JPS6214869A - ソリツドゴルフボ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、高強度でかつ反発弾性に優れたソリッドゴル
フボールに関する。

〔従来技術〕

ゴルフボールの重要な特性として耐久性（強度）、飛翔
性（反発弾性）、フィーリング（打撃感触）等が挙げら
れるが、特に耐久性と反発弾性とを共に向上させること
は容易ではない。

従来、糸巻きゴルフボールがこれら諸特性を備えたもの
として長く用いられてきた。また、近年、糸巻きゴルフ
ボールに代えてソリッドゴムをコアとしたゴルフボール
が開発されており、これは反発弾性において糸巻きゴル
フボールを越えるものである。このソリソドゴルフボー
ルのコアとしては、一般に、ポリブタジェンを基材とし
、これにアクリル酸又はメタアクリル酸と酸化亜鉛等の
共架橋剤、さらには遊離基開始剤、老化防止剤等を加え
て架橋したものが用いられる。

この場合の共架橋剤は、ゴルフボールに上記緒特性を発
現させる上で最も重要な役割をもつ。

しかし、一般に、その配合量に比例して硬度、すなわち
コンプレッション（ボールを２．５４ｍｍ圧縮するのに
要する力（ｋｇ）　）は上昇するが、それに伴って反発
弾性が著しく低下してしまう。

また、遊離基開始剤として有機過酸化物を用いる場合、
それを増量することにより反発弾性は高くなる傾向にあ
るが、適正な架橋およびグラフト化が行われないと耐久
性は低下する。さらに、老化防止剤を変量した場合では
、その減量と共に反発弾性および耐久性とも向上するが
、コンプレッションが低下してしまい実用には供し得な
いものとなる。

したがって、上記の緒特性を向上させること、特に高い
反発弾性を備えると共に耐久性を向上させることがソリ
ッドゴルフボールについての重要な技術課題となってい
た。

〔発明の目的〕

本発明は、高い反発弾性を備えると共に耐久性に優れた
ソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

このため、本発明は、（ａ）シス−１，４構造を少なく
とも４０％以上有するポリブタジェンを含有する基材ゴ
ム１００重量部、（ｂ）α、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の金属塩１０〜６０重量部、（ｃ）前記基材ゴム
１００重量部に対し２価フェノール類２〜３０重量部、
（ｄｉ前前記２フフエノール類１ルに対し０．５モル〜
４モルのフォルムアルデヒドを発生し得る化合物、およ
び（Ｑ）第■族又は第■族の酸化物１〜３０重量部を含
有する組成物からなるコアを有するソリッドゴルフボー
ルを要旨とするものである。

また、本発明は、（ａ）シス−１，４構造を少なくとも
４０％以上有するポリブタジェンを含有する基材ゴム１
００重量部、（ｆ）α、β−エチレン性不飽和カルボン
酸５〜５０重量部、（ｇｌ前記α、β−エチレン性不飽
和カルボン酸と等モル以上の金属酸化物、（ｃ１前記基
材ゴム１００重量部に対し２価フェノール類２〜３０重
量部、（ｄ）前記２価フェノール類１モルに対し０．５
モル〜４モルのフォルムアルデヒドを発生し得る化合物
、および（ｅｌ第■族又は第■族の酸化物１〜３０ｆｆ
ｉ量部を含有する組成物からなるコアを有するソリッド
ゴルフボールを要旨とするものである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

ｆｌ＞　　基材ゴム。

本発明で用いる基材ゴムは、シス−１，４構造を少なく
とも４０％以上、好ましくは９０％以上有するポリブタ
ジェンを含有するゴムである。シス−１，４構造が４０
％未満では、飛翔性が向上しないので本発明の目的とす
るソリッドゴルフボールを得るのが困難となるからであ
る。この基材ゴムとしては上記ポリブタジェンを単独で
用いるのが好ましいが、必要に応じて、従来からソリッ
ドゴルフボール用基材ゴムとして用いられているゴム成
分、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブ
タジェンゴム等を適宜配合してもよい。

