JPS62131047A - ポリマ−の安定剤用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 オアルキル基を有するイオウ含有ボリマーの、共働作用
安定剤として好適な混合物にして，該混合物が固有粘度
２〜１５ｍｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５°Ｃで
測定）およびイオウ含有率１。

１５乃至３．９５重量％を有することからなる、混合物
に関する。

合成ポリマー類、殊に分子鎖中に不飽和結合を有するも
のは，酸素，熱もしくは光の作用のもとで分解して、特
性の劣化およびポリマーから製造される成形品の実際の
使用において問題をひき起す。

かかる分解効果の抑制のための数多くの安定剤混合物が
、ポリマーに関して既に記載されてきており、立体障害
のあるフェノール類とイオウ含有共働作用剤の組み合せ
も含まれる（米国特許第４、３２１，１９１号およびそ
こで引用された文献を参照）。

本発明において、固有粘度２〜１　５　ｍ　ｌ　／　ｇ
（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定）およびイオウ
含有率１．１５乃至３．９５重量％を有する、フェノー
ル性抗酸化剤および末端チオアルキル基を有するイオウ
含有ポリマーの混合物が、良好な有効性、良好なポリマ
ー相溶性、低揮発性およびケン化に対する高安定性を備
えた、ポリマー用の共働作用する安定剤を構成すること
が見出された。

本発明は，下記の成分 Ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メチルメタク
リレートもしくはこれらのものの混合物からのイオウ含
有ポリマーにして、固有粘度２〜１５ｍｌ／ｇ、好まし
くは３〜１２ｍｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５°
Ｃで測定）およびイオウ含有率１．１５〜３．９５重量
％、好；しくは１．２５〜２．４０重量％を有し、混入
されたイオウの少なくとも９０重量％のものが、末端Ｃ
Ｉ　”ＣＩ　８チオアルキル基の成分として存在するこ
とからなるポリマー、１〜９９重量部、好ましくは１０
〜９０重量部、殊に好ましくは２０〜８０重量部。

Ｂ）フェノール性抗酸化剤９９〜１重量部、好ましくは
９０〜１０重量部、殊に好ましくは８０〜２０重量部、 Ｃ）安定化する様式で作用するリン含有化合物０〜５０
重量部、好ましくは０〜４５重量部、殊に好ましくは０
〜４０重量部、および Ｄ）安定化する様式で作用する窒素含有化合物０〜５０
重量部、好ましくは０〜４５重量部、殊に好ましくは０
〜４０重量部 からなる組成物に関する。

本発明の文脈中では、イオウ含有ボリマーＡは、殊に、
（場合により核置換もしくは側鎖置換された）スチレン
のコポリマーもしくはターポリマーとする。これらのポ
リマーは、溶液重合、懸濁重合もしくは乳液重合または
これらの方法の組み合せによって、それ自体公知の方法
で調製することができる。乳液重合が好ましく、これは
。

１０〜２０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸のナトリウ
ム、カリウムもしくはアンモニウム塩、例えばオレイン
酸カルシウム、１０〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ルスルフェート類ｌＯ〜２０個の炭素原子を有するアル
キルアリールスルホネート類または不均化されたアビエ
チン酸のアルカリ金属もしくはアンモニウム塩の如き、
アニオン性乳化剤を使用して行なわせることができる。

重合は、好ましくは３０乃至ｌＯＯ℃、殊に好ましくは
５０乃至８０℃で行なわせることができる。

好適なラジカル生成開始剤は、有機および無機の過酸化
物、例えば過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、例えば
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ開始剤、および
また酸化剤、好ましくは過酸化物と、還元剤とからなる
。酸化還元系である。過硫酸カリウムが好ましい開始剤
として使用される。触媒は、モノマーの量を基準として
０゜１乃至１．０重量％の量だけ使用し得る。

末端チオアルキル基は、七ツマー類と、０１〜ＣＩ８フ
ルキルメルカプタンの混合物の重合によって導入するこ
とができ、メルカプタンは、連鎖移動剤として作用する
ものであるが、末端チオアルキル基として導入される。

