JPS62144163A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真処理時にタイミングよく写真的有用試薬を
放出する写真試薬プレカーサーと感光性ハロゲン化銀乳
剤層とを組み合せた写真感光材料に関する。

（従来の技術） 写真的に有用な写真試薬を写真感光材主１中に予め添加
し、その効果を発揮させることにより、処理液中に写真
試薬を含有させて使用する時とは異なった特徴か達せら
れる。その特徴として、■）例えば酸・アルカリあるい
は酸化・還元条件て分解し易く、処理浴中での長期保存
に耐えない写真試薬を有効に利用できる。２）処理液組
成が単純化し、７Ａ製か容易になる、３）処理時、必要
なタイミングで必要な写真試薬を働かせることか可ず駈
となる、４）必要な場所すなわち多層感材のある特定の
層および／またはその近傍の層のみに必要な写真試薬を
働かせる。５）ハロゲン化銀現像の関数として写真試薬
の作用品を変化させることがてきる、等を挙げることか
てきる。しかしながら、写真試薬は活性な形で写真感光
材料中に添加するならば、処理以前の保存中に、写真感
光材料中の他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の
彩！により分解したりすることにより、処理時に期待し
た性壱を発揮させることかできない。

このような問題を解決する１方法として、写真試薬の活
性ノ、（をブロックし、感光材料中では実質的に不活性
な形、すなわち写真試薬プレカーサーとして写真感光材
料中に添加し、現像処理のときにはしめて写真試薬を発
生せしめる方法かある。

この方法によれば有用な写真試薬か例えば色素である場
合は、色素の分光吸収に大きく影響する官濠基をブロッ
クし、その分光吸収を短波長側あるいは長波長側にシフ
トさせることにより、所望の感光スペクトル領域をもつ
ハロゲン化銀乳剤層と同一層に共存せしめても、いわゆ
るフィルター効果による感度低下か起きないという利点
がある。また有用な写真試薬がカブリ防止剤、現像抑制
剤であれば活性基をフロックすることにより保存中の感
光性ハロゲン化銀への吸着や銀塩形成による減感作用を
抑えることかできると同時に、現像処理に際して必要な
タイミングでこれらの写真試薬を放出することにより、
感度を損なうことなくカブリを低減したり、過現像カブ
リを抑制したり、あるいは必要な時間に現像を停止てき
る等の利点かある。有用な写真試薬が現像薬、補助現像
薬、現像促進剤あるいは造核剤の場合、活性基あるいは
吸着基をブロックすることにより、保存中の空気酸化に
よるセミキノンや酸化体の生成による様々な写真凶悪作
用の防止あるいはハロゲン化銀への電子注入の防止によ
る保存時のカブリ核の発生を防止し、その結果、安定な
処理が実現できる等の利点がある。写真試薬が漂白促進
剤あるいは漂白・定着促進剤の場合も、それらの活性基
をブロックすることにより、保存時、そこに含まれる他
の成分との反応を抑え、処理時に保護基をはずずことに
より、所期の性能を必要な時期に発揮させることがてき
るという利点を有している。

以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの利用とい
うことは、写真試薬の性能を十分発揮させる」二できわ
めて有効な手段となり得るか、しかしながら一方、それ
らのプレカーサーは非常に厳しい相反要件を満足するも
のでなければならない。すなわち、保存条件下で安定に
存在し、処理時には６必要とされるタイミンつてブロッ
ク基か解かれ写真試薬か速やかに、しかも効率よく放出
するという相矛盾した品性を両☆゛しうるものてなけれ
ばならない。

写真試薬のブロック技術として、いくつかのものか既に
知られている。例えば特公昭４７−４４８０５号明細書
に記載されているアシル基、スルホニル基等のブロツク
ノ、（を利用するもの、特公昭５４−３９７２７号、回
５５−９６９６号、同５５−３４９２７号明細書に記・
或のいわゆる逆マイケル反応により写真試薬を放出する
フロック基を利用するもの、特公昭５４−３９７２７号
、特開昭５７−１３５９４４号、回５７−１３５９４５
号、回５７−１３６６４０号ＩＩ細占に記載の分子内電
子移動によりキノンメチド又はキノンメチド類似化合物
の生成に伴なって写真試薬を放出するブロック基を利用
するもの、特開昭５５−５３３３０号明細書に記載の分
子内開環反応を利用するもの、あるいは、特開昭５７−
７６５４１号、回５７−１３５９４９号、同５７−１７
９８４２吋明細古に記載の５１又は６員の開裂を利用す
るもの等か公知の技術としＣ知られている。

（発明か解決【］ようとする問題点） しかし、従来の写真試薬のブロック技術ては、保存条件
下で安定なものは処理時、写真試薬の放出速度か小さず
ぎ、ｐ　Ｈ１２以」−の高アルカリ処理を必要とするか
、あるいは熱現像の場合は、非常に高温を要したり、長
時間の熱現像時間を要した。またＰＨ９〜１２の処理液
や通常の熱現像処理で放出速度か十分であっても保存条
件下て徐々に分解し、プレカーサーとしての機濠な損な
うなどの欠点を有している。

」二記の高ｐＨ（ｐＨ１２以上）現像液を用いる場合現
像液か空気酸化されやすくなり、現像液の保存性か低下
したり、現像浴槽などの腐蝕を促進したりまた。皮膚の
刺激性か高まるなど取扱いか困難になる。また写真感度
や生成画像の安定性の維持も高ｐＨ現像液になるほど容
易でない。

