JPS62129323A - 樹脂用添加剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂に添７１ＯＬ、て有用な物質を無機質壁多
孔質マイクロカプセル基体にあらかじめ内封カプセル化
し次樹脂用添加剤に関するものであり、さらに詳り、　
（は樹脂に添加して有用な物質を無機質壁多孔質マイク
ロカプセル基体に減圧内封させることにより、該樹脂の
熱加工成形時に、その熱による有用物質の揮散を極力少
なく　Ｌ、て成形後により多く有用な物質を残留させて
、成形後の有用性１：高めると共にその有用性を持続さ
せることのできる樹脂用Ｉｆ＆加剤に関する。

樹脂に添加して有用な成分は、該樹脂の熱成形時にその
有用性を発揮することを目的とり、た成分（例えば熱安
定剤、滑剤、加硫促進剤、老化防止剤、架橋剤等）と、
ｅＸ樹脂の熱成形後に有用性を発揮することを目的とＬ
４成分（例えばスリップ剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外
線吸収剤、香料、防虫剤、防菌剤、賦臭剤、雌燃剤、動
吻忌避剤等）がめり、これら４！ｔ４Ａ旨に添刀１１　
Ｌ、て有用な成分はその用途、樹脂の種類、成形方法等
によって使い分けら几ている。

〔従来の技術とその問題点〕

従来、樹脂に添加して有用な成分のうら、待に樹脂の成
形後に有用注七発揮する成分の４類によっては、樹脂の
熱成形時に作用して該樹脂の成形時に於ける熱方化金泥
進させ、或いは刀ロエ成形注を低丁させ６九めにその効
用を認めらｎながら１吏用できないか或いは使用しても
極くわずかの添加に限られてし、まうためそのＭ動性が
光分発揮できなかり几。

父、樹脂に添加して有用な成分の種類によっては、樹脂
の熟成形時に、その熱により揮散してし。

まつｔめに成形後に有効性ｔ＠渾させるに必要な虚以上
を添加し、なげ几ばならない几め経済的に不利でろるば
かりではなく、成形後の成形品から経時的に揮散が早く
永続的なＭ動性が得られｌｌＡ等の欠点が多かつｔｏ この：うな欠点全改善するために従来技術とし、て、ｌ
ｆｔ脂にｙｆｈ　／１０して有用な成分金ゼオライトｄ
でモレキュラー７−プさせて添刀０する方法、表面積の
大きい燕礪吻質或いは有機吻貞に吸層させて添加する方
法、又は熱劣化を防止する之めに安定剤、老化防止剤又
は滑剤等を多量に併用添７１０　Ｌ、て該樹ＪＩ！の劣
化を防止する方法等が採られているが、いずれも不充分
で満足な結果が得ら１ていない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上述の欠点を改善し１、償カ旨に添加して
有用な成分のＭ動性をより工〈発揮させる方法について
鋭意研究２重ねぇ結果、樹脂に添／ＪＵ　Ｌ。

て有用な成分をあらかじめ無機質壁多孔質マイクロカプ
セル基体中に内封させｔ後、樹脂に添加することによっ
て、該樹脂への悪形番を他力防ぎ、或いは樹脂の熟成形
時に１１を脂に添加して有用な成分の揮散を最小限に抑
えることにより、その樹脂に添刀ＯＬ、て有用な成分の
効用が極めて高くなることｔ見出ＬＪｔ：。

又、無機′ＸＸ壁孔孔質マイクロカプセル基体樹脂に添
加して有用な成分を内封させる方法とり、て、無機質壁
多孔質マイクロカプセル基体とａ脂に添加して有用な成
分ｔめらかじめ混合し、７ｔｆｌｋＫ減圧し０、或いは
減圧下で混合Ｌ−，その後、徐々ｉＣ虐圧に戻すことに
より、エフ効率的に内封できること七見出し１、本発明
を完成し、友。

即ち本発明は特許第１１８４０１８号（特公昭５７−５
５４５４号）で開示されている界面反応法により製造し
、友外径０．１〜ＳＯＯミクロン、好！シ、りは０．５
〜２ｏｏミクロンの無機質壁多孔質マイクロカプセル基
体（その粒子挽面細孔径は概ね２０〜６００ミリミ゛ク
ロン、壁厚に概ね０．１〜３０ミクロン）と爾脂に奈加
して有用な成分の１種又は２種以上金めらかじめ混合し
、７を後減圧し１、その護徐々に常圧に戻丁か或いは減
圧下で混合し１、次いで徐々に常圧に戻すことＶＣより
効率よく前記成分上内封させ次樹脂用添加剤で、この樹
脂用添刀口剤は＃月旨に添刀口して該ａハロに熱劣化等
の悪形で壽を及ぼすことなく成形加工後、その何用性七
充分に発揮し１、さらに、本無機質壁多孔貞マイクロカ
プセル・は内封吻を徐放す勾性質ｔＭすることから内封
され友１，４脂に添加り、て有用な１戎分を一度に表ガ
へ滲出させることがなく、保々に）出させる几め、該有
用成分全長期にわｔって永続的にそのｆｆ：能を持続さ
せることができる。

