JPS62131047A - ポリマ−の安定剤用組成物 - Google Patents
ポリマ−の安定剤用組成物Info
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- JPS62131047A JPS62131047A JP61279912A JP27991286A JPS62131047A JP S62131047 A JPS62131047 A JP S62131047A JP 61279912 A JP61279912 A JP 61279912A JP 27991286 A JP27991286 A JP 27991286A JP S62131047 A JPS62131047 A JP S62131047A
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- Japan
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- weight
- parts
- polymer
- methylstyrene
- styrene
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
オアルキル基を有するイオウ含有ボリマーの、共働作用
安定剤として好適な混合物にして，該混合物が固有粘度
２〜１５ｍｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５°Ｃで
測定）およびイオウ含有率１。
安定剤として好適な混合物にして，該混合物が固有粘度
２〜１５ｍｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５°Ｃで
測定）およびイオウ含有率１。
１５乃至３．９５重量％を有することからなる、混合物
に関する。
に関する。
合成ポリマー類、殊に分子鎖中に不飽和結合を有するも
のは，酸素，熱もしくは光の作用のもとで分解して、特
性の劣化およびポリマーから製造される成形品の実際の
使用において問題をひき起す。
のは，酸素，熱もしくは光の作用のもとで分解して、特
性の劣化およびポリマーから製造される成形品の実際の
使用において問題をひき起す。
かかる分解効果の抑制のための数多くの安定剤混合物が
、ポリマーに関して既に記載されてきており、立体障害
のあるフェノール類とイオウ含有共働作用剤の組み合せ
も含まれる（米国特許第４、３２１，１９１号およびそ
こで引用された文献を参照）。
、ポリマーに関して既に記載されてきており、立体障害
のあるフェノール類とイオウ含有共働作用剤の組み合せ
も含まれる（米国特許第４、３２１，１９１号およびそ
こで引用された文献を参照）。
本発明において、固有粘度２〜１ ５ ｍ ｌ ／ ｇ
（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）およびイオウ
含有率１．１５乃至３．９５重量％を有する、フェノー
ル性抗酸化剤および末端チオアルキル基を有するイオウ
含有ポリマーの混合物が、良好な有効性、良好なポリマ
ー相溶性、低揮発性およびケン化に対する高安定性を備
えた、ポリマー用の共働作用する安定剤を構成すること
が見出された。
（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）およびイオウ
含有率１．１５乃至３．９５重量％を有する、フェノー
ル性抗酸化剤および末端チオアルキル基を有するイオウ
含有ポリマーの混合物が、良好な有効性、良好なポリマ
ー相溶性、低揮発性およびケン化に対する高安定性を備
えた、ポリマー用の共働作用する安定剤を構成すること
が見出された。
本発明は，下記の成分
Ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メチルメタク
リレートもしくはこれらのものの混合物からのイオウ含
有ポリマーにして、固有粘度２〜１５ｍｌ／ｇ、好まし
くは３〜１２ｍｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５°
Ｃで測定）およびイオウ含有率１．１５〜３．９５重量
％、好；しくは１．２５〜２．４０重量％を有し、混入
されたイオウの少なくとも９０重量％のものが、末端Ｃ
Ｉ ”ＣＩ ８チオアルキル基の成分として存在するこ
とからなるポリマー、１〜９９重量部、好ましくは１０
〜９０重量部、殊に好ましくは２０〜８０重量部。
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メチルメタク
リレートもしくはこれらのものの混合物からのイオウ含
有ポリマーにして、固有粘度２〜１５ｍｌ／ｇ、好まし
くは３〜１２ｍｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５°
Ｃで測定）およびイオウ含有率１．１５〜３．９５重量
％、好；しくは１．２５〜２．４０重量％を有し、混入
されたイオウの少なくとも９０重量％のものが、末端Ｃ
Ｉ ”ＣＩ ８チオアルキル基の成分として存在するこ
とからなるポリマー、１〜９９重量部、好ましくは１０
〜９０重量部、殊に好ましくは２０〜８０重量部。
Ｂ）フェノール性抗酸化剤９９〜１重量部、好ましくは
９０〜１０重量部、殊に好ましくは８０〜２０重量部、 Ｃ）安定化する様式で作用するリン含有化合物０〜５０
重量部、好ましくは０〜４５重量部、殊に好ましくは０
〜４０重量部、および Ｄ）安定化する様式で作用する窒素含有化合物０〜５０
重量部、好ましくは０〜４５重量部、殊に好ましくは０
〜４０重量部 からなる組成物に関する。
９０〜１０重量部、殊に好ましくは８０〜２０重量部、 Ｃ）安定化する様式で作用するリン含有化合物０〜５０
重量部、好ましくは０〜４５重量部、殊に好ましくは０
〜４０重量部、および Ｄ）安定化する様式で作用する窒素含有化合物０〜５０
重量部、好ましくは０〜４５重量部、殊に好ましくは０
〜４０重量部 からなる組成物に関する。
本発明の文脈中では、イオウ含有ボリマーＡは、殊に、
（場合により核置換もしくは側鎖置換された）スチレン
のコポリマーもしくはターポリマーとする。これらのポ
リマーは、溶液重合、懸濁重合もしくは乳液重合または
これらの方法の組み合せによって、それ自体公知の方法
で調製することができる。乳液重合が好ましく、これは
。
（場合により核置換もしくは側鎖置換された）スチレン
のコポリマーもしくはターポリマーとする。これらのポ
リマーは、溶液重合、懸濁重合もしくは乳液重合または
これらの方法の組み合せによって、それ自体公知の方法
で調製することができる。乳液重合が好ましく、これは
。
１０〜２０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸のナトリウ
ム、カリウムもしくはアンモニウム塩、例えばオレイン
酸カルシウム、１０〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ルスルフェート類ｌＯ〜２０個の炭素原子を有するアル
キルアリールスルホネート類または不均化されたアビエ
チン酸のアルカリ金属もしくはアンモニウム塩の如き、
アニオン性乳化剤を使用して行なわせることができる。
ム、カリウムもしくはアンモニウム塩、例えばオレイン