末端チオアルキル基として導入されるイオウ含有率は、
ポリマー中に存在する全イオウの少なくとも９０重量％
でなければならない。ポリマー中の他の起源のものから
誘導される如何なるイオウの含有率も、（例えば開始剤
断裂片の混入の結果として、或いはイオウ含有乳化剤の
グラフト化の結果として）、ポリマー中の全イオウ含有
率の１０重量％より少ないものとする。

使用することのできるＣ１〜ＣＩ８アルキルメルカプタ
ン類の例は、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｔ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシルおよびｎ−オクタデシルメルカプタンである。好
ましいアルキルメルカプタン類は、ｔ−ドデシルメルカ
プタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンまたはこれらの
ものの混合物である。

フェノール性抗酸化剤Ｂは、本発明の文脈中では、少な
くとも１種の立体障害フェノール性基を含有する化合物
である。

かかる化合物の例は、２．６−ジーし一ブチルー４−メ
チルフェノール、２，４．６−）ローｔ−ブチルフェノ
ール、２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−チオ−ビス−（４
−メチル−６−を−ブチルフェノール）、４．４’−チ
オ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、４．４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、４．４”−メチレン−ビス−（
２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、２．２′−メチ
レン−ビス［４−メチル−６−（１〜メチルシクロヘキ
シル）フェノール］、テトラキス［メチレン−３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］　メタン、１，３．５−トリメチル−２，
４゜６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル）−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナミド）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３．５−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）インシアヌレート、１，１．３−）リス
（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン、１，３．５−１リス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、エチレン
グリコールビス［３、３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４
′−ヒドロキシフェニル）ブチレート）、２．２’−チ
オジエチルビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジー（３−１〜
ブチル−４′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジ
シクロペンタジェン、２．２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、１．６−
ヘキサンシオールビスー３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−
ビス（ｎ−オクチルチオ）＝６−　（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、ジエチル３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネートおよびトリエチレングリコー
ルビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネートである。

本発明に従う組成物は、他に、例えばジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、トリス−（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、　テトラキス−（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−４゜４′−ビフェニリレン）ジホ
スファイト、トリス−（２、４−シー　ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、ネオペンチルグリコールトリエチ
レングリコールジホスファイト、ジイソデシルペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリステアリルホスファ
イト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイトの如きリン含有安定剤Ｃおよび／または例えば４
，４′−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４．４’
−ジー（α、α−ジメチルベンジル）−ジフェニルアミ
ン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−２−ナフチルアミンおよびフェニル−２−アミノ
ナフタレンの如き窒素含有安定剤Ｄ、好ましくは芳香族
アミン類をも含有し得る。

好ましいイオウ含有ポリマーＡは、 ａ）スチレン、α−メチルスチレン、およびｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物
５０〜８０重量部、好ましくは５５〜７−５重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれ
らのものの混合物１０〜３３重量部、好ましくは１５〜
３０重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、またはこれらのものの混合物７．５〜２５重量部
、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ′）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物２５
〜７５重量部、好ましくは３０乃至７０重量部。

ｂ’）メチルメタクリレート２５〜７５重量部、好まし
くは３０乃至７０重量部および ｃ”）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量
部、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ″）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物１０
〜６０重量部、好ましくは２０乃至５０重量部、 ｂ″）メチルメタクリレ−）１０〜６０重量部、好まし
くは２０〜５０重量部、 ａ″）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこ
れらのものの混合物１０〜３０重量部、好ましくは５〜
２７．５重量部および ｄ”）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量
部、好ましくは８〜１５重量部からなる混合物、または ａ　”’　）メチルメタクリレート５０〜８０重量部、
好ましくは５５〜７５重量部 ｂ　”’　）アクリロニトリル、メタクリロニトリルま
たはこれらのものの混合物１０〜３０重量部およｃ”’
）ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、またはこれらのものの混合物７゜５〜２５重量部、
好ましくは８〜１５重量部からなる混合物を、重合させ
ることによって製造された生成物である。