従って本発明の目的は、感光材料の保存条件下ては完全
に安定てあり、現像処理時所望のタイミングで写真試薬
を放出する写真試薬プレカーサーを提供することにあり
特にｐＨ９〜１２の比較的低いＰＨの処理液や通常の熱
現像条件処理する場合においても写真試薬のタイミング
のよい放出を実現し得る写真試薬プレカーサーを提供す
ることにある。そして本発明の目的は、この写真試薬プ
レカーサーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記問題点を克服するため種々検３・１を
重ねた結果、写真的有用基に特定の構造の保護基を結合
させた写真試薬プレカーサーを用いることにより、その
１」的を達成しうろことを見出し、この知見に基づき本
発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する写真感光材料において、下記の一般式
ＣＩ）て示される写真試薬プレカーサーを少なくとも１
種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
を提供するものである。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表わし；２は５
員乃至７負の環を形成しつる非金属原子群を表わし：Ｌ
は連結基を表わし：Ｘは求電子センターを表わし二Ｔは
タイミング基を表わし：ＰＵＧは写真的有用基を表わし
：ｍおよびｎはそれぞれＯまたはｌを表わす、） 以下に本発明の詳細な説１）１する。

Ｒ１は好ましくは置換または無置換のアルキル基（例え
ば、エチル基、シクロヘキシル基、デシル基、ヘキサデ
シル基、α−ｄｉ−ｔ−アミルフェノキシプロビル基な
ど）、アリール基（例えば、４−クロロフェニルノ、（
，４−テトラデシルオキシフェニル基、３−ペンタデシ
ルフェノキシメチル基など）、アラルキルノ人（例えば
、ペンシル基、４−オクタンアミドペンシル基、４−ド
デシルオキシフェニルエチル基など）、アルコキシ基。

（例えば、メ１〜キシノ、（、デシルオキシノ、（，２
−（２，４−ｄｉ−ｔ−アミルフェノキシ）エトキシ基
など）、アリールオキシノ、（（例えば、２゜４−シー
ｔ−オクチルフェノキシフ、（，３−ドデシルスルホン
アミドフェノキシ基、４−ヘキサデシルフェノキシ基な
ど）を表わす。

Ｒ１の置換基として好ましくは、ハロゲン原子（例えば
、フッ素原子、クロル原子、ツロム原子など）、アルキ
ル基（例えば、メチル）、ｔｉ、ブチルノ、（、オクチ
ルノ、（、ヘキサデシル基、２−ヒドロキシエチル基、
３−エトキシカルボニルプロピル基、シクロヘキシル基
など）、アリール基（例えば、フェニル）人、４−ヘキ
サデシルオキシフェニル基、３−オクチルスルホンアミ
ドフェニル基なと゛）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（
（例えば、メトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ドデシルオ
キシ基、２−メトキシエトキシ基、３−カルボキシプロ
ピルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、２．４−ｄｉ−ｔ−アミルフェノキジノ、（
，４−ｎ−デカナミドフェノキシ基、３−ローペンタデ
シルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ基な
ど）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ
基、２−イミダゾリルオキシ基、４．６−シメトキシー
２−シアヌリル基など）、アミノ基（例えば、ジメチル
アミツノ、（、オクチルアミノ基、オクタデシルアミノ
基、２−ヒ１〜ロキシエチルアミノ基、アニリノノ、（
，４−メトキシアニリノノ人など）、カルボンアミド基
（例えば、アセタミトノ、し　ｔ−ブチラミド基、ｎ−
デトラデヵ→−ミド基、α−（２，４−ｄｉ−ｔ−アミ
ルフエノキシオクタミドノ、（，２−クロロ−５−ヘキ
サデカナミドベンザミド基など）、スルホンアミド基（
例えば、メタンスルホンアミトノ、（、ドデシルスルホ
ンアミド基、４−デシルオキシベンゼンスルホンアミト
基、３−アセトキシベンゼンスルホンアミトノ、（など
）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル人（
、シクロヘキシＪレカ」しへモイル人（、ジオクチルカ
ルバモイル基、メチルヘキサデシルカルバモイル基、フ
ェニルカルバモイル基、４−プロピルスルホニルフェニ
ルカルバモイル基、γ−（２，４−ｄｉ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピルカルバモイル基など）、スルファモ
イル基＾（例えば、メチルスルファモイル基、ジブチル
スルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、
デシルスルファモイル基、モルホリノスルファモイル基
、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、Ｎ
−（２−メトキシエチル）−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル基など）、ウレイド基（例えば、３−メチルウレイド
基、３−テトラデシルウレイ１〜基、３−フェニルウレ
イ１へ基、３−（４−テトラデシルオキシフェニル）ウ
レイトノ、（，３−メチルへキサデシルウレイ１〜）１
（，３−（４−オクチルスルボニルフェニル）ウレイド
基など）、スルホニル基、（（例えば、エチルスルホニ
ルノ、（、オクチルスルホニルノ、（，２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルスルホニルノ、（，２−フェ
ノキシエチルスルホニル基、２−ドデシルオキシエチル
スルホニルノ、（など）、アルキルチオノ、（（例えば
、ブチルチオ基、デシルチオ基など）、アルキルチオノ
、（（例えば、フェニルチオ、Ｉに、４−を一アミルチ
オ基、２−ブトキシ−５−を−オクチルフェニルチオノ
、（など）、カルボキシル基、スルホノ、（、シアノ基
、ニトロソ、（またはへテロ環残〕。（（例えば、２−
ピリジル基、２−フリル基、２−テ１へラヒトロフリル
基、Ｎ′−メチルピペラジノ基など）か挙げられる。