酸カルシウム、１０〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ルスルフェート類ｌＯ〜２０個の炭素原子を有するアル
キルアリールスルホネート類または不均化されたアビエ
チン酸のアルカリ金属もしくはアンモニウム塩の如き、
アニオン性乳化剤を使用して行なわせることができる。
重合は、好ましくは３０乃至ｌＯＯ℃、殊に好ましくは
５０乃至８０℃で行なわせることができる。
５０乃至８０℃で行なわせることができる。
好適なラジカル生成開始剤は、有機および無機の過酸化
物、例えば過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、例えば
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ開始剤、および
また酸化剤、好ましくは過酸化物と、還元剤とからなる
。酸化還元系である。過硫酸カリウムが好ましい開始剤
として使用される。触媒は、モノマーの量を基準として
０゜１乃至１．０重量％の量だけ使用し得る。
物、例えば過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、例えば
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ開始剤、および
また酸化剤、好ましくは過酸化物と、還元剤とからなる
。酸化還元系である。過硫酸カリウムが好ましい開始剤
として使用される。触媒は、モノマーの量を基準として
０゜１乃至１．０重量％の量だけ使用し得る。
末端チオアルキル基は、七ツマー類と、０１〜ＣＩ８フ
ルキルメルカプタンの混合物の重合によって導入するこ
とができ、メルカプタンは、連鎖移動剤として作用する
ものであるが、末端チオアルキル基として導入される。
ルキルメルカプタンの混合物の重合によって導入するこ
とができ、メルカプタンは、連鎖移動剤として作用する
ものであるが、末端チオアルキル基として導入される。
末端チオアルキル基として導入されるイオウ含有率は、
ポリマー中に存在する全イオウの少なくとも９０重量％
でなければならない。ポリマー中の他の起源のものから
誘導される如何なるイオウの含有率も、（例えば開始剤
断裂片の混入の結果として、或いはイオウ含有乳化剤の
グラフト化の結果として）、ポリマー中の全イオウ含有
率の１０重量％より少ないものとする。
ポリマー中に存在する全イオウの少なくとも９０重量％
でなければならない。ポリマー中の他の起源のものから
誘導される如何なるイオウの含有率も、（例えば開始剤
断裂片の混入の結果として、或いはイオウ含有乳化剤の
グラフト化の結果として）、ポリマー中の全イオウ含有
率の１０重量％より少ないものとする。
使用することのできるＣ１〜ＣＩ８アルキルメルカプタ
ン類の例は、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｔ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシルおよびｎ−オクタデシルメルカプタンである。好
ましいアルキルメルカプタン類は、ｔ−ドデシルメルカ
プタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンまたはこれらの
ものの混合物である。
ン類の例は、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｔ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシルおよびｎ−オクタデシルメルカプタンである。好
ましいアルキルメルカプタン類は、ｔ−ドデシルメルカ
プタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンまたはこれらの
ものの混合物である。
フェノール性抗酸化剤Ｂは、本発明の文脈中では、少な
くとも１種の立体障害フェノール性基を含有する化合物
である。
くとも１種の立体障害フェノール性基を含有する化合物
である。
かかる化合物の例は、２．６−ジーし一ブチルー４−メ
チルフェノール、２，４．６−）ローｔ−ブチルフェノ
ール、２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−チオ−ビス−（４
−メチル−６−を−ブチルフェノール）、４．４’−チ
オ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、４．４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、４．４”−メチレン−ビス−（
２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、２．２′−メチ
レン−ビス［４−メチル−６−（１〜メチルシクロヘキ
シル）フェノール］、テトラキス［メチレン−３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］ メタン、１，３．５−トリメチル−２，
４゜６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル）−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナミド）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３．５−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）インシアヌレート、１，１．３−）リス
（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン、１，３．５−１リス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、エチレン
グリコールビス［３、３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４
′−ヒドロキシフェニル）ブチレート）、２．２’−チ
オジエチルビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジー（３−１〜
ブチル−４′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジ
シクロペンタジェン、２．２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、１．６−
ヘキサンシオールビスー３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−
ビス（ｎ−オクチルチオ）＝６− （４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、ジエチル３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネートおよびトリエチレングリコー
ルビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネートである。
チルフェノール、２，４．６−）ローｔ−ブチルフェノ
