JPS62144734A - りん化合物を含むガスの脱臭方法 - Google Patents
りん化合物を含むガスの脱臭方法Info
- Publication number
- JPS62144734A JPS62144734A JP60285626A JP28562685A JPS62144734A JP S62144734 A JPS62144734 A JP S62144734A JP 60285626 A JP60285626 A JP 60285626A JP 28562685 A JP28562685 A JP 28562685A JP S62144734 A JPS62144734 A JP S62144734A
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- Japan
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- sodium hypochlorite
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
悪臭防止法に定める臭気規制成分は、アンモニア、硫化
水素、トリメチルアミン、メチルメルカプタン、硫化メ
チル、二硫化メチル、アセトアルデヒドおよびスチレン
の８物質で、不快な臭の原因となり、生活環境をそこな
う恐れのある物質で、悪臭の測定は、物質別に規制でき
る機器分析法が採用されている。
水素、トリメチルアミン、メチルメルカプタン、硫化メ
チル、二硫化メチル、アセトアルデヒドおよびスチレン
の８物質で、不快な臭の原因となり、生活環境をそこな
う恐れのある物質で、悪臭の測定は、物質別に規制でき
る機器分析法が採用されている。
しかし、臭気問題は、どの程度まで脱臭すれば解決でき
るか社会的背景もあって、その判断はむつかしいがこれ
ら成分の規制値を満足したからと言って臭気問題を解決
したことにはならない。
るか社会的背景もあって、その判断はむつかしいがこれ
ら成分の規制値を満足したからと言って臭気問題を解決
したことにはならない。
本来、臭は感覚的なものであり、従って現段階では化学
測定データだゆで臭気を解析、評価することは困難であ
り人の臭覚による官能測定法を併用して判断する必要が
ある。
測定データだゆで臭気を解析、評価することは困難であ
り人の臭覚による官能測定法を併用して判断する必要が
ある。
悪臭成分はこれまでホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド等のカルボニル基を有する化合物、ギ酸、 酢酸、プ
ロピオン酸等のカルボキシル基を有する化合物、アンモ
ニア、メチルアミン、トリメチルアミン等の窒素化合物
、硫化水素、メチルメルカプタン、ジメチルサルファイ
ド等のいおう化合物、 各種アルコール類、エステル類
、ハロケンおよびハロゲン化水素類、フェノール類およ
び炭化水素類など９グル一プ約１１０種を悪臭原因物質
として取り上げられ種々検討されている。
ド等のカルボニル基を有する化合物、ギ酸、 酢酸、プ
ロピオン酸等のカルボキシル基を有する化合物、アンモ
ニア、メチルアミン、トリメチルアミン等の窒素化合物
、硫化水素、メチルメルカプタン、ジメチルサルファイ
ド等のいおう化合物、 各種アルコール類、エステル類
、ハロケンおよびハロゲン化水素類、フェノール類およ
び炭化水素類など９グル一プ約１１０種を悪臭原因物質
として取り上げられ種々検討されている。
しかし、電解金属クロム製造時、原料の高炭素フェロク
ロムを硫酸で溶解する際発生する臭気は、上記成分等に
対する一般的処理方法では除去できず、種々検討の結果
、処理残留臭気ガス中に、りん化合物を見い出し、比較
的低ｐＨにコントロールされた次亜塩素酸ソーダ溶液で
、該ガスを接触させることにより、これを酸化分解して
脱臭する方法を発明するに至った。
ロムを硫酸で溶解する際発生する臭気は、上記成分等に
対する一般的処理方法では除去できず、種々検討の結果
、処理残留臭気ガス中に、りん化合物を見い出し、比較
的低ｐＨにコントロールされた次亜塩素酸ソーダ溶液で
、該ガスを接触させることにより、これを酸化分解して
脱臭する方法を発明するに至った。
なお本溶解ガス臭気は、原料フェロクロム中の〔Ｃ〕〔
Ｓ〕〔Ｐ〕等が硫酸溶解時に発生する水素と反応し、メ
タン等の炭化水素類メチルメルカプタン等のいおう化合
