JPS62138572A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は常時感圧粘着性を有しており、しかもポリオレ
フィン等の難接着表面を有するフィルムに対する投錨性
が良好な粘着剤組成物に関するものである。

投錨性良好なこの発明の組成物を用いることにＪこり、
ポリオレフィンフィルムなどからなる改良された粘着テ
ープ、ラベル、その他類似物をつくることができる。

（従来技術およびその問題点） 溶液型の感圧粘着剤組成物をたとえば基材となるポリオ
レ フィンフィルムに塗布するど溶剤がフィルムに浸透し、
フィルム自体を軟化させるため、使用時、１！■に切断
時にテープが延伸され、非常に使い難い。

このためこの種の感圧粘着剤組成物を用いたポリオレフ
ィン系フィルム製の粘着デープ類は商品価値が低い。

一１ｔ、従来のＪマルジョン型の感圧粘着剤組成物を塗
布したポリオレフィン系フィルム製の粘着ｊ−プ類番よ
、溶剤の浸透によるフィルムの軟化はζｒいが、ポリオ
レフィン系フィルムへの粘着剤の投ｆｉｎ　Ｍが悪く、
フィルムと粘着剤が剥離するためテープが使用できる状
態ではない。

このよう゛な状況に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結
果、本発明を完成させた。

〈発明の構成） 即ち、本発明は、「アクリル酸アル４゛ルエステルを主
成分とし、Ｈつ次の一般式（Ａ）　、　（Ｂ）又は（Ｃ
）で表わされる親水性単量体成分の一種又は二種以上を
０．５〜１５車ｊｉ）％を含有するビニル系＜１＞　１
．−１ｊ　ＩＩＡＸ混合物の・２し化共重合体水性エマ
ルジ］ンからなる第１液と 但しく式中Ｒは１（又はＣ００Ｈ，、Ｒ２は（−１又は
Ｃ８，Ｒは１１又はＣ１１２０１１を表わす）イソシア
ネート系化合物またはイソシアネート系化合物の溶剤溶
液からなる第■液との混合物からなることを特徴とＪる
粘着剤組成物である。

本発明の粘着剤組成物において上記一般式（Ａ）、（Ｂ
）又は（Ｃ）で示される本発明の親水性単量体は、高固
形分濃度を有する水性エマルジョンを得るために必要と
される重合安定性の付与および低粘度の水性エマルジョ
ンをｉ″、Ｉることを目的として用いられるが、具体的
にはアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−メヂ［ｌ−ルメタクリルアミド、
アクリル酸２−ヒド［１キシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチルなどをヤげることができる。

親水性＋Ｉｉ吊体に対して０．５〜１５重ω％用いられ
、好ましくは１〜１０重ら１％である。

０．５重足％未満ではポリオレフィン系フィルムへの充
分な投錨性が得られず、また１５１吊％を越えるとポリ
オレフィン系フィルムの粘着テープ類の粘４カが著しく
低ドするため本発明の目的には使用できない。

本発明の粘る剤組成物の第１液となる水性エマルジョン
を製造するのに用いられるビニル糸車５”を体はアクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とづる乙のであるがアク
リル酸アルキルエステル単量体としては、アクリル酸メ
ヂル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２４デルヘキシル、アクリル酸
デシル等を挙げることができ、ビニル系単量体混合物中
受なくとも５０ｉ１Ｈｉｔ％以上用いられる。その他の
使用し得るビニル系単恒体としてはメタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸エ
チル、酢酸ビニル、スヂレン、エブレン、塩化ビニルな
どを挙げることができる。

本発明の２液型の粘着剤組成物におｌる第１液としては
これらの単量体の中の１種又は２種以上からなるアクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とする単量体と前述の親
水性単量体を乳化共重合して１！７られる６５〜７５％
の高固形分濃度を有する水性エマルジョンを用いるのが
好適である。