好ましいフェノール性抗酸化剤Ｂは、２，６−ジーｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、オクタデシル３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート、トリエチレングリコールビス−３−（ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオネート、１．６−ヘキサンシオールビスー３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート、２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−
６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジー七−プチルアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネートコメタン、２．２′−チオジエ
チルビス−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート）、２．２’−メチレン−
ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、
Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビス−（３゜５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）およびこれ
らのものの混合物である。

安定化する様式で作用する好ましいリン含有化合物は、
トリスノニルフェニルホスファイトおよびビスステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイトである。

安定化する様式で作用する好ましい窒素含有化合物は、
ジフェニルアミンから誘導されるものである。

殊に好ましい安定化組成物は、 Ａ）スチレン、α−メチルスチレンもしくはこれらのも
のの混合物５５〜７５重量部、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルもしくはこれらのものの混合物１５〜３
０重量部、およびｔ−ドデシルメルカプタン８〜１５重
量部のフリーラジカル反応によって調製されたポリマー
２０〜８０重量％および Ｂ）２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコ
ールビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）−フロビオネート、テトラキス［メチレ
ン−３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタンおよび２．２′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノー
ル）といった化合物またはこれらのものの混合物から選
ばれた、フェノール性抗酸化剤８０〜２０重量％ からなるものである。

共働作用的に働く、本発明に従う安定剤組成物は、酸化
的な分解もしくは酸素の作用によってひき起される他の
変化に対して、ポリマー類の安定化の手段として好適で
ある。

安定剤組成物の添加によって安定化され得るポリマー類
は、例えば、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン
ターポリマー類（ＡＢＳ）、　　メチルメタクリレート
／ブタジェン／スチレンターポリマー類（ＭＢＳ）、　
スチレン／アクリロニトリルコポリマー類（ＳＡＮ）、
α−メチルスチレン／アクリロニトリルコポリマー類、
ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリ
メチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリカーポ
ネー）／ＡＢＳ混合物、ポリフェニレンオキシド、ポリ
フェニレンオキシド／ＨＩＰＳ混合物、ナイロン類、例
えばナイロン６、ナイロン６６およびナイロン１２、ポ
リエステル類、例えばポリエチレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレート、ポリオレフィン類、例えばポリエチレンお
よびポリプロピレン、ポリアセタール類、ポリウレタン
類、ポリブタジェン、スチレン／ブタジエンゴム類、ア
クリロニトリル／ブタジェンゴム類、ポリクロロプレン
、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチレン／プロピレン
／ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム類、アクリレートゴム類、エ
チレン／ビニルアセテートゴム類、ビニルピリジン／ブ
タジェンゴム類、ビニルピリジン／スチレン／ブタジェ
ンゴム類、ビニルピリジン／アクリロニトリル／ブタジ
ェンゴム類、カルボキシル化ゴム類およびポリイソブチ
レンである。

本発明に従う安定剤組成物は、ＡＢＳポリマー類、ＭＢ
Ｓポリマー類、スチレン／アクリロニトリルコポリマー
類、α−メチルスチレン／アクリロニトリルコポリマー
類、高衝撃ポリスチレン、ポリオレフィン類およびゴム
ポリマー類の安定化に殊に良好な有効性を示す。

本発明に従う安定剤組成物の使用される量は、（何れの
場合にも、安定化されるべきポリマー１００重量部に対
して）０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１２重
量部、殊に好ましくは１〜１０重量部である。

この場合、安定剤組成物は、固体の形で、溶液として、
或いは分散液もしくは乳液の形で、ポリマー材料に加え
ることができる。ここで、安定剤組成物の個々の成分を
、ポリマーへ異なった形で加えることもまた可能である
。安定化されるべきポリマーの条件に依存して、混合は
、ニーディング、ローリング、乳液中または溶液中で行
なう。

本発明は、更に、イオウ含有ポリマーおよびフェノール
性抗酸化剤からの安定剤組成物０．１〜１５重量部、好
ましくは０．５〜１２重量部、殊に好ましくは１〜１０
重量部（各々の場合、ポリマー１００重量部に対して）
を含有することを特徴とする、安定化されたポリマー性
成型材料にも関する。