ール、２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−チオ−ビス−（４
−メチル−６−を−ブチルフェノール）、４．４’−チ
オ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、４．４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、４．４”−メチレン−ビス−（
２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、２．２′−メチ
レン−ビス［４−メチル−６−（１〜メチルシクロヘキ
シル）フェノール］、テトラキス［メチレン−３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］ メタン、１，３．５−トリメチル−２，
４゜６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル）−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナミド）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３．５−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）インシアヌレート、１，１．３−）リス
（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン、１，３．５−１リス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、エチレン
グリコールビス［３、３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４
′−ヒドロキシフェニル）ブチレート）、２．２’−チ
オジエチルビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジー（３−１〜
ブチル−４′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジ
シクロペンタジェン、２．２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、１．６−
ヘキサンシオールビスー３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−
ビス（ｎ−オクチルチオ）＝６− （４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、ジエチル３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネートおよびトリエチレングリコー
ルビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネートである。
本発明に従う組成物は、他に、例えばジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、トリス−（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、 テトラキス−（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−４゜４′−ビフェニリレン）ジホ
スファイト、トリス−（２、４−シー ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、ネオペンチルグリコールトリエチ
レングリコールジホスファイト、ジイソデシルペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリステアリルホスファ
イト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイトの如きリン含有安定剤Ｃおよび／または例えば４
，４′−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４．４’
−ジー（α、α−ジメチルベンジル）−ジフェニルアミ
ン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−２−ナフチルアミンおよびフェニル−２−アミノ
ナフタレンの如き窒素含有安定剤Ｄ、好ましくは芳香族
アミン類をも含有し得る。
タエリスリトールジホスファイト、トリス−（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、 テトラキス−（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−４゜４′−ビフェニリレン）ジホ
スファイト、トリス−（２、４−シー ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、ネオペンチルグリコールトリエチ
レングリコールジホスファイト、ジイソデシルペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリステアリルホスファ
イト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイトの如きリン含有安定剤Ｃおよび／または例えば４
，４′−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４．４’
−ジー（α、α−ジメチルベンジル）−ジフェニルアミ
ン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−２−ナフチルアミンおよびフェニル−２−アミノ
ナフタレンの如き窒素含有安定剤Ｄ、好ましくは芳香族
アミン類をも含有し得る。
好ましいイオウ含有ポリマーＡは、
ａ）スチレン、α−メチルスチレン、およびｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物
５０〜８０重量部、好ましくは５５〜７−５重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれ
らのものの混合物１０〜３３重量部、好ましくは１５〜
３０重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、またはこれらのものの混合物７．５〜２５重量部
、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ′）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物２５
〜７５重量部、好ましくは３０乃至７０重量部。
スチレン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物
５０〜８０重量部、好ましくは５５〜７−５重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれ
らのものの混合物１０〜３３重量部、好ましくは１５〜
３０重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、またはこれらのものの混合物７．５〜２５重量部