（２）　　α、β−エチレン性不飽和カルボン酸および
その金属塩。

α、β−エチレン性不飽和カルボン酸は、α。

β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸、ジカルボン酸
、又はジカルボン酸のモノエステルである。具体的には
、アクリル酸、メタアクリル酸、けい皮酸、クロトン酸
、ソルビン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のよ
うな酸、ならびにジカルボン酸（例えば、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸など）のモノエステル類である。

このα、β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩とし
ては、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミ
ニウム塩などが好適であるが、その他の金属塩でもよい
。

（３）金属酸化物。

この金属酸化物は、存在するカルボン酸基を中和してア
イオノマー架橋を形成する作用と、得られる架橋物のＭ
量を調整する役目を併せもつと共に、硬度上昇に大きな
役割を果す化合物である。例えば、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム等が挙げ
られるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

（４）２価フェノール類。

この２価フェノール類は、フェノール＋１酸基を２個有
するもので、例えば、レゾルシン、ハイドロキノン、カ
テコール、４，４゛−ジヒドロキシジフェニルなどであ
る。これらは単独では効果はないが、フォルムアルデヒ
ドを発生し得る化合物と組合わせることにより、ゴムの
架橋反応時に同時に樹脂化し、またゴムとの架橋をも生
ぜしめ、架橋密度の増加をもたらし、モジュラスを向上
せしめるものである。

（５）　　フォルムアルデヒドを発生し得る化合物。

この化合物としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミ
ン、トリオキサン、テトラオキサン、ヘキサメチロール
メラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、パラフ
ォルムアルデヒド、メチラール、レゾール樹脂などであ
るが、これらに限定されるものではない。

（６）第■族又は第■族の酸化物。

この酸化物としては、例えば、Ａｌ２Ｏ，、Ｓ　ｉ０２
　、Ｔ　ｌ　０２　、Ｓ　ｎ　０１Ｓｎ０２、ＧｅＯ２
、ＳｂＯ３などが挙げられる。

この酸化物が必要な理由は、ヘキサメチレンテトラミン
のようなアミンを含む化合物からフォルムアルデヒドを
効率よく発生させるのに不可欠だからである。第１族、
第■族の酸化物では塩基性の強いものがあり、これを用
いると、分解反応が速すぎて反応のバランスが適正でな
く、さらに２価フェノール類へのメチレン化反応が効率
よく行われないからである。

したがって、第■族又は第■族の酸化物は、フォルムア
ルデヒドを発生し得る化合物が窒素を含む場合、非常に
優れた架橋構造を形成せしめることができる。なお、そ
の使用量は、Ｎ原子に対応した金属原子当量以上である
ことが必要である。

本発明においては、（ａ）上記基材ゴムと、（ｂｌ上記
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩と、（ｃ
）上記２価フェノール類と、（ｄ）上記フォルムアルデ
ヒドを発生し得る化合物と、および（Ｑｌ上記第■族又
は第■族の酸化物とを含有する組成物（以下、組成物Ａ
という）をゴルフボールのコアに用いるのである。

また、本発明においては、（ａ）上記基材ゴムと、（ｆ
）上記α、β−エチレン性不飽和カルボン酸と、（ｇ＋
　ｊ＝記金金属酸化物、（ｃ１上記２価フェノール類と
、（ｄ）上記フォルムアルデヒドを発生し得る化合物と
、および（ｅｌ上記第■族又は第■族の酸化物とを含有
する組成物（以下、組成物Ｂという）をゴルフボールの
コアに用いるのである。

上記組成物Ａおよび組成物Ｂにおいて、２価フェノール
類の配合量は、基材ゴム１００重量部に対し２〜３０重
量部である。２重量部未満では、樹脂化および架橋部分
となる量が少なく、架橋密度が上らず、強度の向上が認
められないからである。また、３０重量部を越えると、
樹脂化が多（なるため強度はかなり上昇するが、反発弾
性が低下し、本来の飛翔性能が低下してしまうからであ
る。