物およびホスフィン等のりん化合物が副生じていること
に起因している。
Ｓ〕〔Ｐ〕等が硫酸溶解時に発生する水素と反応し、メ
タン等の炭化水素類メチルメルカプタン等のいおう化合
物およびホスフィン等のりん化合物が副生じていること
に起因している。
りん化合物としては、三水素化りんＰＨ３の水素をアル
キル基またはアリル基で置換したものがありメチルホス
フィンＣＨ８ＰＨ，，エチルホスフィンＣ，Ｈ，ＰＨ，
の第一ホスフィン、ジメチルホスフィン（０Ｈ３）２Ｐ
Ｈ，ジエチルホスフィン（Ｃ’２Ｈ５）２ＰＨの第二ホ
スフィンおよびトリメチルホスフィン（ＯＨｓ）ｓＰ
、 ）ジエチルホスフィン（ＯｚｌＥｓ）ｓＰの第三
ホスフィン等があるがその他これらのハロゲン化物等種
々成分がある。
キル基またはアリル基で置換したものがありメチルホス
フィンＣＨ８ＰＨ，，エチルホスフィンＣ，Ｈ，ＰＨ，
の第一ホスフィン、ジメチルホスフィン（０Ｈ３）２Ｐ
Ｈ，ジエチルホスフィン（Ｃ’２Ｈ５）２ＰＨの第二ホ
スフィンおよびトリメチルホスフィン（ＯＨｓ）ｓＰ
、 ）ジエチルホスフィン（ＯｚｌＥｓ）ｓＰの第三
ホスフィン等があるがその他これらのハロゲン化物等種
々成分がある。
しかし、この内特に三水素化りんＰＨ，（以下ホスフィ
ンと略す）は融点−１６３°Ｃ２沸点−８７．７℃のガ
ーリック臭、腐魚臭、アセチレン臭等に類似した特異な
不快臭を持つ無色のガスで上記残留臭気のりん化合物を
分別定量するに至らなかったが北用式検知法により２．
２ ｐｐｍ検出され、三点比較式臭袋法（官能試験法）
では５Ｇ、０００の臭気濃度が得られた。
ンと略す）は融点−１６３°Ｃ２沸点−８７．７℃のガ
ーリック臭、腐魚臭、アセチレン臭等に類似した特異な
不快臭を持つ無色のガスで上記残留臭気のりん化合物を
分別定量するに至らなかったが北用式検知法により２．
２ ｐｐｍ検出され、三点比較式臭袋法（官能試験法）
では５Ｇ、０００の臭気濃度が得られた。
りん化合物を対象とした脱臭方法はほとんどその例を見
ないが一般には直接燃焼法、触媒による接触酸化法およ
び活性炭吸着により除去可能である０ 発 しかし本金属精錬過程で束生ずるガス中には６チの水素
の他、水蒸気を飽和した空気が含有されておりその発生
量は２４００ＯＮ→勺ｒにも達する。
ないが一般には直接燃焼法、触媒による接触酸化法およ
び活性炭吸着により除去可能である０ 発 しかし本金属精錬過程で束生ずるガス中には６チの水素
の他、水蒸気を飽和した空気が含有されておりその発生
量は２４００ＯＮ→勺ｒにも達する。
従っ又少址の発生ガス量であれば、これら方法でも処理
可能であるが、多量になるにつれ爆発危険性の増大、ガ
ス昇温によるコスト高および水蒸気による吸着材劣化の
促進等があり実用に供し得ない０ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等はホスフィンの簡便な脱臭法として従来いお
う化合物の酸化分解脱臭法として知られている次亜塩素
酸ソーダ溶液を用い、これを比較的低ｐＨ域に制御する
ことによりりん化合物の分解を促進し、脱臭効率を著し
く改善することを見い出した。即ち本発明はホスフィン
等のりん化合物を含む有臭ガスを第一段において、次亜
塩素酸ソーダ溶液に塩酸または硫酸等の鉱酸を加えてｐ
Ｈ８以下好ましくは６〜７さらに有効塩素０．０５％以
上好ましくは［Ｌ１〜α３チに調整された溶液と接触さ
せて、りん化合物を分解するものである。
可能であるが、多量になるにつれ爆発危険性の増大、ガ
ス昇温によるコスト高および水蒸気による吸着材劣化の
促進等があり実用に供し得ない０ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等はホスフィンの簡便な脱臭法として従来いお
う化合物の酸化分解脱臭法として知られている次亜塩素
酸ソーダ溶液を用い、これを比較的低ｐＨ域に制御する
ことによりりん化合物の分解を促進し、脱臭効率を著し
く改善することを見い出した。即ち本発明はホスフィン
等のりん化合物を含む有臭ガスを第一段において、次亜
塩素酸ソーダ溶液に塩酸または硫酸等の鉱酸を加えてｐ
Ｈ８以下好ましくは６〜７さらに有効塩素０．０５％以
上好ましくは［Ｌ１〜α３チに調整された溶液と接触さ
せて、りん化合物を分解するものである。
しかし次亜塩素酸ソーダは、強アルカリ側では安定であ
るがｐＨが低下するに比例して、その分解が促進され、