、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ′）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物２５
〜７５重量部、好ましくは３０乃至７０重量部。
ｂ’）メチルメタクリレート２５〜７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部および ｃ”）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量
部、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ″）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物１０
〜６０重量部、好ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ″）メチルメタクリレ−）１０〜６０重量部、好まし
くは２０〜５０重量部、 ａ″）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこ
れらのものの混合物１０〜３０重量部、好ましくは５〜
２７．５重量部および ｄ”）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量
部、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ ”’ ）メチルメタクリレート５０〜８０重量部、
好ましくは５５〜７５重量部 ｂ ”’ ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルま
たはこれらのものの混合物１０〜３０重量部およｃ”’
）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量部、
好ましくは８〜１５重量部からなる混合物を、重合させ
ることによって製造された生成物である。
くは３０乃至７０重量部および ｃ”）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量
部、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ″）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物１０
〜６０重量部、好ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ″）メチルメタクリレ−）１０〜６０重量部、好まし
くは２０〜５０重量部、 ａ″）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこ
れらのものの混合物１０〜３０重量部、好ましくは５〜
２７．５重量部および ｄ”）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量
部、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ ”’ ）メチルメタクリレート５０〜８０重量部、
好ましくは５５〜７５重量部 ｂ ”’ ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルま
たはこれらのものの混合物１０〜３０重量部およｃ”’
）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量部、
好ましくは８〜１５重量部からなる混合物を、重合させ
ることによって製造された生成物である。
好ましいフェノール性抗酸化剤Ｂは、２，６−ジーｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、オクタデシル３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート、トリエチレングリコールビス−３−（ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオネート、１．６−ヘキサンシオールビスー３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート、２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−
６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジー七−プチルアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネートコメタン、２．２′−チオジエ
チルビス−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート）、２．２’−メチレン−
ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、
Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビス−（３゜５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）およびこれ
らのものの混合物である。
ブチル−４−メチルフェノール、オクタデシル３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート、トリエチレングリコールビス−３−（ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオネート、１．６−ヘキサンシオールビスー３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート、２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−
６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジー七−プチルアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネートコメタン、２．２′−チオジエ
チルビス−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート）、２．２’−メチレン−
ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、
Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビス−（３゜５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）およびこれ
らのものの混合物である。
安定化する様式で作用する好ましいリン含有化合物は、
トリスノニルフェニルホスファイトおよびビスステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイトである。
トリスノニルフェニルホスファイトおよびビスステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイトである。
