JPS62135667A - 難燃性デイストリビユ−タ−キヤツプ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性ディストリビュータ−キャップに関する
。さらに詳しくは結晶性プロピレン−エチレン共重合体
樹脂に所定量のハロゲン含有難燃剤、難燃助剤およびタ
ルクおよび／もしくはマイカを配合して々る樹脂組成物
を用いた難燃性ディストリビュータ−キャップならびに
結晶性プロピレン−エチレン共重合体樹脂に、所定量の
ハロゲン含有難燃剤、難燃助剤、タルクおよび／もしく
はマイカ、エチレンプロピレンラバー（ＥＰＲ）もしく
はスチレンブタジェンラバー（ＳＢＲ）を配合してなる
樹脂組成物を用いた難燃性ディストリビュータ−キャッ
プに関する。

従来、ディストリビュータ−キャップとしては、フェノ
ール系樹脂、エポキシ系樹脂を材質としたものが広く使
われていたが、成形加工性、生産性、材料の安価さなど
の要求が高まってくるに従い、熱可塑性樹脂特にポリプ
ロピレン系樹脂を筺用したディストリビュータ−キャッ
プが主流となってきている。また、該ディストリビュー
タ−キャップに対する性能としては、従来より良好な電
気絶縁性、機械的強度、寸法安定性、形状保持性、耐熱
変形性および耐硝酸性が要求されている。

しかしながら、熱可塑性樹脂を用いたディストリビュー
タ−キャップは、エンジンの振動または走行時の感動な
どによりコネクタ一部分がゆるみ、その結果、アーク火
花により該ディストリビュータ−キャップおよびその周
辺部分が燃焼するといった事故が発生することがある。

すなわち、各点火プラグに１０．　ＯＯＯボルト以上の
高電圧電流を送るためにディストリビュータ−があり、
このディストリビュータ−にかぶせるキャップつまシブ
イストリビューターキャップの上の各金属端子のコネク
タ一部分が振動によりゆるむと１０，０００ボルト以上
の高電圧電流のアーク火花によシブイストリビューター
キャップおよびその周辺部分が着火し燃焼を起こすもの
である。このため、従来よシブイストリビューターキャ
ップに要求される上記の諸性能を維持しながら、難燃性
を有するディストリビュータ−キャップの要求が高まっ
てきている。

しかしながら、単にポリプロピレン系樹脂にハロゲン含
有難燃剤および難燃助剤を配合した樹脂組成物を用いた
ディストリビュータ−キャップは高温（１２０°Ｃ）条
件下で、ある期間使用しているとその表面に、用いた難
燃剤がブリードして外観が悪化するとともに難燃性が低
下してくるといった欠点を有している。また、ポリプロ
ピレン樹脂にハロゲン含有難燃剤および難燃助剤を配合
すると、ハロゲン含有難燃剤および難燃助剤を配合しな
いものにくらべて、その機械的強度（引張強度や衝撃強
度）、電気絶縁性（体積固有抵抗、表面固有抵抗、訪電
率、誘電損失率、絶縁耐力、耐アーク性など）の低下を
きたし、用いる難燃剤の種類によってはさらに熱安定性
、耐熱変形性も低下してくる。また、難燃剤として水酸
化マグネシウムなどの金属水酸化物を配合した樹脂組成
物を用いた難燃性ディストリビュータ−キャップは、使
用中にディストリビュータ−内に発生するノックス（Ｎ
Ｏｘ）酸と水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物とが
反応して電解質の硝酸マグネシウムなどの硝酸金属塩と
なり、該ディストリビュータ−キャップの内側−面に耐
着して該ディストリビュータ−キャップの電気絶縁性が
失われ、各点火プラグに高電圧電流が伝わらなくなって
エンジンが停止するといった事故の原因となるなどの欠
点を有している。

本発明者らは難燃性ディストリビュータ−キャップが有
している上述の欠点を改善するべく鋭意研究した。その
結果、用いるディストリビュータ−キャップ材として、
結晶性のプロピレン−エチレン共重合体に、所定量のノ
・ロゲン含有難燃剤、難燃助剤、タルクおよび／もしく
はマイカを配合してなる樹脂組成物を用いることによシ
、または結晶性のプロピレン−エチレン共重合体に、所
定量のノ・ロゲン含有難燃剤、難燃助剤、タルクおよび
／もしくはマイカ、ＥＰＲもしくはＳＢＲを配合してな
る樹脂組成物を用いることによシ、上述の欠点のないデ
ィストリビュータ−キャップが得られることを見い出し
、この知見にもとづいて本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は機械的
強度、電気絶縁性に優れ、かつ難燃性に優れたディスト
リビュータ−キャップを提供することである。