塩素ガスが発生する。従って本法では第二段として苛性
ソーダ等のアルカリスクラバーでこれら遊離塩素を回収
する必要があり、回収塩素は次亜塩素酸ソーダとして前
記処理に循環使用することも可能である。
るがｐＨが低下するに比例して、その分解が促進され、
塩素ガスが発生する。従って本法では第二段として苛性
ソーダ等のアルカリスクラバーでこれら遊離塩素を回収
する必要があり、回収塩素は次亜塩素酸ソーダとして前
記処理に循環使用することも可能である。
なお、次亜塩素酸ソーダの他、カルシウム等の塩の使用
も可能であるが、石膏や塩化カルシウムコロイド物が生
成し設備メンテナンスが繁雑となり好ましくない。さら
に次亜塩素酸ソーダに代り、ガス中に塩素ガスを導入酸
化し、苛性ソーダ塔で回収する方法も効果があるが、次
亜塩素酸による酸化分解の方がより高い脱臭効率を示し
た。
も可能であるが、石膏や塩化カルシウムコロイド物が生
成し設備メンテナンスが繁雑となり好ましくない。さら
に次亜塩素酸ソーダに代り、ガス中に塩素ガスを導入酸
化し、苛性ソーダ塔で回収する方法も効果があるが、次
亜塩素酸による酸化分解の方がより高い脱臭効率を示し
た。
また本発明は、りん化合物含有臭気ガスばかりでなく硫
化水素、二硫化炭素、メチルメルカプタン、エチルメル
カプタン、ｎ−７’ロビルメルヵブタン、ｌ５Ｏ−プロ
ピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、硫化メチ
ル、二硫化メチル等の有臭いおう化合物を同伴してもほ
ぼ完全に酸化分解して脱臭効果を得られることは言うま
でもない。□次に添付図面により、本発明の詳細な説明
する。
化水素、二硫化炭素、メチルメルカプタン、エチルメル
カプタン、ｎ−７’ロビルメルヵブタン、ｌ５Ｏ−プロ
ピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、硫化メチ
ル、二硫化メチル等の有臭いおう化合物を同伴してもほ
ぼ完全に酸化分解して脱臭効果を得られることは言うま
でもない。□次に添付図面により、本発明の詳細な説明
する。
１〜４は充てん塔式洗浄塔で吸引ブロワ−５で吸引され
た有臭ガスを６より導入し、第２〜４塔で凝縮生成して
増量したアルカリ性の次亜塩素酸ソ−ダ溶液７と向流接
触させ残留有効塩素でいおう化合物を予備酸化処理する
。有効塩素がほぼ消費された循環液は７の槽より流出さ
せ廃水処理工程へ排出する。
た有臭ガスを６より導入し、第２〜４塔で凝縮生成して
増量したアルカリ性の次亜塩素酸ソ−ダ溶液７と向流接
触させ残留有効塩素でいおう化合物を予備酸化処理する
。有効塩素がほぼ消費された循環液は７の槽より流出さ
せ廃水処理工程へ排出する。
処理ガスは８のミストセパレーターでアルカリミストを
除去し第２洗浄塔の９より圧入され、次亜塩酸ソーダ貯
槽１０および硫酸貯槽１１より各々１３．１４の定量ポ
ンプで有効塩素α１〜Ｇ、３％、１；ｌＨ５〜７に調整
された次亜塩素酸ソーダ溶液１８と向流接触させりん化
合物および残留いおう化合物を酸化分解する。
除去し第２洗浄塔の９より圧入され、次亜塩酸ソーダ貯
槽１０および硫酸貯槽１１より各々１３．１４の定量ポ
ンプで有効塩素α１〜Ｇ、３％、１；ｌＨ５〜７に調整
された次亜塩素酸ソーダ溶液１８と向流接触させりん化
合物および残留いおう化合物を酸化分解する。
さらに分解生成した塩素ガスを同伴した処理ガスを第６
洗浄塔の２２より圧入し苛性ソーダ貯槽１２より１６の
定量ポンプでｐＨ１０〜１１に調整されたアルカリ液で
向流接触させ遊離塩素ガスを回収する。従って平衡状態
においては循環液１９は有効塩素［１３４の次亜塩素酸
ンーダ溶液となっており、より脱臭効率を高める働きを
している。
洗浄塔の２２より圧入し苛性ソーダ貯槽１２より１６の
定量ポンプでｐＨ１０〜１１に調整されたアルカリ液で
向流接触させ遊離塩素ガスを回収する。従って平衡状態
においては循環液１９は有効塩素［１３４の次亜塩素酸
ンーダ溶液となっており、より脱臭効率を高める働きを
している。
本処理ガスは、このまま排出しても十分満足しうる臭気
濃度まで改善されているが、異常時の塩素ガス漏洩対策
の一環として苛性ソーダ溶液循環の第４洗浄塔を設置し
て処理することが好ましく、排出口２４より大気に放出
される。
濃度まで改善されているが、異常時の塩素ガス漏洩対策
の一環として苛性ソーダ溶液循環の第４洗浄塔を設置し