安定化する様式で作用する好ましい窒素含有化合物は、
ジフェニルアミンから誘導されるものである。
ジフェニルアミンから誘導されるものである。
殊に好ましい安定化組成物は、
Ａ）スチレン、α−メチルスチレンもしくはこれらのも
のの混合物５５〜７５重量部、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルもしくはこれらのものの混合物１５〜３
０重量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン８〜１５重
量部のフリーラジカル反応によって調製されたポリマー
２０〜８０重量％および Ｂ）２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコ
ールビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）−フロビオネート、テトラキス［メチレ
ン−３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタンおよび２．２′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノー
ル）といった化合物またはこれらのものの混合物から選
ばれた、フェノール性抗酸化剤８０〜２０重量％ からなるものである。
のの混合物５５〜７５重量部、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルもしくはこれらのものの混合物１５〜３
０重量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン８〜１５重
量部のフリーラジカル反応によって調製されたポリマー
２０〜８０重量％および Ｂ）２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコ
ールビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）−フロビオネート、テトラキス［メチレ
ン−３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタンおよび２．２′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノー
ル）といった化合物またはこれらのものの混合物から選
ばれた、フェノール性抗酸化剤８０〜２０重量％ からなるものである。
共働作用的に働く、本発明に従う安定剤組成物は、酸化
的な分解もしくは酸素の作用によってひき起される他の
変化に対して、ポリマー類の安定化の手段として好適で
ある。
的な分解もしくは酸素の作用によってひき起される他の
変化に対して、ポリマー類の安定化の手段として好適で
ある。
安定剤組成物の添加によって安定化され得るポリマー類
は、例えば、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン
ターポリマー類（ＡＢＳ）、 メチルメタクリレート
／ブタジェン／スチレンターポリマー類（ＭＢＳ）、
スチレン／アクリロニトリルコポリマー類（ＳＡＮ）、
α−メチルスチレン／アクリロニトリルコポリマー類、
ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリ
メチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリカーポ
ネー）／ＡＢＳ混合物、ポリフェニレンオキシド、ポリ
フェニレンオキシド／ＨＩＰＳ混合物、ナイロン類、例
えばナイロン６、ナイロン６６およびナイロン１２、ポ
リエステル類、例えばポリエチレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレート、ポリオレフィン類、例えばポリエチレンお
よびポリプロピレン、ポリアセタール類、ポリウレタン
類、ポリブタジェン、スチレン／ブタジエンゴム類、ア
クリロニトリル／ブタジェンゴム類、ポリクロロプレン
、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチレン／プロピレン
／ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム類、アクリレートゴム類、エ
チレン／ビニルアセテートゴム類、ビニルピリジン／ブ
タジェンゴム類、ビニルピリジン／スチレン／ブタジェ
ンゴム類、ビニルピリジン／アクリロニトリル／ブタジ
ェンゴム類、カルボキシル化ゴム類およびポリイソブチ
レンである。
は、例えば、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン
ターポリマー類（ＡＢＳ）、 メチルメタクリレート
／ブタジェン／スチレンターポリマー類（ＭＢＳ）、
スチレン／アクリロニトリルコポリマー類（ＳＡＮ）、
α−メチルスチレン／アクリロニトリルコポリマー類、
ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリ
メチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリカーポ
ネー）／ＡＢＳ混合物、ポリフェニレンオキシド、ポリ
フェニレンオキシド／ＨＩＰＳ混合物、ナイロン類、例
えばナイロン６、ナイロン６６およびナイロン１２、ポ
リエステル類、例えばポリエチレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレート、ポリオレフィン類、例えばポリエチレンお
よびポリプロピレン、ポリアセタール類、ポリウレタン
類、ポリブタジェン、スチレン／ブタジエンゴム類、ア
クリロニトリル／ブタジェンゴム類、ポリクロロプレン
、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチレン／プロピレン
／ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム類、アクリレートゴム類、エ
チレン／ビニルアセテートゴム類、ビニルピリジン／ブ
タジェンゴム類、ビニルピリジン／スチレン／ブタジェ
ンゴム類、ビニルピリジン／アクリロニトリル／ブタジ
ェンゴム類、カルボキシル化ゴム類およびポリイソブチ
レンである。
本発明に従う安定剤組成物は、ＡＢＳポリマー類、ＭＢ
Ｓポリマー類、スチレン／アクリロニトリルコポリマー
類、α−メチルスチレン／アクリロニトリルコポリマー
類、高衝撃ポリスチレン、ポリオレフィン類およびゴム
ポリマー類の安定化に殊に良好な有効性を示す。
Ｓポリマー類、スチレン／アクリロニトリルコポリマー
類、α−メチルスチレン／アクリロニトリルコポリマー
類、高衝撃ポリスチレン、ポリオレフィン類およびゴム
ポリマー類の安定化に殊に良好な有効性を示す。
本発明に従う安定剤組成物の使用される量は、（何れの
場合にも、安定化されるべきポリマー１００重量部に対
して）０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１２重
量部、殊に好ましくは１〜１０重量部である。
場合にも、安定化されるべきポリマー１００重量部に対
して）０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１２重
