１重量
部未満では、樹脂化および架橋部分となる量が少なく、
架橋密度が上らず、強度の向上が認められないからであ
る。

また、２０重量部を越えると、樹脂化が多くなるため強
度はかなり上昇するが、反発弾性が低下し、本来の飛翔
性能が低下してしまうからである。

上記組成物Ａおよび組成物Ｂにおいて、フォルムアルデ
ヒドを発生し得る化合物の配合量は、芳香族核にカルボ
キシル基と水酸基とを有する化合物１モルに対し発生す
るフォルムアルデヒド量として０．５モル〜４モルにな
るのに必要な量である。例えば、ｐ−オキシ安息香酸１
モルに対してヘキサメトキシメチロールメラミンは１／
１２モル〜２／３モルで理論的には十分であるが、反応
の完結性も考慮すると１／１２モル〜１モルが適当であ
る。同様に、他のトリオキサン、パラフォルムアルデヒ
ドなどでも同様な化学量論的計算から定めることができ
る。このフォルムアルデヒドを発生し得る化合物を用い
ることにより、前記α、β−エチレン性不飽和カルボン
酸或いはその金属塩による高分子量化とは別に、芳香族
核にカルボキシル基と水酸基とを有する化合物とメチレ
ン架橋することによる三次元高分子化が行われ、同時に
イオン架橋も生ずるという複雑な架橋形態を生ぜしめ、
成極のＩ　Ｐ　Ｎ　（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ
ｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｎｅｔｗｏｒｋ。

相互侵入高分子網目）が形成されるのである。

上記組成物Ａにおいて、α、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の金属塩の配合量は、基材ゴム１００重量部に対
し１０〜６０重量部であり、好ましくは２０〜４０重量
部である。１０重量部未満では、コンプレッションが低
下してしまい、一方、６０重量部を越えるとコンプレッ
ションがｆｌ加し、かつ、反発弾性が低下してしまうか
らである。

上記組成物Ａにおいて、金属酸化物の配合量は、前記芳
香族核にカルボキシル基と水酸基とを有する化合物の該
カルボキシル基と反応するに足る量である。すなわち、
該カルボキシル基と等モル以上であればよい。これによ
り、金属酸化物とカルボキシル基とによりイオン架橋が
形成されるのである。

上記組成物Ｂにおいて、α、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の配合量は、基材ゴム１００重量部に対し５〜５
０重量部であり、好ましくは１０〜３０重量部である。

５重量部未満では、コンブレフジョンが低下してしまい
、一方、５０重量部を越えるとコンプレッションの増加
と反発弾性の低下を招き、実用に供し得ないものとなっ
てしまうからである。

上記組成物Ｂにおいて、金属酸化物の配合量は、上記α
、β−エチレン性不飽和カルボン酸のカルボキシル基お
よび前記芳香族核にカルボキシル基と水酸基とを有する
化合物のカルボキシル基と反応するに足る量である。す
なわち、これらのカルボキシル基と等モル以上であれば
ヨイ。これにより、金属酸化物とこれらのカルボキシル
基とによりイオン架橋が形成され、耐久性が向上する。

上記組成物Ｂにおいては、α、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸は、このように金属酸化物と反応すると共に、
そのエチレン性不飽和結合が重合性があるため基材ゴム
にグラフト重合するのである。これにより、反発弾性が
向上する。

また、上記組成物Ａでも、α、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸の金属塩のエチレン性不飽和結合が重合性があ
るため基材ゴムにグラフト重合するので同様な効果があ
る。

これらの組成物ＡおよびＢには、有機過酸化物のような
遊離基開始剤を加え、必要に応じて、さらに他の配合剤
、例えば充填剤、無水珪酸、含水硅酸、硅酸カルシウム
などや老化防止剤等を適宜配合してもよい。

上述のようにしてなる組成物からコアをつくるには、例
えば、遊離基開始剤とフォルムアルデヒドを発生し得る
化合物を除いてそれぞれの配合成分を配合し、均質に混
練した後、それに、先に除いておいた遊離基開始剤など
を加えてさらに混練し、加圧下で加熱加硫して一体成形
すればよい。このコアにカバーを被せることにより、二
重構造を有するソリッドゴルフボールを製造することが
できる。カバーの材質としては、バラタ、ポリウレタン
、ナイロン、アイオノマー等が挙げられるが特に限定さ
れるものではない。通常、アイオノマーを約１．０〜３
．０ｍｍの厚さで使用する。なお、この組成物は、ツー
ピースゴルフボールのみならずワンピースゴルフボール
、スリーピースゴルフボール等のコアに利用可能である
。