て処理することが好ましく、排出口２４より大気に放出
される。
本発明によれば、比較的簡単な操作により、ホスフィン
およびその他リン化水素類を含むガスを主成分とする悪
臭成分をほぼ完全に除去することができる。
およびその他リン化水素類を含むガスを主成分とする悪
臭成分をほぼ完全に除去することができる。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例−１
Ｏｒ ６５％、Ｆｅ１２係、Ｃ６，０％、８０．１５％
、Ｐ［Ｌ１０％のフェロクロム３５００に９を硫酸溶液
（６０％）１０，０００ｔで溶解する際発生するガスお
よび水蒸気を空気と共に吸引し、その一部ガスを４５０
％ｘ４５０Ｘ１１５０ａのスクラバー（テラレット充て
ん高さα７０ ｍ ）に５ｒｌ／ｍｉｎで導入し、有効
塩素ａ２％、ｐＨ６，ｓの次亜塩素酸ソーダ溶液１００
ｔ ／ ｍｉｎを循環向流洗浄し、さらに処理ガスを
同様型式のスクラバーでｐＨｌｌの苛性ソーダを向流洗
浄した。その結果処理前ガス臭気濃度３０５，０００が
処理後３８００までさらにホスフィン２．２ ｐｐｍが
α０１ ｐｐｍ以下に改善された。
、Ｐ［Ｌ１０％のフェロクロム３５００に９を硫酸溶液
（６０％）１０，０００ｔで溶解する際発生するガスお
よび水蒸気を空気と共に吸引し、その一部ガスを４５０
％ｘ４５０Ｘ１１５０ａのスクラバー（テラレット充て
ん高さα７０ ｍ ）に５ｒｌ／ｍｉｎで導入し、有効
塩素ａ２％、ｐＨ６，ｓの次亜塩素酸ソーダ溶液１００
ｔ ／ ｍｉｎを循環向流洗浄し、さらに処理ガスを
同様型式のスクラバーでｐＨｌｌの苛性ソーダを向流洗
浄した。その結果処理前ガス臭気濃度３０５，０００が
処理後３８００までさらにホスフィン２．２ ｐｐｍが
α０１ ｐｐｍ以下に改善された。
実施例−２
実施例−１で得られたガスを同様スクラノく−に５ 、
ｌ ／ ｍｉｎで導入し、第１表に示す各ｐＨに調整さ
れた有効塩素濃度［Ｌ２％の次亜塩素酸ソーダ溶液１０
０１００ｌ７と向流洗浄し以下実施例−１と同様に処理
し、その脱臭効果を比較した。その結果を第１表に示す
。第１表中ｐＩ（１０の結果は比較のために表示したも
のである。
ｌ ／ ｍｉｎで導入し、第１表に示す各ｐＨに調整さ
れた有効塩素濃度［Ｌ２％の次亜塩素酸ソーダ溶液１０
０１００ｌ７と向流洗浄し以下実施例−１と同様に処理
し、その脱臭効果を比較した。その結果を第１表に示す
。第１表中ｐＩ（１０の結果は比較のために表示したも
のである。
第１表
実施例−３
実施例−１で得られたガスを同様スクラバーに５ ｍ”
／ ｍｉｎで導入しｐＨ６で各有効塩素濃度に調整さ
れた次亜塩素酸ソーダ溶液１００ Ｌ／ ｍｉｎと向流
洗浄し以下実施例−１と同様に処理しその脱臭効果を比
較した。その結果を第２表に示す。第２表中有効塩素濃
度００１係の結果は比較のために表示したものである。
／ ｍｉｎで導入しｐＨ６で各有効塩素濃度に調整さ
れた次亜塩素酸ソーダ溶液１００ Ｌ／ ｍｉｎと向流
洗浄し以下実施例−１と同様に処理しその脱臭効果を比
較した。その結果を第２表に示す。第２表中有効塩素濃
度００１係の結果は比較のために表示したものである。
第２表
比較例−１
塩化第二鉄溶液（４０％）、クロム酸ナトリウム溶液（
４０％）、クロム酸溶液（４０％）、過マンガン酸カリ
ウム溶液（４０％）および過酸化水素水（１５１等をバ
ブリングさせ、その酸化脱臭効果を比較したが十分な脱
臭効果は得られなかった。その結果を第３表に示す。
４０％）、クロム酸溶液（４０％）、過マンガン酸カリ
ウム溶液（４０％）および過酸化水素水（１５１等をバ
ブリングさせ、その酸化脱臭効果を比較したが十分な脱
臭効果は得られなかった。その結果を第３表に示す。
第３表
図面は本発明の方法の１例を示すフロー図である。
１ 第１洗浄塔
２ 第２洗浄塔
５ 第３洗浄塔
４ 第４洗浄塔
５ ガス吸引用ターボファン
６ 第１洗浄塔ガス導入ロ
ア 第１洗浄塔用循環液槽（アルカリ性次亜塩素酸ソー
ダ溶液） ８ ミストセパレーター ９ 第２洗浄塔ガス導入口 １０ 次亜塩素酸ソーダ溶液貯槽 １１ 硫酸貯槽 １２ 苛性ソーダ溶液（２５％） １３ 次亜塩素酸ソーダ溶液供給定量ポンプ１４
硫酸供給用定量ポンプ １５．１６．１７苛性ソーダ溶液供給用定量ポンプ１８
第２洗浄塔用循環液槽（酸性〜中性次亜塩素酸ソー
ダ溶液） １９ 第３洗浄塔用循環液槽（アルカリ性次亜塩素酸