次に本発明の２液型粘着剤組成物中の第１液となる共重
合体水性エマルジョンの製法について詳述する。

前記親水性用母体を全単量体に対して０．５〜１５重品
％含右したアクリル酸アルギルエスラル単吊体を主成分
とするビニル系単量体混合物と界面活性剤及び水の混合
物、即らブレエマルジ」ンの５〜３０重量％を好ましく
は予め適量の水を入れておいた反応系に重合直前に添加
し、次で反応温度において上記プレエマルジョンの残り
７０〜９５重品％と触媒とを別々に逐次反応系に添加し
て乳化共重合を行なわせるのが好ましい。

ここで界面活性剤はアニオン系界面活性剤とノニオン系
界面活性剤の組合Ｉが好ましく、それらの割合・はアニ
オン系界面活性剤がノニオン系界活性剤に対して５〜４
０重晶％が好ましい。

この範囲をはずれると共重合体水性エマルジョンの安定
性が低下するか、粒子径が小さくなりすぎ増粘するため
、高固形分の水性エマルジョンを得るのが困難となる。

又界面活性剤の添加量は全単量体に対して２〜１５重量
％であり、好ましくは３〜１０車吊％でる□。

２　ｉｆ’吊％未；！シでは安定な共重合体水性−「マ
ルジョンを１“ｌるのが困５１１１であり、又１５重（
ｄ％を越えると水性エマルジョンの粒子径が小さくなり
増粘するので固形分を上背させる のが困難となる。

使用される界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤
どして各種脂肪酸塩、高級アルコール硫酸塩、アルキル
ベンゼンスルボン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
ポリオキシエチレンアル−１−ルエーテル硫ｇＢ２、ポ
リオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸塩な
どを挙げることがて゛ぎる。

またノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルニーデル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールエーテル、ソルビタン脂肪酸ニスデル、ポリオキ
シエチレンソルビン脂肪酸エステル、ポリオキシエヂレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシブロ
ビレンブロツクコボリマーなどが挙げられる。　触媒と
しては、過硫酸塩、例えば過１ｉｉ１酸カリウム、過硫
酸アン上ニウムなどが好ましく、種々の還元剤と組合せ
てレドックス触媒として用いても差支えない。

触媒の足は普通単量体に対して０．１〜１重量％の範囲
が使用される。

乳化共重合の反応は、通常的５０〜９０℃にて５〜１０
時間で行なわれるが、本発明においては親水性ｔ１ｉ■
体 含有ビニル系単量体と界面活性剤と水との混合物、即ち
所謂プレエマルジョνを逐次反応系に添加するプレエマ
ルジョン方式が採用される。

即ちプレエマルジョンと触媒とを反応系に逐次添加して
乳化重合すればよい。

工業的実施に当っては通常初期にある程麿の液がないと
重合時攪拌翼を攪拌させることが出来ないため、重合熱
のコントロールが困難で、スムーズに乳化重合を実施し
難い。

そこで具体的実施方法としては次の（１）〜（３）の逐
次添加方法の何れをも採用し得る。

（１）水の一部を最初に反応器に入れておいて、水の残
部と単量体と乳化剤の混合物（プレエマルジョン）を触
媒とは別に夫々逐次添加して乳化重合づる。

（２）水の全部と単量体と乳化剤の混合物（プレ工ンル
ジ」ン）の５〜３０重量％、例えば１０重量％程度を最
初に反応器に入れ、残りのプレエマルジョンと触媒とを
別々に逐次添加する。

（３）水の一部を入れておいて、これに水の残部と単ｆ
１体と乳化剤の混合物（ブレエマルシコン）の５〜３０
重量％を重合直前に最初に添加し、残り の７０〜９５重迅％のプレエマルジョンを触媒とは別に
夫々逐次添加する。

水性エマルジョンの粒子径は少なくとも０．２ミクロン
以上となり、通常２．０ミクロン以下であって水性エマ
ルジョン粘度を実用上全く問題のないレベルにとどめる
ことができる。

水性エマルジョンの粘度は通常５００ｃｐｓ〜３０、ｏ
ｏｏｃｐｓの範囲である。得られた水性エマルジョンは
安定で且つ優れた帖ン７または接着特性を右する固形分
６５〜７５％濶度を有するものである。