〔発明の効果〕 本発明によって得られる上述した組成物からなるコアを
有するソリッドゴルフボールは、該組成物が、加硫時に
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸或いはその金属塩
のポリブタジェンへのグラフト化と芳香族核にカルボキ
シル基と水酸基とを有する化合物／フォルムアルデヒド
を発生し得る化合物による樹脂化およびポリブタジェン
との架橋と、また金属酸化物によるこれらのイオン架橋
とを同時に生せしめるいわゆるＩＰＮ化したハイブリッ
ド組成物であるため、通常では予期し得ない反発弾性と
破壊強度を有することとなり、このため長い飛翔距離を
具備すると共に耐久性においても非常に優れたものであ
る。

以下に実施例および比較例を示して本発明の効果を具体
的に説明する。

実施例、比較例 下記第１表に示される配合内容（重量部）で種々の組成
物（標準例１、実施例１〜５、比較例１）を調製した。

これらの組成物の調製方法は、ニーダ−の如き通常の密
閉型混合機等により８０℃〜１３０℃の混合温度でジク
ミルパーオキサイドおよびヘキサメトキシメチロールメ
ラミンを除く配合成分を５〜１０分間混合した後、これ
にジクミルパーオキサイドおよびヘキサメトキシメチロ
ールメラミンを６０℃〜７０℃で混合することによった
。

得られた未加硫コンパウンドの板状シートをコア用金型
により１４０℃〜１６０℃で２０分〜３０分加硫し、固
化させてコアとした。このコアを射出成形法又は圧縮成
形法によりアイオノマーで被覆し、ツーピースゴルフボ
ールを得た。これらのゴルフボールの物性を第１表に示
す。

（本頁以下余白） 注）： ＊１日本ゼオン　“ＢＲ−１２２０″ ＊２サートマー社　ＲＴ″ ＊３関東化学■製 ＊４正同化学　“３号亜鉛華” ＊５日本シリカ　“ニップシールＶＮ３ＡＱ　″＊６日
本化薬　“パークミルＤ　″ ＊７上野製薬　“ＰＯＢ　” ＊８アメリカンサイアナミツド　“ＣＹＲＥＺ９６３　
″ ＊９破壊に至るまであ圧縮強度を測定し、標準例１を１
００とした指数で表示。

＊１０　　ＪＩＳ　Ｓ　７００５　　に準拠。１２０ｃ
ｍの高さから落下させ、反発した高さ。

＊　１１　２．５４ｍｍ圧縮時の強度を測定し、標準例
１を１００とした指数で表示。

実施例１〜４および比較例１は、標準例１にパラオキシ
安息香酸とへキサメトキシメチロールメラミンとを配合
し、加圧加熱加硫により数種の架橋反応を同時に行わし
めたものである。

実施例１〜４では、耐久性が顕著に向上し、かつ反発弾
性、コンプレッションとも標準例１なみの良好な特性を
もつことが判る。さらに、パラオキシ安息香酸とへキサ
メトキシメチロールメラミンとの配合量を増やした比較
例１は、耐久性は高いが反発弾性は低下してしまい、実
用に供し得ないものとなる。

実施例５は、アクリル酸亜鉛に代えてアクリル酸を使用
したものである。この実施例５は、高い耐久性と標準例
１なみの反発弾性とコンプレッションを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）シス−１，４構造を少なくとも４０％以上有
   するポリブタジエンを含有する基材ゴム１００重量部、
   （ｂ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩１
   ０〜６０重量部、（ｃ）前記基材ゴム１００重量部に対
   し、芳香族核にカルボキシル基と水酸基とを有する化合
   物１〜２０重量部、（ｄ）前記化合物１モルに対し０．
   ５モル〜４モルのフォルムアルデヒドを発生し得る化合
   物、および（ｅ）前記芳香族核にカルボキシル基と水酸
   基とを有する化合物の該カルボキシル基と反応するに足
   る量の金属酸化物を含有する組成物からなるコアを有す
   るソリッドゴルフボール。 ２、（ａ）シス−１，４構造を少なくとも４０％以上有
   するポリブタジエンを含有する基材ゴム１００重量部、
   （ｆ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸５〜５０重
   量部、（ｃ）前記基材ゴム１００重量部に対し、芳香族
   核にカルボキシル基と水酸基とを有する化合物１〜２０
   重量部、（ｄ）前記化合物１モルに対し０．５モル〜４
   モルのフォルムアルデヒドを発生し得る化合物、および
   （ｇ）前記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のカル
   ボキシル基および前記芳香族核にカルボキシル基と水酸
   基とを有する化合物のカルボキシル基と反応するに足る
   量の金属酸化物を含有する組成物からなるコアを有する
   ソリッドゴルフボール。