量部、殊に好ましくは１〜１０重量部である。
この場合、安定剤組成物は、固体の形で、溶液として、
或いは分散液もしくは乳液の形で、ポリマー材料に加え
ることができる。ここで、安定剤組成物の個々の成分を
、ポリマーへ異なった形で加えることもまた可能である
。安定化されるべきポリマーの条件に依存して、混合は
、ニーディング、ローリング、乳液中または溶液中で行
なう。
或いは分散液もしくは乳液の形で、ポリマー材料に加え
ることができる。ここで、安定剤組成物の個々の成分を
、ポリマーへ異なった形で加えることもまた可能である
。安定化されるべきポリマーの条件に依存して、混合は
、ニーディング、ローリング、乳液中または溶液中で行
なう。
本発明は、更に、イオウ含有ポリマーおよびフェノール
性抗酸化剤からの安定剤組成物０．１〜１５重量部、好
ましくは０．５〜１２重量部、殊に好ましくは１〜１０
重量部（各々の場合、ポリマー１００重量部に対して）
を含有することを特徴とする、安定化されたポリマー性
成型材料にも関する。
性抗酸化剤からの安定剤組成物０．１〜１５重量部、好
ましくは０．５〜１２重量部、殊に好ましくは１〜１０
重量部（各々の場合、ポリマー１００重量部に対して）
を含有することを特徴とする、安定化されたポリマー性
成型材料にも関する。
実施例および比較例
以下の実施例において、本発明を更に詳細に説明する。
記述される部は重量部であり、重合可能な成分の固体成
分に常に関するものとする。
分に常に関するものとする。
全てのＤＳＣ測定は、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ
Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ−２測定装置を使用して行なっ
た（フラッシュ用のガスは酸素３゜６Ｊｌ／ｈ、動的測
定のための加熱速度は２０に７ｍｌｎ）。下記の実験を
行なった時には、以下の物質を使用した： １（ｉ） （Ｉ ） ３Ａ＋ＩＣ水系乳液 ２
２５２（ｃ） ／／ −２０１３（
ｃ） ｔｔ ３Ａ 水系乳液 ２１１
４（ｃ） ｔｔ ＩＣｔｔ ２２１５
（ｉ） （ＩＩ） ３Ａ＋ＩＥ 水系乳液
２４０Ｂ（ｃ） ｔｔ −１８２７
（ｃ） ｔｔ ３Ａ 水系乳液 １８
８８（ｃ） ／／ ＩＥ ／ｌ
２３１９（ｉ） （ｍ） ３Ａ＋ＩＢ 水
系乳液 ２４０１０（Ｃ） ｔｔ
２２８１１（ｃ） ｔｔ
３Ａ 水系乳液 ２３６１２（ｃ）
／／ ＩＢ ２２８１
３（ｉ） （ＩＶ） ３Ａ＋ＩＤ 水系乳液
２８１１４（ｃ） ｔｒ
−２５２１５（ｃ） ｔｔ ３Ａ 水系
乳液 ２５８１８（Ｃ） ｔｔ
−２４７１９（ｃ） ｔｔ ３Ａ
メチレンク ２５４０リド溶液 ２０（ｃ） ／／ ＩＥ ｔｔ
２５９Ａ：スチレン、アクリロニトリルおよびｔ−
ドデシルメルカプタンからの、下記の如く調製されるイ
オウ含有ポリマー： スチレン３．０６部、アクリロニトリル１．１９部およ
びｔ−ドデシルメルカプタン０．７５部を、水６８部中
で、不均化アビエチン酸のナトリラム塩０．０８部と共
に窒素下で乳化させ、その後に（水２４部に溶解された
）過硫酸カリウム０．３部を加え、混合物を６５℃まで
加温する。
Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ−２測定装置を使用して行なっ
た（フラッシュ用のガスは酸素３゜６Ｊｌ／ｈ、動的測
定のための加熱速度は２０に７ｍｌｎ）。下記の実験を
行なった時には、以下の物質を使用した： １（ｉ） （Ｉ ） ３Ａ＋ＩＣ水系乳液 ２
２５２（ｃ） ／／ −２０１３（
ｃ） ｔｔ ３Ａ 水系乳液 ２１１
４（ｃ） ｔｔ ＩＣｔｔ ２２１５
（ｉ） （ＩＩ） ３Ａ＋ＩＥ 水系乳液
２４０Ｂ（ｃ） ｔｔ −１８２７
（ｃ） ｔｔ ３Ａ 水系乳液 １８
８８（ｃ） ／／ ＩＥ ／ｌ
２３１９（ｉ） （ｍ） ３Ａ＋ＩＢ 水
系乳液 ２４０１０（Ｃ） ｔｔ
２２８１１（ｃ） ｔｔ
３Ａ 水系乳液 ２３６１２（ｃ）
／／ ＩＢ ２２８１
３（ｉ） （ＩＶ） ３Ａ＋ＩＤ 水系乳液
２８１１４（ｃ） ｔｒ
−２５２１５（ｃ） ｔｔ ３Ａ 水系
乳液 ２５８１８（Ｃ） ｔｔ
−２４７１９（ｃ） ｔｔ ３Ａ
メチレンク ２５４０リド溶液 ２０（ｃ） ／／ ＩＥ ｔｔ
２５９Ａ：スチレン、アクリロニトリルおよびｔ−
ドデシルメルカプタンからの、下記の如く調製されるイ
オウ含有ポリマー： スチレン３．０６部、アクリロニトリル１．１９部およ
びｔ−ドデシルメルカプタン０．７５部を、水６８部中
で、不均化アビエチン酸のナトリラム塩０．０８部と共
に窒素下で乳化させ、その後に（水２４部に溶解された
）過硫酸カリウム０．３部を加え、混合物を６５℃まで
加温する。
スチレン５８．１４部、アクリロニトリル２２゜６１部
およびｔ−ドデシルメルカプタン１４．２５部の混合物
、およびまた水２５部中の不均化アビエチン酸のナトリ
ウム塩１．９２部の溶液を、４時間という時間に亘って
引き続き計量して加え、６５℃の反応温度を保持する。
およびｔ−ドデシルメルカプタン１４．２５部の混合物
、およびまた水２５部中の不均化アビエチン酸のナトリ
ウム塩１．９２部の溶液を、４時間という時間に亘って
引き続き計量して加え、６５℃の反応温度を保持する。
４時間という後反応期間の後で、ラテックスの一部を、
冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液の中で凝結させる。
冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液の中で凝結させる。
真空中７０℃で乾燥させた後に得られるポリマーは、イ
オウ含有率２．３％および固有粘度６．７ｍｌ／ｇ（ジ
メチルホルムアミド中２５℃にて）を有する。
オウ含有率２．３％および固有粘度６．７ｍｌ／ｇ（ジ
メチルホルムアミド中２５℃にて）を有する。
Ｂ：２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール
Ｃニトリエチレングリコールビス−３−（ｔ−’チルー
４−ヒドロキシー５−メチルフェニル）プロピオネ−１
・（チバガイギ−（Ｃｉｂａ−Ｇｅｔｇｙ）イルガノッ
クス（Ｉ ｒｇａｎｏｘ）２４Ｄ：テトラキス［メチレ
ン−３−（３，３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートコメタン（チバガイギー（
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ）Ｅ：才クタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギ
ー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉ ｒｇ
ａｎｏｘ）１０７６） Ｆ：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シク
ロヘキジルフエノール） Ｇニジラウリルチオジプロピオネート（チバガイギ−（
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉ ｒｇａｎ
ｏｘ）ＰＳ８００） 第１表列記のポリマーを、上記の安定剤を使って安定化
させ、その結果書られる安定性をＤＳＣ測定によって測
定した。