本発明は以下の構成を有する。

（１）結晶性グロピレンーエチレン共重合体樹脂に、ハ
ロゲン含有環燃剤５〜５０重量チ、難撚助剤１〜１５重
惜チ、タルクもしくはマイカ５〜５０重量％またはタル
クとマイカの混合物５〜５０重量％を配合してなる樹脂
組成物を用いた難燃性ディストリビュータ−キャップ。

（２）　　結、ｌプロピレン−エチレン共重合体樹脂に
、ハロゲン含有難燃剤５〜３０重ｆ４％、難燃助剤１〜
１５重７４％、タルクもしくはマイカ５〜５０重量係ま
たはタルクとマイカの混合物５〜５０重量係およびエチ
レンプロピレンラバーもしくはスチレンブタジェンラバ
ー５〜２０重量チを配合してなる樹脂組成物を用いた難
燃性ディストリビュータ−キャップ。

本発明で用いる結晶性プロピレン−エチレン共重合体樹
脂は、エチレン含有量２〜３５重世襲、メルトフローレ
ート（温度２３０℃における荷重２．１６　ｋｇをかけ
たときの１０分間の溶融樹脂の吐出ｉ　）　０．５〜５
０　！ｊ／１０分の結晶性プロピレン−エチレン共重合
体樹脂であり、特に、結晶性プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体樹脂が好ましい。また、該結晶性プロピレ
ン−エチレン共重合体樹脂は、該結晶性プロピレン−エ
チレン共重合体樹脂を無水マレイン酸などの不飽和カル
ボン酸もしくはその無水物で有機過酸化物の存在下に溶
融混練処理して得らｎる変曲プロピレンーエチレン共重
合体を混合して用いることもできる。

本発明で用いるノ・ロゲン含有難燃剤は融点が２００°
Ｃ以上のノ・ロゲン含有難燃剤であシ、例えばデカブロ
モジフェニルエーテル、ドデカクロロドデカヒドロジメ
タノジベンゾシクロオクテン（商品名デクロランプラス
）およびこれらの混合物をあげることができる。

該ハロゲン含有難燃剤の配合量は５〜３０重量％、より
好ましくは１０〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２
０重量％である。

配合量が５重量％未満では難燃性が不足するので好まし
くなく、また３０重量％を超えると得られるディストリ
ビュータ−キャップの引張強度および衝撃強度が低下す
るので好ましくない。

本発明で用いる難燃助剤としては、三酸化アンチモン、
三硫化アンチモンなどのアンチモン化合物、ホウ酸亜鉛
、ホウ砂などのホウ素化合物をあげることができる。ま
た配合量は用いるハロゲン含有難燃剤に対して％〜％の
量が好ましい。

本発明で用いるタルクおよび／もしくはマイカは粒度な
ど特に制限がなく、通常熱可塑性樹脂用として市販され
ているものを使用すればよいが、できればそのアスペク
ト比の大きいものが好ましい。また、該タルクおよび／
もしくはマイカの配合量は５〜５０重量％、好ましくは
１０〜４０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％で
ある。該配合量が５重量％未満では得られるディストリ
ビュータ−キャップの剛性、寸法安定性、形状保持性（
真円性）が悪化するので好ましくなく、また５０重量％
を超えると得られるディストリビニ−ターキャップのウ
ェルド引張強度、伸びおよび溶融樹脂の流動性が低下し
成形性が悪化するので好ましくない。

本発明で用いるＥＰＲもしくはＳＢＲはポリプロピレン
系樹脂にブレンドして使用できるタイプのものとして市
販されているものなら特に限定がなく、たとえばＥＰＲ
としては住友化学工業（−のニスプレンシリーズ、三井
石油化学工業■のタフマーシリーズ、日本合成ゴム（樽
裂のＥＰシリーズなどがあり、ＳＢＲとしてはたとえば
旭化成工業（…のタフプレンシリーズ、シェル化学のカ
リフレックスＴＲシリーズおよびクレイトンＧシリーズ
などをあげることができる。また、本発明で用いるＥＰ
ＲはエチレンプロピレンジエンのいわゆるＥＰＤＭを含
むものである。