本発明は樹脂に添７ＪＯＬ、て有用な成分が該樹脂の成
形厘工後に有用性と付与するような成分上内封させるこ
とが最も好まし、いが該樹脂の成形時に有用な成分、例
えば熱安定剤、酸化防止剤、架梼剤。

加硫促進剤等を、成形時に破壊する程度の４壁にし、九
無１機貞多孔實マイクロカプセル基体に内封し。

て用いることもできる。

父、用いる樹脂のｄｌｉＡ又は用途に工っでは無機ｎ壁
多孔質マイクロカプセル基体そのものが該樹脂の性能向
上に役立ら、列えばスリップ剤を内封させた本発明樹脂
用系刀Ω剤はポリオレフイ／、ポリエステル、ナイロン
等のフィルムのア／チブロッキング剤としても効用全発
揮するので別途にタルク、シリカ、ゼオライト等のアン
チプロンキフグ剤金添加する必要がない。故に本発明に
用いる無機質壁多孔質マイクロカプセル基体はア／チプ
ロッキング剤として単体で樹脂に添加丁ゐこともできる
。

内封方法は本発明の方法以外に、樹脂に添／Ｊｌｌ　Ｌ
。

て■用な成分中に無機質壁多孔貞マイクロ力グセル基体
を含浸させて長時開放＃して内封させてもよいが非効率
的である。

〔無（幾質壁多孔誓マイクロカプセル基体の列〕本発明
に用いる無機質壁多孔質マイクロカプセル基体は特許第
１１８４０１６号（特公昭５７−５５４５４号）に開示
さｎ之界面反応法に準拠し。

て襄遺さル之中空多孔質燕峨化合物で、その化合物の代
表例としてはシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、液化カドミウム、酸化チタ／、酸化鉄、液化ニ
ッケル、液化コバルト、液化クロム、酸化マ／ガ／、１
化鉛、酸化銅、液化ジルコニウム、酸化アンチモノ等Ｖ
）硬化物、水酸化マグネシウム、水酸＋ｅカルシウム、
水ｊ比アルミニウム、水戚比亜鉛、水酸化カドミクム、
水液化鉄、水波化ニッケル、水、禮化コバルト、水攻化
クロム、水波化給、水攻化鋼等の水誠比物、炭酸アルミ
ニウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム
、次設バリクム、炭膚カドミ９ム、炭、λコパルＩ−１
炭ｄニッケル、炭酸クロム、炭酸鉛、炭酸銅等の炭酸塩
、ケイ戚マグネシウム、ケイ酸カルシワム、ケイ酸バリ
ウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カドミウム、ケイ酸アルミニ
ウム、ケイ１［）、ケイ改コバルト、ケイ酸ニッケル、
ケイ戚鋼等のケイ酸塩、硫酸マグネジ９ム、硫酸カル７
ウム、硫酸バリウム、流酸亜鉛、硫酸カドミウム、誠戚
鉛等の威鍍１、亜硫酸マグネ７クム、亜ｍｄ力ルシクム
、！！硫酸バリウム、徂硫酸亜鉛、岨鱈駿カドミウム、
装置酸鉛等の亜訛は塩、硫化マグネシウム、硫化力ルシ
クム、脆化バリクム、硫化亜鉛。

硫化カドミウム、酸化鉛等の臘化物、リンはマグネ７ウ
ム、す／改カルンクム、す／戚バリｒ７ｔｈ、す／戚亜
鉛、リン酸力ドミクム、す／戚アルミニワム、リン酸鉛
、す／鍍鋼等のり／酸塩、亜り／酸マグネシウム、亜リ
ン敗カルシウム、唾り／＆１２バリワム、亜リン酸鉛等
の岨り／改造、ホク戚マグネシウム、ホウ酸力ルシクム
、ホウ酸バリクム、ホウ戚亜鉛、ホウ酸力ドミクム、ホ
ウ酸アルミニウム、ホク戚鉛、ホウ戚鋼、ホウ酸鉄、ホ
ウ戚コバルト、ホウ酸ニッケル等のホウ酸塩、塩素酸マ
グネシウム、塩素酸カルシクム、塩素酸亜鉛、塩素酸ア
ルミニウム、臭素酸マグネシウム、Ｊｌ酸カル７ウム、
臭素酸バリウム、臭素酸亜鉛等のハロゲン酸素酸塩、過
塩素酸マグネシウム、過＠素改カルシワム、過塩素酸バ
リウム、過塩素酸亜鉛、過臭素峨マグネシウム、過臭素
戚カルクウム、過臭素酸バリウム、過美′Ｐ４！ｌｉ２
亜鉛等の過・・ロゲン酸素改塩、ハイドロタルサイト化
合物、ゼオライト化普＠　４　ｋめげることができる。