次に本発明の第■液として使用するイソシアネート系化
合物または、イソシアネート系重合物としては、へ二に
４ノメチレンジイソシラノネート系の化合物が好適であ
り、ぞの仙トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン、ボリノエ
ニルボリイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート系の化合物のほか、硬化剤として市販されて
いるイソシアネー１−系の化合物、［たとえば日本ポリ
ウレタン曲製コロネートシリーズなど］なども使用で きる。

上記のようなイソシアネート化合物またはイソシアネー
ト重合物を溶剤溶液にして第■液とし、前記の第１液と
組み合わせて用いる訳であるが、用いられる溶剤は炭化
水素系の溶剤が適している。

炭化水素系溶剤としては芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、芳香族および脂肪族のハロゲン化炭化水素があり、
具体的にはベンゼン、トルエン、各種キシレン、ガソリ
ン、ケロシン、リグロイン、デトラリン、デカリン、メ
チレンクロライド、トリクロルエチケレン、ジク［１ル
エヂレン、四塩化炭素、クロルベンゼン、ジク［コルベ
ンゼン、り［ｌル１−ルエン、フタル酸エステルが使用
可能である。

これら炭化水素系溶剤の含有量は第■液中の１〜２０重
量％、好ましくは３〜１２申ｂ’ｒ％である。

これらの溶剤は２種類以上を混合して用いてもよい。

この溶剤含有ｍが２０％より多いと粘着力が劣る。

また、１％より少ないと被る体への浸透が悪い。

本発明の粘着剤組成物の第■液におけるこの炭化水素系
溶剤の役割は難表面物質に対して粘着剤の投錨効果を促
進して、粘着性を良くすることとイソシアネート化合物
またはイソシアネート重合物を水性エマルジョンである
第１液と混合した場合のイソシアネートと水との反応性
を緩和させることである。

第１液と第■液を混合して用いる場合の両液の混合比率
は第■液１００部に対して１〜１０部、好ましくは２〜
５部である。

両液を混合する時期は使用する基材に塗布する３０〜６
０分前である。

用い得る基材としてはクラフト紙製テープ゛、塩化ビニ
ル樹脂製テープ、ポリオレフィン系樹脂製テープなど何
でもよいが、特に他の粘着剤では問題となるポリオレフ
ィン系樹脂製テープなどに用いると特を有効である。

また、粘着テープ用に用いる場合は製品ロール自身にお
いて再剥離性が要求されるので、ポリオレフィン系樹脂
テープはエンボス加工が施されかつ粘着剤塗布向にコロ
ナ処理が施されているものが好適である。

エンボス加工を施しておけばテープの背面には粘着剤が
付着せず、製品ロールにおいて再剥離性をもたせること
ができる。

（発明の効果） 以下、本発明の効果を実施例と比較例を用いて詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、
本発明の技術思想を逸脱しない範囲で種々の変形が可能
である。実施例中で部とするのは重量部を示す。

実施例１ 重合鑵に水８部を仕込み、これに水１８部、酢酸ビニル
８部、アクリル酸ブチル３０部、アクリル酸２−エチル
ヘキシル２５部、メタクリルアミド０．６部、メタクリ
ル酸３部及びノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレ
ンオクヂルフェノールエーテル）４部、アニオン系界面
活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ「クム）０
．９部の混合物の１５％を添加し加温する。

上記混合物の残り８５％ど過硫酸カリウム水溶液を約７
０℃で５時間かけ逐次添加して乳化共重合を行なった。

１ｑられた本発明の第１液となる水性エマルジョンの固
形分温度は７１．５％、粘度は７０００ｃｐｓであった
。

次にこの水性エマルジョン１００部に第■液であるトリ
レンジイソシアネートとトリメヂロールプロパンの化合
物の６０％酢酎エ耐ル溶液３．０部を配合して粘着剤組
成物を得た。

実施例２ 重合鑵に水６．５部を仕込み、これに水２０部、酢酸ビ
ニル６部、アクリル酸ブチル５５部、メタクリル酸２−
とドロキシエチル１．５部、メタクリル酸２．５部、及
びアニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリル
エーテル）３．５部、アニオン系界面活性剤（ラウリル
硫酸ナトリウム）０．８部の混合物の１０％を添加し、
加温する。