該ＥＰＲもしくは８ＢＨの配合量は、要求される製品性
能特に要求される衝撃強度の改善度合によって変化する
が通常５〜２０重量％である。

該ＢＰＲもしくはＳＢＨの配合量が５重量％未満だと衝
撃強度の改善効果が発現せず、また２０重量％を超える
と衝撃強度は向上するが、反面引張強度、曲げ強度、曲
げ弾性率などの剛性が低下してくるので好ましくない。

本発明の難燃性ディストリビュータ−キャップに用いる
樹脂組成物には、上記の各成分のほかに、染料、顔料な
どの着色剤、造核剤、滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
離型剤、架橋剤、分子量降下剤、発泡剤などを必要に応
じて配合することができる。

本発明の難燃性ディス）　ＩＪビューターキャップに用
いる樹脂組成物の製造は、たとえば前述の結晶性プロピ
レン−エチレン共重合体樹脂に、ハロゲン含有難燃剤、
難燃助剤、タルクおよび／もしくはマイカの所定量を、
またはさらに上述の配合成分のほかにＥＰＲもしくはＳ
ＢＨの所定、ｔをヘンセルミキサー（商品名）、スーパ
ーミキサーなどの撹拌混合装置に入れて１〜５分間撹拌
混合したのち、得られた混合物をパンバリミキサー、ロ
ール、押出機などを用いて溶融混練しペレタイズするこ
とにより行なわれる。

溶融混練温度としては１８０〜２８０℃、より好ましく
は２００〜２５０℃である。

本発明の難燃性ディストリビュータ−キャップは上述の
製造方法によって製造された樹脂組成物を射出成形法に
よシ、樹脂温２００〜２５０℃で所定の形状に射出成形
することによって得られる。

本発明の難燃性ディストリビュータ−キャップは、優れ
た機械的強度（引張強度、衝撃強度）、寸法安定性、形
状保持性（真円性）、耐硝酸性を有し、かつ長期間使用
しても用いた難燃剤のブリードによる外観の悪化もなく
、難燃性および電気絶縁性に優れたディス）　ＩＪビュ
ーターキャップである。

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。なお、実施例および比較例で実施した各種試験
は次の方法によった。

１）機械的強度 引張強度（ＪＩＳ　Ｋ　７１１３に準拠）、曲げ弾性率
（ＪＩＳ　Ｋ　７２０３に準拠）、アイゾツト衝撃強度
（２３℃、ノツチ付）　（ＪＩＳ　Ｋ　７１１０に準拠
）および４．６に！？ｆ／ｃｒｌ荷重の熱変形温度（Ｊ
ＩＳ　Ｋ　７２０７に単載）を測定し、機械的強度を評
価した。

２）難燃性 射出成形法により作成した長さ１２７正、巾１２、７　
ｘｘ、厚み３．２ｎの試験片を用いて、アメリカＵＬ規
格すプジエク）９４（ＵＬ９４）の水平燃焼試験法およ
び垂直燃焼試験法に準拠して燃焼試験を行ない難燃性を
評価した。

３）外観 射出成形法により作成した縦５０　ｍｍ　ｓ横５０皿、
厚さ２ｎの試験片を１２０℃のオープンに４００時間放
置し、目視により次の評価基準で評価した。

良：表面に難燃剤のブリードなし。

不良：表面に難燃剤のブリードあシ。

４）耐硝酸性 射出成形法によシ作成した縦５０ｙｍ、横２５朋、厚さ
１ｍｌ！の試験片を用いて７０℃の硝酸蒸気雰囲気中［
６０時間暴露したのち、該試験片の外観を目視により観
察し、次の評価基準で評価した。

良：試験片表面の全体に硝酸マグネシウムの耐着なし。

不良：試験片表面全体に硝酸マグネシウムの耐着あり。

５）電気絶縁性 射出成形法で作成した縦５０ｍｍ、横２５朋、厚さ１韻
の試験片を温度７０°Ｃの硝酸蒸気雰囲気中片の表面固
有抵抗を測定した（測定機器二東京電子■製スタックＴ
Ｒ−３）。

６）寸法安定性 射出成形法により作成した縦４００ｍｍ、　　横８０皿
、厚さ３−篤の平板を試験片とし、該試験片を温度２３
℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２日間放置し、該試験
片の長手方向の寸法をノギス（（ｍ中村製作新製、デン
カノン、精度０．０１ｍ）で測定し、長さが３９５〜４
００ｙｎｘのものを良とし、長さが３９５朋未満のもの
を不良として評価した。