〔樹脂に添７１０　Ｌ、てＭ用な成分の列〕本発明に用
いる、樹脂に添加してＭ用な成分とは該１対脂に添加り
、て成形加工説その有用性を発揮丁ゐエラな物質及び該
樹脂に添加して熱成形時にその有用性を発揮する工つな
ａ質で好まし、＜ば常温で液状でろるが、常温で固体の
ものぽその融点以上の温匿で内封するか、又ｒｔ、ｉ礪
弓媒、可塑剤、水等常温で液状の′＠ｊＩｔＶこ溶解し
て用いらｎる。

その代４１４Ｊとしてはカチオ／型、アニオン、ノニオ
ン型、ベタイン型フッ素系等の帯辺防止剤、多価アルコ
ール脂肪酸エステル等の一防遣削、ヒフダートアミン型
、トリアゾール型、べ／シフエノン型等の紫外線吸収剤
、天然もり、　（は合成の香料。

天然もり、　＜は合成の防虫剤、天然もり、　＜は合成
の抗護剤、天然もり、　＜は合成の賦臭剤、ハロゲン化
有機化合物、Ｗ　ｔＭ　ＩＪ　７化合物等の難燃剤、チ
アゾール型、グアニジン益、チウラム型、チオウレア型
、ジチオカルバミノ峡塩型等の加硫促進剤、アミ／型、
フェノール型、チオフェノール型、チオプロピオンエス
テル型、Ｍ横並り／改エステル盟等Ｑ老化防止剤、Ｍ横
銅化合物、Ｍ磯錫化含物、フェノール系化合物、Ｍ機鼠
素硫黄系化合物等の防黴剤、天然もり、　＜は合成の戚
忌避剤、Ｍ礪過酸化物等の架橋剤、シラ／系、チタン系
等のカツプリング剤、Ｍ機場化金物、Ｍ機金属化金物、
エボキ７化油脂、エポキシ樹脂等の熱安定剤等があげら
れる。

〔対象樹脂の説明〕

本発明でいう樹脂とは合成樹脂全役ｒ指し１、その代表
例とし、ではポリ塩化ビニル、ポリ塩出ビニリデノ、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリグロピレン、ポリメ
チルペンテ／、ポリブチ／−１、ポリプタジエ／、ボリ
スチレ／、アクリロニトリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂、ポリフェニン／エーテル、ポリフェニ
ン／サルフェート、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ポリメ
タクリルスチレ／、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリイミドアミド、ポリエチレ／テレ７りＶ−
）、ポリブチン／テレフタレート、ポリカーＭネート、
ボｌＪビニルアルコール、ボリヒニんエーテル、ポリア
セタール、ポリアリルサルホ／、ボリアリレート、イン
プロビレ／ゴム、ポリブタジェノゴム等さらにこｎｂ＋
１脂を構成するモノマー同士又は他樹脂と０２種以上の
共重合体及びこれら相互又は他ＩＩＩ脂との２櫨以上の
ボリマーブレントヲあげることができる。

〔実施例〕

（′Ｋｉｃ実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１ アルキルリフ改ジェタノールアミン（化工製帯電防止剤
エレクトロストリッパーＮ）ｚｏｏｙ２ブチルカルピト
ール１ｏｏｙ−に溶解し、を後、平均粒径２．０ミクロ
ンのシリカ壁多孔質マイクロカプセル基体２００ｙ−と
均一混合し１、この混合物？常温、水銀柱２０ｍの減圧
下で３０分間放置Ｌｆｃ後、約３時間の間で徐々に常圧
に戻してアニオン型帯電防止刑内封マイクロカプセル粉
末４９８　ｆｆ得友。

実施列２ ラワリルトリメチルアンモニウムクロライド（化工製帯
成防止剤ツータミ；ｚｚ４ｐ）６ｏｙと平均粒径２．　
Ｏミクロンのシリカ壁多孔貞マイクロカプセル基体４０
ンを均−混＠し１、この混合物を常温で水銀柱３０１！
Ｉｋの減圧下で２０分放置後、２時間で常圧に戻Ｌ４麦
、さらにい筐一度均一混合して、再び水銀柱３０賜の減
圧゛Ｆで２０分放置し０．２時間で再び常圧に戻してカ
チオン型帯亀防止−ｊ内封マイクロカプセル粉末９７％
ｉ得之。