４−ヒドロキシー５−メチルフェニル）プロピオネ−１
・（チバガイギ−（Ｃｉｂａ−Ｇｅｔｇｙ）イルガノッ
クス（Ｉ ｒｇａｎｏｘ）２４Ｄ：テトラキス［メチレ
ン−３−（３，３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートコメタン（チバガイギー（
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ）Ｅ：才クタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギ
ー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉ ｒｇ
ａｎｏｘ）１０７６） Ｆ：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シク
ロヘキジルフエノール） Ｇニジラウリルチオジプロピオネート（チバガイギ−（
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉ ｒｇａｎ
ｏｘ）ＰＳ８００） 第１表列記のポリマーを、上記の安定剤を使って安定化
させ、その結果書られる安定性をＤＳＣ測定によって測
定した。
第１表に対する注釈
実施例：
（ｉ）二本発明に従う
（Ｃ）：比較
ＤＳＣ測定の間の熱安定性
Ｆｍ：動的測定の間の発熱反応の最大
用いるポリマー類：
（１）：スチレン３６重量部およびアクリロニトリル１
４重量部の、ポリブタジェン５０重量部上のグラフトポ
リマー （ＩＩ）：ポリブタジェン （■）：ブタジエン／アクリロニトリルー６８：３２コ
ポリマー （■）：スチレン／アクリロニトリルー７２：２８コポ
リマー （Ｖ）：ポリスチレン 実施例２１（本発明に従う） ３Ａ＋０．６８＋０．１５Ｆの混合物を用いて水系乳液
中で安定化された、スチレン３６重量部およびアクリロ
ニトリル１４重量部の、ポリブタジェン５０重量部上の
グラフトポリマー４００ｇを（ポリマー１００重量部あ
たりの重量部）、温度１４０℃で、大気酸素の存在下で
貯蔵した。発熱反応の開始は、６５時間という貯蔵期間
の後に認められた。
４重量部の、ポリブタジェン５０重量部上のグラフトポ
リマー （ＩＩ）：ポリブタジェン （■）：ブタジエン／アクリロニトリルー６８：３２コ
ポリマー （■）：スチレン／アクリロニトリルー７２：２８コポ
リマー （Ｖ）：ポリスチレン 実施例２１（本発明に従う） ３Ａ＋０．６８＋０．１５Ｆの混合物を用いて水系乳液
中で安定化された、スチレン３６重量部およびアクリロ
ニトリル１４重量部の、ポリブタジェン５０重量部上の
グラフトポリマー４００ｇを（ポリマー１００重量部あ
たりの重量部）、温度１４０℃で、大気酸素の存在下で
貯蔵した。発熱反応の開始は、６５時間という貯蔵期間
の後に認められた。
実施例２２（比較）
実施例２１記載の実験を、グラフトポリマーを予め１．
０５Ｇ＋０．６８＋Ｏ，１５Ｆの混合物で安定化させて
くり返した。発熱反応の開始は、同一の貯蔵条件下で、
１８時間後に起った。
０５Ｇ＋０．６８＋Ｏ，１５Ｆの混合物で安定化させて
くり返した。発熱反応の開始は、同一の貯蔵条件下で、
１８時間後に起った。
本発明に従う安定剤組成物を使用することによって、こ
の安定剤を備えられたポリマー類の、極めてより良い酸
化安定性が導かれることが、これらの実施例から判る。
の安定剤を備えられたポリマー類の、極めてより良い酸
化安定性が導かれることが、これらの実施例から判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の成分 Ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メチルメタク
リレートもしくはこれらのものの混合物からのイオウ含
有ポリマーにして、固有粘度２〜１５ｍｌ／ｇ（ジメチ
ルホルムアミド中２５℃で測定）およびイオウ含有率１
．１５〜３．９５重量％を有し、混入されたイオウの少
なくとも９０重量％のものが、末端Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８
チオアルキル基の成分として存在することからなるポリ
マー、１〜９９重量部、 Ｂ）フェノール性抗酸化剤９９〜１重量部、からなる組
成物。 ２、上記の外に、 Ｃ）安定化する様式で作用するリン含有化合物０〜５０
重量部、および Ｄ）安定化する様式で作用する窒素含有化合物０〜５０
重量部 を更に含有することからなる、特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 ３、成分Ａが、 ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物５０〜
８０重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれ
らのものの混合物１０〜３３重量部、好ましくは１５〜
３０重量部および ｃ）ポリマー中１．１５〜３．９５重量％の、ある量の
、１種もしくはそれ以上の、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキ
ルメルカプタン類 からなる混合物を重合させることによって製造されたも
のであることからなる、特許請求の範囲第１項および第
２項記載の組成物。 ４、成分Ａが、 ａ）スチレン、α−スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはこれらのもの
の混合物５０〜８０重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれ
らのものの混合物１０〜３３重量部、ｃ）ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、またはこれ
らのものの混合物７．５〜２５重量部 からなる混合物を重合させることによって製造されたも
のであることからなる、特許請求の範囲第１項および第
２項記載の組成物。 ５、特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物を
、安定化する量だけ加えることからなる、ポリマー類を
安定化する方法。 ６、特許請求の範囲第１項乃至第４項記載の安定化組成
物を、ポリマーに対して０．１〜１５重量％の量だけ含
有することからなる、ポリマー性成型材料。 ７、特許請求の範囲第６項記載の成型材料、ＡＢＳポリ
マー、ＭＢＳポリマー、高衝撃ポリスチレン、ポリオレ
フィンおよび／またはゴムポリマーを含有することから
なる、特許請求の範囲第６項記載のポリマー性成型材料
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853542468 DE3542468A1 (de) | 1985-11-30 | 1985-11-30 | Neue stabilisatorsysteme fuer polymere i |
| DE3542468.0 | 1985-11-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62131047A true JPS62131047A (ja) | 1987-06-13 |
Family