Ｚは々ｆましくは、アルキレン、シクロアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、アラルキレン。

アシルアルキレン、アシルアラルキレンを表わし、形成
される環ｎ数は好ましくは５員乃至６ｔ１環を表わし、
特に好ましくは飽和または不飽和の５１環およびベンゼ
ン環等の他の環か縮合した５員環を表わし、他の環か縮
合した場合、−（−Ｌ−Ｘ←→Ｔ）−ＰＵＧは縮合環に
置換していｆｆｉ　　　　　　ｎ てもよい。Ｌｆ；を連結基を表わし、好ましくはアルキ
レン、アリーレン、アラルキレン、オキシアルキレン、
オキシアルキレンアミノ、カルボキシアルキレン、カル
ボンアミドアルキレン、カルボンアミド、アミノアルキ
レン、アミノアルキレンアミノなどを表わす。

Ｘの求’ｌｌｊ、子センターとして々ｆましくはカルボ
ニルボニルジ，（を表わす。

ＬはＺか縮合環を表わす場合、縮合環に連結していても
よい。

上記の５〜７Ｌ′１環を形成するのに必要な原子群は置
換基を有していてもよく、それらの基としては、Ｒ１の
置換）、（とじて挙げたものか同様に好ましい。

また上記一般式（Ｉ）においてタイミング基Ｔとは、そ
れ自体公知のものてあり、ＰＵＧて表わされる残基か利
用てきる状！凪を時間的にずらす（タイミングをとる）
機イ七を有する基である。すなわち、カルボニル基とＴ
との結合か開裂して、Ｔ−ＰＵＧ残，Ｊ，（か生成した
後、ＰＵＧとＴとの間の結合か開裂するまでにある通出
な時間を要するような機能をＴか有する。従って、Ｔ−
ＰＵＧか拡散性を右すると、末完ＩＪＩのプレカーサー
の組み込まれた点から距離的に薄れた個所で生成した１
）　Ｕ　Ｇか機律するようなｊＱ計もＩＩｆ上”Ｃある
。

Ｔて表わされるタイミンクノロ（とじては、例えば米国
時１作第４，２４８，９６２号（特１１）１１Ｖ（　５
　４　−１４５１３５ｔ；）笠に記載のｐ−二１ヘロフ
ェノキシ誘・９体の分子内閉環反応によって写真的有用
基（前記ＰＵＧ）を放出するもの，米国４，ν訂第４、
３１０，６１２号（特開昭５５−５３３３０号）および
同４，３５８，５２５号−笠に記載の工；開裂後の分子
内閉環反応によってＰＵＧを放出するもの：米国特，杵
ｔ５４，３３０，６１７リー、回４．４４６，２１６号
、同４，４８３，９１９号、（特開昭５９−１２１３２
８号）等に記載のコハク酸モノエステルまたはその類縁
体のカルボキシル基の分子内開環反応による酸無水物の
生成を伴ってＰＵＧを放出するもの；米国特許第４゜４
０９．３２３号、同４，４２１，８４５号。

リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２１２２８（Ｉ９
８１年１２Ｊ］）、米国特許第４，４１６゜９７７号（
特開昭５７−１３５９４４号）、特開昭５８−２０９７
３６号、同５８−２０９７３８号等に記・或のアリール
オキシノ、（またはへテロ環オキシ基か共役した二重結
合を介した電子移動によりキノモノメタンまたはその類
縁体を生成してＰＵＧを放出するもの；米国特許第４，
４２０゜５５４号（特開昭５７−１３６６４０号）、特
開昭５７−１３５９４５号、同５７−１８８０３５号、
同５８−９８７２８号および同５Ｂ−２０９７３７号等
に記載の含窒素へテロ環のエナミン構造を有する部分の
電子移動によりエナミンのγ位よりＰＵＧを放出するも
の；特開昭５７−５６８３７号に記載の含窒素へテロ環
の窒素原子と共役したカルボニル基への電子移動により
生成したオキシノ、（を分子内閉環反応によりＰＵＧを
放出するもの：米国特許４，１４６，３９６号（特開昭
５２−９０９３２号）、特開昭５９−９３４４２号、特
願昭５９−７５４７５号等に記載のアルデヒド類の生成
を伴ってＰＵＧを放出するもの：特開昭５１−１４６８
２８号、同５７−１７９８４２号、同５９−１０４６４
１号に記載のカルボキシル基を脱炭酸を伴ってＰＵＧを
放出するものニー０−ＣＯｏＣＲ，Ｒ２−ＰＵＧ（７）
構造を有し、脱炭酸と引き統〈アルデヒド類の生成を伴
なってｐｕａを放出するもの：特願昭５９−１０６２２
４号に記載の窒素原子の電子移動によりイミノ結合を形
成して窒素原子のα位よりＰＵＧを放出するもの：特願
昭５９−１０６２２３号に記載のアルデヒド類とイミン
類の生成を伴ってＰＬｒＧを生成するもの：特開昭６０
−７４２９号に記載のイソイアナートの生成を伴なって
ＰＩＧを放出するもの；米国特許４，４３８，１９３号
等に記載のカラー現像薬の酸化体とのカップリング反応
によりＰＵＧを放出するもの：特願昭５９−３３０５９
号等に記載の現像薬酸化体によって酸化された後求核攻
撃とそれに続く離脱反応によりＰＩＧを放出するもの等
を挙げることかてきる。ｍ　＝　Ｏの場合、−（−Ｔ　
）ｎ−Ｐ　Ｕ　Ｇは一般式（Ｉ）の窒素原子より電子移
動により敲脱しうる位置に置換していることを表わし、
Ｚか縮合環を表わす場合、、縮合環上の離脱しつる位置
てあってもよい。