実施例および比較例 以下の実施例において、本発明を更に詳細に説明する。

記述される部は重量部であり、重合可能な成分の固体成
分に常に関するものとする。

全てのＤＳＣ測定は、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ
　　Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ−２測定装置を使用して行なっ
た（フラッシュ用のガスは酸素３゜６Ｊｌ／ｈ、動的測
定のための加熱速度は２０に７ｍｌｎ）。下記の実験を
行なった時には、以下の物質を使用した： １（ｉ）　　　（Ｉ　）　　３Ａ＋ＩＣ水系乳液　　２
２５２（ｃ）　　　／／　　　　　　　　−２０１３（
ｃ）　　　ｔｔ　　　３Ａ　　　　水系乳液　　２１１
４（ｃ）　　　ｔｔ　　　ＩＣｔｔ　　　　　２２１５
（ｉ）　　　（ＩＩ）　　３Ａ＋ＩＥ　　水系乳液　　
２４０Ｂ（ｃ）　　　ｔｔ　　　　　　　　−１８２７
（ｃ）　　　ｔｔ　　　３Ａ　　　　水系乳液　　１８
８８（ｃ）　　　／／　　　ＩＥ　　　　　／ｌ　　　
　　２３１９（ｉ）　　　（ｍ）　　３Ａ＋ＩＢ　　水
系乳液　　２４０１０（Ｃ）　　　　ｔｔ　　　　　　
　　　　　　　　　　　２２８１１（ｃ）　　　ｔｔ　
　　３Ａ　　　　水系乳液　　２３６１２（ｃ）　　　
　／／　　　　ＩＢ　　　　　　　　　　　　２２８１
３（ｉ）　　　（ＩＶ）　　３Ａ＋ＩＤ　　水系乳液　
　２８１１４（ｃ）　　　　ｔｒ　　　　　　　　　　
−２５２１５（ｃ）　　　ｔｔ　　　３Ａ　　　　水系
乳液　　２５８１８（Ｃ）　　　　ｔｔ　　　　　　　
　　　−２４７１９（ｃ）　　　ｔｔ　　　３Ａ　　　
　メチレンク　２５４０リド溶液 ２０（ｃ）　　　／／　　　ＩＥ　　　　　ｔｔ　　　
　　２５９Ａ：スチレン、アクリロニトリルおよびｔ−
ドデシルメルカプタンからの、下記の如く調製されるイ
オウ含有ポリマー： スチレン３．０６部、アクリロニトリル１．１９部およ
びｔ−ドデシルメルカプタン０．７５部を、水６８部中
で、不均化アビエチン酸のナトリラム塩０．０８部と共
に窒素下で乳化させ、その後に（水２４部に溶解された
）過硫酸カリウム０．３部を加え、混合物を６５℃まで
加温する。

スチレン５８．１４部、アクリロニトリル２２゜６１部
およびｔ−ドデシルメルカプタン１４．２５部の混合物
、およびまた水２５部中の不均化アビエチン酸のナトリ
ウム塩１．９２部の溶液を、４時間という時間に亘って
引き続き計量して加え、６５℃の反応温度を保持する。

４時間という後反応期間の後で、ラテックスの一部を、
冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液の中で凝結させる。

真空中７０℃で乾燥させた後に得られるポリマーは、イ
オウ含有率２．３％および固有粘度６．７ｍｌ／ｇ（ジ
メチルホルムアミド中２５℃にて）を有する。

Ｂ：２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール Ｃニトリエチレングリコールビス−３−（ｔ−’チルー
４−ヒドロキシー５−メチルフェニル）プロピオネ−１
・（チバガイギ−（Ｃｉｂａ−Ｇｅｔｇｙ）イルガノッ
クス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）２４Ｄ：テトラキス［メチレ
ン−３−（３，３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートコメタン（チバガイギー（
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ）Ｅ：才クタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギ
ー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉ　ｒｇ
ａｎｏｘ）１０７６） Ｆ：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シク
ロヘキジルフエノール） Ｇニジラウリルチオジプロピオネート（チバガイギ−（
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）イルガノックス（Ｉ　ｒｇａｎ
ｏｘ）ＰＳ８００） 第１表列記のポリマーを、上記の安定剤を使って安定化
させ、その結果書られる安定性をＤＳＣ測定によって測
定した。