ソーダ溶液） ２０ 第４洗浄塔用循環液槽（苛性ソーダ溶液）２１
第２〜第４洗浄塔流出液貯槽 ２２ 第３洗浄塔ガス導入口 ２３ 第４洗浄塔ガス導入口 ２４ 処理ガス排出口
ダ溶液） ８ ミストセパレーター ９ 第２洗浄塔ガス導入口 １０ 次亜塩素酸ソーダ溶液貯槽 １１ 硫酸貯槽 １２ 苛性ソーダ溶液（２５％） １３ 次亜塩素酸ソーダ溶液供給定量ポンプ１４
硫酸供給用定量ポンプ １５．１６．１７苛性ソーダ溶液供給用定量ポンプ１８
第２洗浄塔用循環液槽（酸性〜中性次亜塩素酸ソー
ダ溶液） １９ 第３洗浄塔用循環液槽（アルカリ性次亜塩素酸
ソーダ溶液） ２０ 第４洗浄塔用循環液槽（苛性ソーダ溶液）２１
第２〜第４洗浄塔流出液貯槽 ２２ 第３洗浄塔ガス導入口 ２３ 第４洗浄塔ガス導入口 ２４ 処理ガス排出口
Claims (1)
- ホスフィンおよびその他りん化水素類を含むガスをｐＨ
８以下、有効塩素濃度０．０５％以上に調整した次亜塩
素酸ソーダ溶液と接触させ、有臭のりん化合物を酸化分
解してガスを無臭化することを特徴とするりん化合物を
含むガスの脱臭方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60285626A JPS62144734A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | りん化合物を含むガスの脱臭方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60285626A JPS62144734A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | りん化合物を含むガスの脱臭方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62144734A true JPS62144734A (ja) | 1987-06-27 |
Family
ID=17693964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60285626A Pending JPS62144734A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | りん化合物を含むガスの脱臭方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62144734A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103768907A (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种黄磷尾气氧化碱洗深度净化的方法 |
| CN106731542A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-31 | 浙江工商大学 | 一种磷化氢气体的电化学处理装置及方法 |
| CN115738658A (zh) * | 2022-11-27 | 2023-03-07 | 昆明理工大学 | 一种含磷硫恶臭气体的净化方法及其装置 |
-
1985
- 1985-12-20 JP JP60285626A patent/JPS62144734A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103768907A (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种黄磷尾气氧化碱洗深度净化的方法 |
| CN106731542A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-31 | 浙江工商大学 | 一种磷化氢气体的电化学处理装置及方法 |
| CN106731542B (zh) * | 2016-12-26 | 2024-03-26 | 浙江工商大学 | 一种磷化氢气体的电化学处理装置及方法 |
| CN115738658A (zh) * | 2022-11-27 | 2023-03-07 | 昆明理工大学 | 一种含磷硫恶臭气体的净化方法及其装置 |
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