上記一般式（Ｉ）におけるＰＵＧで表わされる写真的有
用基は、写真処理時に放出されて写１°を試薬として働
く。したかって写真的有用基としては、ペテロ原子て結
合している公知の写真試薬、例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトピリミ
ジン類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、イミタゾール類、インタゾール類等
に代表されるカブリ防１１−剤や現像抑制剤：ｐ−フェ
ニレンシアミン類、ハイドロキノン類。

ｐ−アミノフェノール類等の現像薬：ピラゾリドン類に
代表される補助現像薬、ヒドラジン類、ヒドラジド類等
の現像促進剤もしくは造核剤：チオ硫酸ナトリウム等の
ハロゲン化銀溶剤：あるいはアゾ色素、アゾメチン色素
、その他の各種色素および一時短波化された色素等が挙
げられる。また、現像の関数として、」二記写真試薬が
放出されるレドックス機走なさらに有している写真試薬
例えば、カラー拡散転写感材用色材あるいはＤＩＲ−ハ
イドロキノン類をも有用な写真試薬として挙げることか
てきる。

Ｒ１は特に好ましくは、炭素数ｌ〜１７のアルキル基、
または炭素数６〜２１のアリール基を表わす。

Ｚは特に好ましくは、炭素数２〜１８のアルキレン、お
よび炭素数６〜２１のアリーレンを表わす。

Ｌは特に好ましくは、炭素数ｌ〜１８のオキシアルキレ
ン、炭素数２〜１９のカルボキシアルキレンまたは炭素
数２〜１９のオキシアルキレンアミノを表わす。

Ｘは特に好ましくは、カルボニル基を表わす。

■は特に好ましくは、電子移動型タイミンクづ＾を表わ
す。

ＰＵＧは特に好ましくは、現像抑制剤、現像促進剤、−
造核剤または色素・染料を表わす。

藤田栄−等はＮ−アシルチアゾリジン−２−チオン類の
反応性について報告しているが（第２２回天然有機化合
物討論会、講演要旨丈、５５４頁、１９７９年、福岡）
、これを参考にすれば、本発明の一般式（Ｉ）て表わさ
れるプレカーサーは下記のスキーム１およびスキーム２
に示す機構によりＰＵＧを放出しているものと推定され
、るために、膜中での安定化と処理時のタイミング良い
放出の両立を実現しているものと考えられるか、その詳
細については不明である。

スキーム１ ｍ＝ｏの場合 ＣＩ）　　　　　　（Ｉｆ〕（Ｉｌｌ：］スキーム２ ｍ＝１．Ｘ＝−Ｃ−の場合 ［：Ｉ）　　　　　　　　　　　　　ＣＩＶ）〔Ｖ〕〔
Ｘ・Ｉ〕 （上記スキームｌおよびスキーム２に於いて、Ｒ７、Ｚ
、Ｌ、Ｔ、ＰＵＧおよびｎは一般式（Ｉ）て述べたと同
義てあり、Ｚ　はＺから炭素１ケを減じた基を表わす。

） 末完１５１のプレカーサー化合物の好ましい添加量は放
出される写真試薬の種類により異なるが、銀１モルあた
り、カブリ防止剤、現像抑制剤は１０　〜１０−１モル
、好ましくはメルカプト系力＝８ ブリ防止剤は１ｏ−６〜１０−１モル、ベンゾトリアゾ
ール等のアゾール系カフリ防１１−剤はｌｏ−５〜１０
−１モル、現像薬はｍ１モルあたり１０−”〜１０モル
、好ましくは０．１〜５モル、ピラゾリドン系補助現像
薬は銀１モルあたりＩＯ＝〜ｌＯモル、好ましくは１Ｏ
−２〜５モル、現像促進剤もしくは造核剤は銀１モルあ
たり１Ｏ−２〜１Ｏ−６モル、好ましくは１０〜１Ｏ−
５モル、チオ硫酸す＝３ トリウム等のハロゲン化銀溶剤は銀１モルあたり１Ｏ〜
１０モル、好ましくは１０＝〜１モル。

色素あるいはカラー拡散転写写真用色材は銀１モルあた
り１Ｏ−３〜１モル、好ましくは５×ｌＯ〜０．５モル
である。

次に本発明に用いられるプレカーサーの具体例を示すか
、これらに限定されるものてはない。

、１０．　　　　　　　さ°“・ ’ｒｒｃＨ３ （Ｉ，＋） 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は例えば下記の
スキーム３に従って容易に合成される。