上記組成物Ａおよび組成物Ｂにおいて、フォルムアルデ
ヒドを発生し得る化合物の配合量は、２価フェノール類
１モルに対し０．５モル〜４モル、好ましくは０．７モ
ル〜１．８モルである。このフォルムアルデヒドを発生
し得る化合物を用いることにより、架橋構造が形成され
、或種のＩ　Ｐ　Ｎ　（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉ
ｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｎｅｔｗｏｒｋ。

相互侵入高分子網目）が形成されるのである。

したがって、この化合物の配合量は、２価フェノール類
の量と連動して規定されるものであり、化学量論的に定
めることができる。

上記組成物Ａおよび組成物Ｂにおいて、第■族又は第■
族の酸化物の配合量は、１〜３０ｉｉ量部である。１重
量部未満では、フォルムアルデヒドを発生し得る化合物
から、効率よくフォルムアルデヒドを発生させ得なく、
３０重量部より多くは不必要だからである。

上記組成物Ａにおいて、α、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の金属塩の配合量は、基材ゴム１００重量部に対
し１０〜６０重量部であり、好ましくは２０〜４０重量
部である。１０重量部未満では、コンプレッションが低
下してしまい、一方、６０重量部を越えるとコンブレフ
ジョンが増加し、かつ、反発弾性が低下してしまうから
である。

上記組成物Ｂにおいて、α、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の配合量は、基材ゴム１００重量部に対し５〜５
０ｉｔ量部であり、好ましくは１０〜３０重量部である
。５重量部未満では、コンプレッションが低下してしま
い、一方、５０重量部を越えるとコンプレッションの増
加と反発弾性の低下を招き、実用に供し得ないものとな
ってしまうからである。

上記組成物Ｂにおいて、金属酸化物の配合量は、上記α
、β−エチレン性不飽和カルボン酸と等モル以上である 上記組成物Ｂにおいては、α、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸は、金属酸化物と反応すると共に、そのエチレ
ン性不飽和結合が重合性があるため基材ゴムにグラフト
重合するのである。

また、上記組成物Ａでも、α、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸の金属塩のエチレン性不飽和結合が重合性があ
るため基材ゴムにグラフト重合するので同様な効果があ
る。

これらの組成物ＡおよびＢには、遊離基開始剤を加え、
必要に応じて、さらに他の配合剤、例えば充填剤、老化
防止剤等を適宜配合する。

上述のようにしてなる組成物からコアをつくるには、例
えば、遊離基開始剤およびフォルムアルデヒドを発生し
得る化合物を除いてそれぞれの配合成分を配合し、均質
に混練した後、それに遊離基開始剤およびフォルムアル
デヒドを発生し得る化合物を加えてさらに混練し、加圧
下で加熱加硫して一体成形すればよい。このコアにカバ
ーを被せることにより、二重構造を有するソリッドゴル
フボールを製造することができる。カバーの材質として
は、バラタ、ポリウレタン、ナイロン、アイオノマー等
が挙げられるが特に限定されるものではない。通常、ア
イオノマーを約１．０〜３．０ｍｍの厚さで使用する。

なお、この組成物は、ツーピースゴルフボールのみなら
ずワンピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール
等のコアに利用可能である。

〔発明の効果〕

本発明によって得られる上述した組成物からなるコアを
有するソリッドゴルフボールは、該組成物が、加硫時に
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸或いはその金属塩
のポリブタジェンへのグラフト化およびイオン架橋と２
価フェノール類／フォルムアルデヒドを発生し得る化合
物による樹脂化およびポリブタジェンとの架橋とを同時
に生せしめるいわゆるＩＰＮ化したハイブリッド組成物
であるため、通常では予期し得ない反発弾性と破壊強度
を有することとなり、このため長い飛翔距離を具備する
と共に耐久性においても非常に優れたものである。