ID=6287337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61279912A Pending JPS62131047A (ja) | 1985-11-30 | 1986-11-26 | ポリマ−の安定剤用組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4918124A (ja) |
| EP (1) | EP0225510B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62131047A (ja) |
| DE (2) | DE3542468A1 (ja) |
| ES (1) | ES2020920B3 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3927318A1 (de) * | 1989-08-18 | 1991-02-21 | Bayer Ag | Mischungen von bisphenolen und pfropfpolymerisaten |
| IT1247144B (it) * | 1991-03-07 | 1994-12-12 | Enichem Sintesi | Composizioni stabilizzanti per polimeri organici |
| DE4112789A1 (de) * | 1991-04-19 | 1992-10-22 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von stabilisierten abs-polymerisaten unter rueckgewinnung unumgesetzter monomerer |
| US6160043A (en) * | 1997-06-05 | 2000-12-12 | Lord Corporation | Curable compositions having high amount of antiozonant and an article made therefrom |
| US6566431B1 (en) * | 2000-09-25 | 2003-05-20 | Masao Sumita | Organohybrid-based damping material, method for producing the same, and method for damping using the same |
| DE102005060827A1 (de) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Pfropfkautschuke mit verbesserter Beständigkeit gegen thermooxidativen Abbau |
| MX2010010645A (es) * | 2008-04-24 | 2010-10-20 | Bayer Materialscience Ag | Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada al impacto con una alta estabilidad a la hidrolisis y un color bruto claro. |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61141763A (ja) * | 1984-12-10 | 1986-06-28 | ザ・グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー | 重合性チオエステル相乗剤を含む組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB961797A (en) * | 1961-11-15 | 1964-06-24 | Monsanto Chemicals | Stabilized polymer blends |
| DE1544865A1 (de) * | 1963-08-23 | 1969-07-10 | Bayer Ag | Elastisch-thermoplastische Mischpolymerisate mit guter Hitze- und Lichtstabilitaet |
| JPS5622323B2 (ja) * | 1973-05-01 | 1981-05-25 | ||
| US3928498A (en) * | 1973-07-05 | 1975-12-23 | Phillips Petroleum Co | Preformed polymer latex in emulsion polymerization systems |
| JPS6039684B2 (ja) * | 1974-03-06 | 1985-09-07 | スコツト ジエラルド | 酸化安定性重合体の製造方法 |
| DE3505747A1 (de) * | 1985-02-20 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schwefelhaltige polymerisate |
-
1985
- 1985-11-30 DE DE19853542468 patent/DE3542468A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-11-17 US US06/931,429 patent/US4918124A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-18 ES ES86115948T patent/ES2020920B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-18 DE DE8686115948T patent/DE3678257D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-18 EP EP86115948A patent/EP0225510B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-26 JP JP61279912A patent/JPS62131047A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61141763A (ja) * | 1984-12-10 | 1986-06-28 | ザ・グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー | 重合性チオエステル相乗剤を含む組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0225510A2 (de) | 1987-06-16 |
| DE3678257D1 (de) | 1991-04-25 |
| ES2020920B3 (es) | 1991-10-16 |
| DE3542468A1 (de) | 1987-06-04 |
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