スキーム３ ｆ［ （たたし、スキーム３において、Ｒ，、Ｚ、Ｌ、Ｘ、Ｔ
、ＰＵＧ、ｍおよびｎは一般式（Ｉ）と同凡てあり、Ｙ
はヒ１〜ロキシル基またはカルボキシル）、（を表わし
、Ｙｏはハロゲン原子またはハロホルミル基を表わす。

）　すなわち、小竹無二雄監修、大有機化学１５、複素
環式化合物■、第４屯に記載の方法およびそれらの応用
、又はリチャー１〜　Ａ、　バッフオート等、プレタン
　デ　ラソサイアティー　ケミ−デ　フランス、９７１
頁、１９７３年（Ｒｉｃｌ＋ａｒｄ　Ａ、　Ｂａｆｆｏ
ｒｄ　ｅｔａｌ、　Ｂｕｌ−１ｃｔｉｎ　　ｄｅ　　ｌ
ａ　　５ｏｃｉｃＬｅ’　　Ｃｈｃｍｉｑｕｃ　　ｄＣ
Ｆｒａｎｃｅ、　　９７１゜１９７］）に記載の方法に
よって合成される〔■〕とＲ，Ｃ０ＯＨとの縮合または
ＲｌＣｏＣ文との置換反応で（Ｖｌ）を生成する。（前
記、藤ＩＩＩ栄−等の報告およびその引用文献に記載済
。）次いて、〔■〕のＹか水酸基の場合、チオニルクロ
リド、五塩化リン、三臭化リンなどによりハロゲン原子
へ、あるいはメシレートまたはトシレートへ変換しくＩ
Ｘ）とした後、（Ｘ）との置換反応によりＣＩ）を生成
する。（■）のＹかカルボキシル基の場合はチオニルク
ロリドなどにより酸クロリドへ変換しくＩＸ）とした後
、（Ｘ）との置換反応を行なうか、または（Ｖｌ）と（
Ｘ）との脱水縮合により（Ｉ）を生成する。

以下に几体的合成例を示す。

合成例１　例示化合物（Ｉ）の合成 前記、１ｌａｌＩｏｒｄ等か記載の方法によって合成さ
れた５、５−ジメチル−４−ヒドロキシチアゾリジン−
２−チオン（８，１ｇ、０．０５モル）、トリエチルア
ミン（５，１ｇ、０．０５モル）のアセトニトリル（Ｉ
００ｒｎＪ１）溶液にヘキサデカノイルクロリド（Ｉ３
，７ｇ、０．０５モル）を加え、１時間加熱還流した。

続いて　反応液にチオニルクロリド（Ｉ２ｇ、１．０５
モル）を加えて約３０分加熱還流した。室温冷却後、反
応液に木を徐々に加えた後、酢酸エチルにて抽出した。

抽出液を水洗後、芒晶乾繰した。溶媒を減圧留去して４
−クロロ−５，５−ジメチル−３−ヘキサデカノイルチ
アゾリジン−２−チオンの粗油状物１７．８ｇを得た。

この粗油状物（８−４ｇ、０．０２モル）をテトラヒド
ロフラン（５０ｍ文）に加え、室温下、５−メルカプト
−１−フェニルテトラゾールのナトリウムａ！（４ｇ、
０．０２モル）のテトラヒドロフラン（３０ｍＭ＞溶液
を滴下し、続いて５０°Ｃにて約１時間加熱した。′壇
媒を減圧留去した後、酢酸エチル（Ｉ００ｍ　ｌ　）を
加え、水洗した。酢酸エチルを芒晶乾繰後、減圧留去し
て粗油状物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより分離精製して例示化合物（Ｉ）を５．１ｇ得た
。ＭａｓｓスペクトルおよびＮＭＲスペクトルより構造
を確認した。

合成例２　例示化合物（Ｉ２）の合成 前肥大有機化学に記載の方法によって合成された４−カ
ルボキシチアゾリジン−２−チオン（４，９ｇ、０．０
３モル）、トリエチルアミン（６ｇ、０．０６モル）の
アセトニトリル（５０ｍ　ｌ　）溶液にデカノイルクロ
リド（５，２ｇ。

０．０３モル）を加え、１時間加熱速波した。冷却後、
反応液を２Ｎ−ＨＣＩにて中和し、得られる粗結晶を症
過し、Ｎ−デカノイル体を得た。Ｎ−デカノイル体（６
ｇ、０．０２モル）、炭酸カリ（８，３ｇ、０，０６モ
ル）をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（５０ｍ文）に加
えた後、約８０°Ｃに加熱し、ｌ−（クロロアセトキシ
メチル）−４−フェニルテトラゾリン−５−チオン（５
，７ｇ、ｏ、０２モル）のＮ、Ｎ−ジメチルアセｌ−ア
ミド（２０ｍ！ｌ）溶液を約１０分間で滴下し、そのま
ま４時間加熱した。反応液を氷水に注ぎ、２Ｎ−ＨＣＩ
を加えて酸性とした後、酢酸エチルにて抽出した。抽出
液を芒晶乾帰後、溶媒を減圧留去して、粗油状物を得た
。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離精製
することにより。

例示化合物（Ｉ２）を４，２ｇ得た。構造はＭａＳＳス
ベク１〜ルおよびＮＭＲスペクトルにより決定した。

本発明て用いられる写真石川試薬、のプレカーサーは、
２種類以上組合せて使用してもよい。

本発明のブロックされた写真試薬（プレカーサー）は、
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、色材
層、下塗り層、保護層、中間層、フィルタ一層、アンチ
ハレーション層、黒白またはカラー拡散転写法の受像層
もしくはカバーシート層、その他の補助層のどの層に添
加してもよい。