以下に実施例および比較例を示して本発明の効果を具体
的に説明する。

実施例、比較例 下記第１表に示される配合内容（重量部）で種々の組成
物（標準例１、実施例１〜６、比較例１）をＩＩ製した
。

これらの組成物の調製方法は、ニーダ−の如き通常の密
閉型混合機等により１２０℃〜１５０℃の混合温度でジ
クミルパーオキサイドおよびヘキサメチレンテトラミン
のようなフォルムアルデヒド発生化合物を除く配合成分
を５〜１０分間混合した後、これにジクミルパーオキサ
イドおよびヘキサメチレンテトラミンを６０℃〜７０℃
で混合することによった。

得られた未加硫コンパウンドの板状シートをコア用金型
により１４０℃〜１６０℃で２０分〜３０分加硫し、固
化させてコアとした。このコアを射出成形法又は圧縮成
形法によりアイオノマーで被５１し、ツーピースゴルフ
ボールを得た。これらのゴルフポールの物性を第１表に
示す。

（本頁以下余白） 注）： ＊１日本ゼオン　ＢＲ−，１２２０” ＊２サートマー社　“ＲＴ” ＊３関東化学■製 ＊４正同化学　“３号亜鉛華” ＊５日本シリカ　“ニップシール ＊６日本化薬　“パークミルＤ　” ＊７住友化学工業■製　“レゾルシン”＊８大内新興化
学　“ツクセラーＨ” ＊９破壊に至るまでの圧縮強度を測定し、標準例１を１
００とした指数で表示。

＊１０　　ＪＩＳ　Ｓ　７００５　　に準拠。１２０ｃ
ｍの高さから落下させ、反発した高さ。

＊１１　　２．５４ｍｍ圧縮時の強度を測定し、標準例
１を１００とした指数で表示。

実施例１〜５および比較例１は、標準例１にレゾルシン
およびヘキサメチレンテトラミンをを配合し、加圧加熱
加硫により°アクリル酸亜鉛のポリブタジェンゴムへの
グラフト化とレゾルシンおよびヘキサメチレンテトラミ
ンによる樹脂化およびゴムとの架橋を同時に行わしめた
ものである。

実施例１〜５は、耐久性と共に広い温度範囲に亘って反
発弾性が向上し、実用レベルのコンプレッションと合わ
せ、良好な特性をもつことが判る。

さらに、レゾルシンとへキサメチレンテトラミンとの配
合量を増やした比較例１は、耐久性はさらに上昇するが
反発弾性は低下してしまい、実用に供し得ないものとな
る。

実施例６は、アクリル酸亜鉛に代えてアクリル酸を使用
し、さらに亜鉛華を該アクリル酸の等モル以上配合した
ものである。この実施例６は、耐久性、反発弾性とも標
準例１に比して高い値を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）シス−１，４構造を少なくとも４０％以上有
   するポリブタジエンを含有する基材ゴム１００重量部、
   （ｂ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩１
   ０〜６０重量部、（ｃ）前記基材ゴム１００重量部に対
   し２価フェノール類２〜３０重量部、（ｄ）前記２価フ
   ェノール類１モルに対し０．５モル〜４モルのフォルム
   アルデヒドを発生し得る化合物、および（ｅ）第III族
   又は第IV族の酸化物１〜３０重量部を含有する組成物か
   らなるコアを有するソリッドゴルフボール。 ２、（ａ）シス−１，４構造を少なくとも４０％以上有
   するポリブタジエンを含有する基材ゴム１００重量部、
   （ｆ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸５〜５０重
   量部、（ｇ）前記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸
   と等モル以上の金属酸化物、（ｃ）前記基材ゴム１００
   重量部に対し２価フェノール類２〜３０重量部、（ｄ）
   前記２価フェノール類１モルに対し０．５モル〜４モル
   のフォルムアルデヒドを発生し得る化合物、および（ｅ
   ）第III族又は第IV族の酸化物１〜３０重量部を含有す
   る組成物からなるコアを有するソリッドゴルフボール。