第１表に対する注釈 実施例： （ｉ）二本発明に従う （Ｃ）：比較 ＤＳＣ測定の間の熱安定性 Ｆｍ：動的測定の間の発熱反応の最大 用いるポリマー類： （１）：スチレン３６重量部およびアクリロニトリル１
４重量部の、ポリブタジェン５０重量部上のグラフトポ
リマー （ＩＩ）：ポリブタジェン （■）：ブタジエン／アクリロニトリルー６８：３２コ
ポリマー （■）：スチレン／アクリロニトリルー７２：２８コポ
リマー （Ｖ）：ポリスチレン 実施例２１（本発明に従う） ３Ａ＋０．６８＋０．１５Ｆの混合物を用いて水系乳液
中で安定化された、スチレン３６重量部およびアクリロ
ニトリル１４重量部の、ポリブタジェン５０重量部上の
グラフトポリマー４００ｇを（ポリマー１００重量部あ
たりの重量部）、温度１４０℃で、大気酸素の存在下で
貯蔵した。発熱反応の開始は、６５時間という貯蔵期間
の後に認められた。

実施例２２（比較） 実施例２１記載の実験を、グラフトポリマーを予め１．
０５Ｇ＋０．６８＋Ｏ，１５Ｆの混合物で安定化させて
くり返した。発熱反応の開始は、同一の貯蔵条件下で、
１８時間後に起った。

本発明に従う安定剤組成物を使用することによって、こ
の安定剤を備えられたポリマー類の、極めてより良い酸
化安定性が導かれることが、これらの実施例から判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分 Ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
   ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メチルメタク
   リレートもしくはこれらのものの混合物からのイオウ含
   有ポリマーにして、固有粘度２〜１５ｍｌ／ｇ（ジメチ
   ルホルムアミド中２５℃で測定）およびイオウ含有率１
   ．１５〜３．９５重量％を有し、混入されたイオウの少
   なくとも９０重量％のものが、末端Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８
   チオアルキル基の成分として存在することからなるポリ
   マー、１〜９９重量部、 Ｂ）フェノール性抗酸化剤９９〜１重量部、からなる組
   成物。 ２、上記の外に、 Ｃ）安定化する様式で作用するリン含有化合物０〜５０
   重量部、および Ｄ）安定化する様式で作用する窒素含有化合物０〜５０
   重量部 を更に含有することからなる、特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ３、成分Ａが、 ａ）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
   ン、ビニルトルエンまたはこれらのものの混合物５０〜
   ８０重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれ
   らのものの混合物１０〜３３重量部、好ましくは１５〜
   ３０重量部および ｃ）ポリマー中１．１５〜３．９５重量％の、ある量の
   、１種もしくはそれ以上の、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキ
   ルメルカプタン類 からなる混合物を重合させることによって製造されたも
   のであることからなる、特許請求の範囲第１項および第
   ２項記載の組成物。 ４、成分Ａが、 ａ）スチレン、α−スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
   −メチルスチレン、ビニルトルエンまたはこれらのもの
   の混合物５０〜８０重量部、 ｂ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれ
   らのものの混合物１０〜３３重量部、ｃ）ｔ−ドデシル
   メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、またはこれ
   らのものの混合物７．５〜２５重量部 からなる混合物を重合させることによって製造されたも
   のであることからなる、特許請求の範囲第１項および第
   ２項記載の組成物。 ５、特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物を
   、安定化する量だけ加えることからなる、ポリマー類を
   安定化する方法。 ６、特許請求の範囲第１項乃至第４項記載の安定化組成
   物を、ポリマーに対して０．１〜１５重量％の量だけ含
   有することからなる、ポリマー性成型材料。 ７、特許請求の範囲第６項記載の成型材料、ＡＢＳポリ
   マー、ＭＢＳポリマー、高衝撃ポリスチレン、ポリオレ
   フィンおよび／またはゴムポリマーを含有することから
   なる、特許請求の範囲第６項記載のポリマー性成型材料
   。