本発明て用いられるプレカーサーをこれらの層に添加す
るには１層を形成するための塗１＋ｉ液中に、プレカー
サーをそのままの状ｙＥ、あるいは写真感光材料に悪影
響を与えない溶媒、たとえば木、アルコール等に適当な
濃度に溶解して添加することかできる。また、プレカー
サーを高沸点有機溶媒およびまたは低沸点溶媒に溶解し
て、水溶液中に乳化分散して添加することもてきる。ま
た、特開＋１？（５１−３９８５３号、同５１−５９９
４２、同５４−３２５５２、米国特許４，１９９．３６
３−ｊなどに記載の方法てポリマーラテックスに含侵さ
せ、添加してもよい。

本発明のプレカーサーの添加時期は、製造工程中のいか
なる時期を選んてもよいか、一般には塗１ｉする直前か
好ましい。

末完ＩＪＩの化合物は例えばカプラ一方式のカラー写真
感光材料に用いることかできる。

カラー写真感光材料からカラー画像形成する一般的な方
法としては減色法か使われ、青、緑、および赤に選択的
に感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にある
イエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とか
使用される。イエロー色画像を形成するためには、例え
ばアシルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系
カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには
主としてピラゾロン、ピラゾロペンツイミダゾール、シ
アノアセトフェノンまたはインタゾロン系カプラーか使
われ、シアノ色画像を形成するためには主としてフェノ
ール系カプラー、例えばフェノール類およびナフトール
類か使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機濠を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては、色素像を形成する
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリックス
中て非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要かある
。

内型方式ではカラー写真感光材料の処理工程は基本的に
は次の３工程からなっている。

（Ｉ）　発色現像工程 （２）　漂白工程 （３）　定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともてきる。即ち
、漂白定着工程（いわゆるブリックス）であり、この工
程により、現像銀及び未現像のハロゲン化銀を脱銀させ
る。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀とい
う二つの）、（８工程のほかに、画像の写真的、物理的
品質を保つため。

あるいは−１１像の保存性を良くするため等の補助的な
工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜の過度の
軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的に停止さ
せる停止１＝浴、画像を安定化させる画像安定浴あるい
は支持体のハ・ンキング層を除くための脱膜浴などの工
程か挙げられる。

カプラーを本発明のハロゲン化銀写ｒｆ感光材料に導入
するには、従来知られている。カプラーの乳剤への添加
υ：または分散法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀乳
剤又は親木性コロイドへの添加法か適用される０例えば
、高沸点有ａ溶剤−ジフチルフタレート、ｌ−リクレシ
ルホスフエート、ワックス、高級脂肪酸とそのエステル
などとカプラーと混合して分散する方法、例えば米国特
許第２．３０４，９３９号、第２，３２２，０２７号、
などに記載されている方法。また低沸点有機溶剤か水溶
性有機溶剤とカプラーを混和して分散する方法、それに
高沸点有機溶剤と併用してカプラーを分散する方法。例
えば米国特許第２゜８０１．１７０号、第２．８０１，
１７１す、第２，９４９，３６０号などに記載されてい
る方法、カプラー自体か充分に、低融点（例えば７５°
Ｃ以下）の場合に、それ単独または他の併用ずべきカプ
ラー例えばカラード・カプラーかアンカラー１〜・カプ
ラーなどと併用して分散する方法。

例えばドイツ特許第１，１４３，７０７号などの記、戒
か適用される。

分散助剤としＣは、通常用いられるアニオン性界面活性
剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン酸ナトリウム、
ソジウム・ジ・オクチルスルホサクシネート、ドデシル
硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、フィッシャー型カプラーなど）両イオン性界面活
性剤（例えばＮ−テトラデシル・Ｎ−Ｎシポリエチレン
αベタインなど）やノニオン界面活性剤（例えばソルビ
タン乏ノラウレートなど）が用いられる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
、すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフ
ェノール誘導体など）との酸化カップリングによって発
色しうる化合物を含んてもよい。例えば、マゼンタカプ
ラーとして。

５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾール
カプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシ
ルアセトニトリルカプラー等かあり、イエローカプラー
として、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイ
ルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー
、およびフェノールカプラー、等がある。これらのカプ
ラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基な４１する
非拡散のものか９１ましい。カプラーは銀イオンに対し
４当値性あるいは２当琶性のどちらでもよい。また色補
正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にとも
なって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）であってもよい。またＤＩＲカプラー以外に
も、カップリング反応の生成物か無色てあって現像抑制
剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリング化合物を含んて
もよい。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６
−１６３５６号、同４Ｂ−３３６９７号、特開昭５０−
１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４号に記
載されているような一体（インテグレーテッド）型、特
開昭５７−１１９３４５号に記載されているような剥離
不要型のフィルムユニットの構成をとることかてきる。