実施例１〜７、比較例１〜ｉ。

実施例１〜７として、後述の第１表に記載のように、メ
ルトフローレート２．５ｇ７１０分、エチレン含有量８
．５重量％の結晶性プロピレン−エチレンブロック共重
合体樹脂、ハロゲン含有難燃剤としてデカブロモジフェ
ニルエーテル、難燃助剤として三酸化アンチモン、タル
ク実施例４ではさらにマイカ、実施例６では変性プロピ
レン−エチレンブロック共重合体、実施例７ではムーニ
ー粘度（ＭＬ１＋４１００°Ｃ）４３、エチレン含有量
４５重量％、メルトフローレート３５ｙ／１０分のＥＰ
Ｒ（住友化学工業■製エスブレン１０８Ｐ）の各所定量
をヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合
した。得られた混合物を口径３０朋の２軸押出機を用い
て溶融混練温度２３０°Ｃで溶融混練押出しペレタイズ
した。

また、比較例１〜１０として、後述の第２表に記載のよ
うに各配合成分の所定量をヘンセルミキサー（商品名）
に入れ、実施例１〜７に準拠して撹拌混合、溶融混線押
出しペレタイズした。

実施各側および比較各側で得られたペレットを用いて樹
脂温２５０℃、金型温度５０℃で所定の形状の試験片を
射出成形法により成形し、機械的強度、難燃性、外観、
耐硝酸性および寸法安定性を測定した。

その結果をまとめて、第１表および第２表に示した。

比較例１１〜１５ 後述の第５表に記載のように各配合成分の所定量をヘン
セルミキサー（商品名）に入れ、実施例１〜７に準拠し
て撹拌混合、溶融混線押出しペレタイズした。

比較各側で得られたベレットを用いて実施例１〜７に準
拠して所定の形状の試験片を成形し、実施例１〜７に準
拠して各種の試験を実施した。

以上の結果をまとめて第３表に示した。

第１表〜第３表から明らかなように、本発明の樹脂組成
物を用いた実施例１〜７で得られた成形品は、引張強度
、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、熱変形温度などの
機械的強度、難燃性も自己消火性でＵＬ９４の燃焼規格
も■−０〜Ｖ−１と極めて優れている。

難燃剤を配合しない比較例１〜２では轟然難燃性が劣る
し、また難燃剤の配合量が本発明の組成範囲より少ない
比較例３〜４も難燃性が低く、実用上好ましくなく、難
燃剤の配合量を本発明の組成範囲を超えて配合した比較
例５は、難燃性は良好であるが、引張強度、アイゾツト
衝撃強度の機械的強度が劣ることがわかる。

樹脂として、メルトフローレート４ｉ／１゜分のプロピ
レンホモポリマーを用いた比較例６〜１０は１２０℃で
４００時間オープンに入れたあとの成形品表面に難燃剤
のブリードがひどく、外観が悪化するので実用上問題が
ある。

難燃剤の主成分として、水酸化マグネシウムを配合した
比較例１１〜１６は、難燃性は問題ないが、７０℃の硝
酸蒸気雰囲気下［６０時間暴露したあとの成形品表面に
硝酸マグネシウムが一面に耐着して耐硝酸性がわるく、
かつ電気絶縁性も悪化して実用上問題があることがわか
る。

以上記述したように、本発明の樹脂組成物を用いて得ら
れる難燃性ディストリビュータ−キャップは優れた機械
的強度、寸法安定性、耐硝酸性を有し、かつ長期間使用
しても用いた難燃剤のブリードによる外観の悪化もなく
、難燃性および電気絶縁性にも優れたディストリビュー
タ−キャップであり、好適に使用できるものであること
が判明した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性プロピレン−エチレン共重合体樹脂に、ハ
   ロゲン含有難燃剤５〜３０重量％、難燃助剤１〜１５重
   量％、タルクもしくはマイカ５〜５０重量％またはタル
   クとマイカの混合物５〜５０重量％を配合してなる樹脂
   組成物を用いた難燃性ディストリビューターキャップ。
2. （２）結晶性プロピレン−エチレン共重合体樹脂に、ハ
   ロゲン含有難燃剤５〜３０重量％、難燃助剤１〜１５重
   量％、タルクもしくはマイカ５〜５０重量％またはタル
   クとマイカの混合物５〜５０重量％およびエチレンプロ
   ピレンラバーもしくはスチレンブタジエンラバー５〜２
   ０重量％を配合してなる樹脂組成物を用いた難燃性ディ
   ストリビューターキャップ。