上記混合物の残り９０％と過硫酸アンモニウム水溶液を
約７５℃で４時間かけ、逐次添加して乳化共重合を行な
った。

ｊｑられた水性エマルジョンの固形分濃度は６８゜５％
、粘度は１２０００ｃｐｓであった。

次にこのラテックス１００部にへ主すメヂレンジイソシ
アネート系ポリイソシアネートの７５％酢酸エチル溶液
２．５部を配合して、この発明の帖（’＋剤粗成物を１
１７だ。

実施例３ 重合鑵に水２６部、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテル）２゜７部、アニオ
ン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルフコ−ノ
ールニーデルｆｌｉｎｔ　Ｗすトリウム）０．５部を仕
込み、これに酢酸ビニル３．５部、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル４６部、アクリルアミド０．６部、メタクリ
ル酸１．５部の混合物の１５％を添加し加温する。

全単畠体の残り８５％と過硫酸アンモニウム水溶液を約
７０℃で４時間かけ、逐次添加して乳化共７部合を行な
った。

得られた水性エマルジョンの固形分濃度は５４゜５％、
粘度は１０００ＣｐＳであった。

次にこのラテックス１００部に下記に示されるイソシア
ネート系化合物をそれぞれ配合して三種の粘着剤組成物
を得た。

Ｎ０１１・・・・・・４，４−ジフェニルメタンジイソ
シアネートの７５％シクロヘキサン溶液２．ＯＮｏ、　
２・・・・・・ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネートの７５％トルエン溶液１．５部 ＮＯ３３・・・・・・ナフチレン−１，５−ジイソシア
ネートの７５％シクロヘキサン溶液２．０部 上記、実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物をポリ
エチレンフィルムのコロナ処理面着量的２５　’Ｊ　／
　ｒｔｔ　（ドライ）となるように塗布し、温度１０５
°Ｃ”Ｃ−３分間乾燥した。

この粘着フィルムについて粘着力、タック、保持力、お
よびフィルムへの投錨性を評価した結果を表１に示す。

比較例 実施例１で１；１られたラテックスにイソシアネート化
合物を配合することなく、粘着剤組成物どした。

表　　　　１ （注１）粘着力は粘着フィルムを２０℃×６５％１１１
１に於て２５部巾のステンレス板に圧着し、６０分経過
して後、引張速度３００＃／分で１８０°方向に剥離づ
るときに要Ｊる力を測定し、ｇ中位で表示した。

（注２）タックはＪ、ＤＯＷ法に準じ２０°Ｃ×６５％
Ｒ１＋に於て３０部斜面で１０　Ｃｍの粘着フィル１１
上に鋼球を転がして砕中する最人球のボールＮｏで示し
た。

（注３）保持力は、粘るフィルムの２５ｍｍＸ　２５ｍ
ｍの部分をステンレス仮に圧着し、温度４０°ＣにてＩ
　Ｋ９荷千をかけて荷重が落下するまでの時間を測定し
秒車＜ｉｔで表示した。

（汀　４） 投錨性は粘着フィルムをポリエチレンフィルムのコロナ
未処理面に圧着し、２５℃×６５％ＲＨに於て、１００
ｇ／ｃｎの荷重をかけて２週間放冒した後、９０°方向
に剥離した時の、粘着剤の県央ぎ環条および粘着剤残り
を評価した。県央きが２　ｃｍ以下で粘着剤がない場合
を（○）、県央さが２＃以上および粘着剤残りが少しあ
る場合を（Δ）、粘着剤残りがひどい場合を（×）と評
１ｉ１ｉ　Ｌ／た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、且つ次の一
   般式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）で表わされる親水性単量
   体成分の一種又は二種以上を０．５〜１５重量％を含有
   するビニル系単量体混合物の共重合体水性エマルジョン
   からなる第 I 液と ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） （但し式中Ｒ＿１はＨ又はＣＯＯＨ、Ｒ＿２はＨ又はＣ
   Ｈ＿３、Ｒ＿３はＨ又はＣＨ＿２ＯＨを表わす）イソシ
   アネート系化合物またはイソシアネート系重合物の溶剤
   溶液からなる第II液との混合物からなることを特徴とす
   る粘着剤組成物。