本発明の化合物はさらに白黒感光材料においても使用す
ることができる。白黒感光材料としては直医用Ｘ−レイ
フィルム、一般撮影用白黒フイルム、リスフィルム、ス
キャナーフィルムなどを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の構成、た
とえばハロゲン化銀乳剤の製造方法、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ、化学増感剤、カブリ防止剤、安定化剤
、界面活性剤、ゼラチン硬化剤、親木性コロイドバイン
ダー、マット剤、染料、増感色素、退色防１に剤、混色
防Ｉに剤、ポリマーラテックス、増白剤、帯電防止剤、
等については特に制限はなく、たとえばリサーチ・ディ
スクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒ）　１７６巻、第２２〜３１頁（Ｉ９７８年１２月
）の記載を参考にすることが出来る。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の露光方法、
現像方法等についても特に制限はなく、例えば上記リサ
ーチ、ディスクローシャー第２８〜３０頁に記載されて
いるような、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも
適用することができる。この写真処理は、目的に応じて
、銀画像を形成する写ｆ【処理（黒白写真処理）、ある
いは色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）のい
ずれてあってもよい、処理温度は普通１８°Ｃから５０
°Ｃの間に選ばれるか、１８°Ｃより低い温度またはｓ
ｏ’ｃを越える温度としてもよい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことがてきる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）などを単独もしくは組合せて用い
ることかてきる。現像液には一般にこの他公知の保恒−
剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衡剤、カブリ防ＩＦ剤などを含
み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤
などを含んでもよい。

本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の現像処理
を適用することかてきる。「リス型」現像処理とは線画
像の、写真的再現、あるいはハーフｌ−−ン画像の網点
による写ｆ↓的１り現のために、通常シヒ１〜ロキシベ
ンゼン類を現像主薬とし、低いζ＋ｐ−硫酸イ硫酸イオ
ン丁度、現像過程を伝染的に行なわせる現像処理のこと
をいう。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一般芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンシアミン類（例えば４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミ１〜エチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メースン著［写真処理化この他り、
Ｆ、Ａ、メースン著「写真処理化学」（フスーカルプレ
スｆｌＪ　）　［１，Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ。

ＰｈｏＬｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
　ＣＩｔｃｍｉｓＬｒｙ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）］　
、１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９
３，０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−
６４９３３号などに記載のものを用いてよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、諒白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。ｔｉ白剤としては鉄（ｍ）、コバルト
（■）、クロム（Ｖｌ）銅（ＩＩ　）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用い
られる。

（発明の効果） 末完ＩＪＩのハロゲン化銀写真感光材料は、保存条件下
て安定に存在し、処理時には必要とされるタイミングで
写真試薬を、すみやかに、しかも効率よく放出するとい
う優れた効果を奏する。特に末完ＩＩのハロゲン化銀写
真感光材料はｐＨ９〜１２という比較的低いｐＨの処理
液で処理する場合てもタイミングのよい写真試薬の放出
か実現される。末完ＩＪのハロゲン化銀写真感光材料は
、熱現像処理する場合ても通常の熱現像処理を行うこと
によりタイミンクよく写真試薬を放出する。また末完１
１においては、写ｆ（試薬プレカーサーの添加による減
感を防止するとともに放出した写真試薬の機イ蔽を発揮
させることができるという優れた効果を奏する。

（実施例） 以下に１本発明を具体例に基づきさらに詳細に１浣１ｇ
１１−るか、本発明はこれらに限定されるわけてはない
。

実施例１ 末完１１におけるカブリ防止剤ブし・カーサ−の有効性
について、本発明の化合物およびこれらの対照（比較）
化合物を評価するために、下塗り層を設けである三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、第１表に示したカブリ
防＋Ｌ剤および本Ｑ１１のフロックされたカブリ防止剤
（カブリ防１１−剤ブレカーサー）をカプラー（Ｃｐ−
１）と共にトリクレジルフォスフェートに溶解、乳化し
て添加した乳剤層を塗布することにより、試料Ａ〜Ｆを
調製した。各物質の塗Ｊｕ　Ｍ＝はｇ／ばまたはｍｏ文
／ばとしてカッコ内に示した。

（Ｉ）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤、粒子サイズ１．４ｇ（銀１　、
６　ｘ　ｌ　０−２ｎｏ　ｕ／ｒｎ’）マゼンタカプラ
ー　ｃｐ−１ （Ｉ、３ｘ　ｌ　Ｏ−３ｎｏ　、ｕ／ｒｒｒ’）カブリ
防止剤またはそのプレカーサー （第１表に用足） ゼラチン　　　　　　　　（２、５０ｇ／ｒｒｆ）（２
）保護層 ゼラチン　　　　　　　　（Ｉ，３０ｇ／ｒｎ’）２．
４−ジクロロ−６−ヒトロキシ ーｓ−トリアジンナｌ−リウム塩 （０，０５ｇ／ｒｎ’） これらのフィルムを４０℃、相対湿度７０％の条件下に
１４時間放首した後、タングステン光鯨を用い、フィル
ターて色′ＰＩＡＩＩＭを４８００°Ｋに調整した２５
ＣＭＳの露光を与えた後、下記の処理工程に従って３８
°Ｃで現像処理を行なった。

カラー現像　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　
　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　２分ｌＯ秒定　　
　　着　　　　　　　　　　　４分２０秒水　　　　洗
　　　　　　　　　　　３分１５秒安　　　　定　　　
　　　　　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成
は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン −１，ｌ−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１・
３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸ｊｉＸ２．４ｇ４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ１０，０ 沈　　白　　液 エチレンシアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムｊｉ！　　　　　　Ｚｏｏ、Ｏｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１．０２ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　１７５．０ｍ４１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．０交ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　２．０ｍ文ポリオキ
シエチレン−Ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．　ＯｆＬこのように処理し
たものの写真性を第１表に示第１表より、本発明のプレ
カーサー化合物を用いた試ｊ４Ｂ〜Ｄては感１■の低下
をほとんど伴わずにカプラか減少していることか分る。

従って、本発明のカフリ防ＩＬ剤プレカーサーは、写真
要素膜中ては安定に存在しており、処理時にカプラ防止
剤を放出することにより、減感を伴なわずに特異的にカ
ブリを低減させることかできる。

ここに用いた比較用のカプラ防止剤、カフリ防１１−幼
ブレカーサーカプラーは以下のものである。

比較化合物トＡ　　　　　　　　　　　比較化合物１−
Ｂ実施例２ 本発明における補助現像薬プレカーサーの有効性につい
て、未発り１の化合物およびこれらの対照（比較）化合
物を評価するために、下塗り層を設けである三酢酸セル
ロースフィルム支持体」二に、第２表に示すように、補
助現像薬およびそれらのプレカーサーをカプラー（Ｃｐ
−１）と共にトリクレジルフォスフェートに溶解、乳化
して添加した乳剤層を塗布することにより、試料を調製
した。

各物質の塗ｉｊｉ　量はｇ／ｒｒｒ’またはｍ　ｏ　ｌ
　／　ｍ’としてカッコ内に示した。

（Ｉ）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤、粒子サイズ １．４％　　　（銀１　、６　ｘ　ｌ　０−１ｏｎ　／
ｍ’）マゼンタカプラーｃｐ−１ （Ｉ、３３ｘ　ｌ　Ｏ−３ｍｏｌ／ｌｒｙ’）補助現像
薬またはそのプレカーサー （Ｉ、３３Ｘ　Ｉ　Ｏ−３＠ｏｉ　／ｍ’）ゼラチン　
　　　　　　　（２，５０ｇ／イ）（２）保護層 ゼラチン　　　　　　　　　（Ｉ，３０ｇ／ｍ’）２．
４−ジクロロ−６−ヒトロキシ ーｓ−ドリアシンナー〜リウム１０ （０、０５ｇ／ｒｎ’） これらのフィルム試料を４０’Ｃ１相対湿度７０％の条
件下に１４時間放置した後、センシトメトリー川像様露
光を与え実施例１と同様のカラー現像処理を行なった。

こうして得られたものの写真性を第２表に示ず。

〈 第２表から明らかなように、補助現像薬をそのまま添加
した試料ではカブリの増加や減感か大きい（試料Ｊ、Ｋ
）。これに対しプレカーサーてはカブリや減感か小さく
なる（試料Ｈ，Ｊ）。比較化合物を用いた試料Ｊと本発
明のプレカーサーを用いた試料Ｈ１■を比較するとＨお
よび■てはカブリか小さく、相対感度が著しく増大して
いる。

従って本発明のプレカーサーは膜中では安定に存在して
おり、処理時に速いタイミングてカブリ防止剤を放出し
ていると云える。

ここで用いた補助現像薬プレカーサー２−Ａおよび補助
現像薬２−Ｂは以下のものである。

２Ａ　　　　　　　　　　　　２−３ 手続？＋Ｄ　Ｉ−、Ｅ　；影シ　（自発）昭和６１年４
月７日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２８５３４８号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 ！（件との関係　　　特許出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称（５２０）
富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　東京都港区新橋３丁目７番３号 ミドリヤ第２ビル　７階 電話（０３）５９１−７３８７　　　　、、、。

氏名（７６４３）弁理士　飯　１）敏　三、５、補正命
令の日付　　　自発 ６、補正により増加する発明の数　　０７、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び 「発明の詳細な説明」の欄 ８ｏ補正の内容 （Ｉ）明細書の「特許請求の範囲」を別紙のとおり補正
します。

（２）明細書第３ページ第２行の「を働かせる」の次に
「ことができる」を挿入します。

（３）同書第１６ページ第９〜ｌＯ行の「カルボキシル
基を」を「カルボキシル基の」に補正します。

（４）同書同ページ第１８〜１９行の「イソイアナート
」を「インシアナート」に補正します。

（５）同書第２０ページ［スキーム２　［Ｖ］　Ｊの構
造式を 特許請求の範囲 少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀孔耐層を有する写
真感光材料において、下記一般式（Ｉ）で示される写真
試薬を含有することを４４ν徴とするハロゲン化銀感光
材料。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は水素原子またはｔ換基を表わし：Ｚは５
員乃至７員の環を形成しうる非金属原子群を表わし；Ｌ
は連結基を表わし：Ｘは求電子センターを表わし二Ｔは
タイミング基を表わし、ＰＵＧは写真的有用基を表わし
；ｍおよびｎはそれぞれＯまたはｌを表わす、）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳化層を有する写
   真感光材料において、下記一般式（ I ）で示される写
   真試薬を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材
   料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし；Ｚは
   ５員乃至７員の環を形成しうる非金属原子群を表わし；
   Ｌは連結基を表わし；Ｘは求電子センターを表わし；Ｔ
   はタイミング基を表わし；ＰＵＧは写真的有用基を表わ
   し；ｍおよびｎはそれぞれ０または１を表わす。）