実施例３ 平均粒径２．０ミクロンの炭酸カルシクム壁多孔質マイ
クロカプセル基体８０５”ｋ常温で水銀柱１０腸まで減
圧し２、その減圧下で攪拌をし、ながらラウリルベタイ
／（化工製帝屯防止剤ア／ヒド−ル２４Ｂ）１２０ｙ−
を徐々に加え、攪拌を続けながら３０分間減圧し１．３
時間かけて徐々に常圧に戻り、、ヘタイノ型帯這防止剤
内封マイクロカプセル粉末１９８？を得ｔ０ 実施例４ 実施例１〜３でｆＩ＆−九本発明の帝屯防止剤内封添刀
ロ刑ｔ−表−１に示す条件でポリ塩化ビニル樹脂組成物
に添７ＪＩ］　Ｌ、て厚さ０．５ｍの７−トを１夷し６
、熱安定性及び帯域性を試験した。父、比較（１）ため
に内封カプセル化せずに別途秤ｔＬ、た添加剤を用いて
同様試験を行いその垢来？併せて衣−２ｉＣ示し比。

（以下余白） 表−１ 配合組成 ｐｖａ　（ゼオＺ１０３ＥＰ）　　　　１００　　直橡
部ＤＯＰ（ｆ／：／す（ザー）　　　　　４０　　ｌ液
状安定剤（ＢＺ−１８０）　　　　　　１．５　１粉末
安定剤（Ｆｌｙ−４０２）　　　　　　０．６　　＃帯
域防止剤　　　　　　　表−２ 加工条件 テストロール温度　　　　１７０±２’Ｃ混練時間　　
　　　　　　５分間 プレス温度及び時間　　　　　１７０±２℃×３分間プ
レス圧力　　　　　　　１２０　Ｋｆ／ａｓ２（以ド余
白） 表−２に示す如く本発明は比較例に比べてｐｖａの熱安
定性を阻害することが少なく非常に有効であることを示
し、でいる。

実施例５ ２．２−ビス（４−ヒドロキク−３，５−ジブロモ７　
ｘ　ニル）プロパ／（旭硝子ＪＪ［ｄ剤ＡＦＲ−１ｏｔ
ｏ）２２２Ｐｔプチルセロノルプ４４５　％ｉＣ溶解し
０、これを平均粒径３．５ミクロンの７す力壁多孔貞マ
イクロカプセル基体３３３Ｐと混合し、を後、常鴎で水
銀柱ＩＱ、１８Ｂ１７）減圧器で１時間威圧り、７を後
、２時間をかけて余々に常圧に戻り、ｉ燃剤２２．２チ
を包含するマイクロカプセル９９ｃｔｙ−ｔ−４之。

実施例６ 実施例５の離燃剤内封本発明１対脂川添７１０剤を無添
加スチレン樹脂に’１５ｊｉ加して禰−３の榮件で厚さ
１膓のシートｆｔ調製し６熱安定注及び燃焼性を試験Ｌ
４゜比較の几めに実施例５と同様の比率の組成を単純に
晶合して試験に供り、７ｔ、その結果を表−４に示す。

燃焼性試験は巾１１．長さ１２命の試験片の一方エクガ
スバーナーで点火り、２０秒の燃焼距離を測定Ｌ４゜ 表−３ 配合組成 −Ｓ添Ｄりスチレノ樹脂　　　　１００　　側ｌステア
リン液亜鉛　　　　　　　１．０　　＃は化防止剤（イ
ルガノックス１０７６）　　　　　　　０．３　　　＃
三Ｊ比ア／チモ７　　　　　　　３．０　　＃添刀口剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ａ−４刀ロ工条件 テストロール　　　　　　　ｘ７０Ｃｘ５分プレス　　
　　　　　　　　　１８０　ＣＸａ分ギャーオーブ７　
　　　　　１９０’Ｃ（以下余白） 表−４ 表−４に示す如く本発明の樹脂用添カロ剤は熱劣化が少
なく％雌燃注は比較例と略々同様でめった。

実施例７ 水酸化アルミニウム壁多孔質マイクロカプセル基体４０
　Ｐｉ常温で水銀柱１５膓に減圧り、７を減圧器に入れ
て３０分間攪拌し、なから放置区、攪拌り。

ながらＪ）　−１７モネ／６０ｙ−を徐々に加え、添７
ＪＩ］説攪拌？続けながら２０分間放置し９、さらに攪
拌？続けながら徐々に２時間かけて常圧に戻してカプセ
ル化１．７を後、１００Ｍのエタノールで＆　４４２Ｆ
　Ａ後風乾して、Ｄ−リモネン５６．４％に内封し、ｔ
マイクロカプセル９ｅ、４！−＊４足。

比ｅ列Ａ 実施例７との比較の之めにカル７Ｉ７ム置換Ａ型ゼオラ
イト（耕正装Ｏ８−１００）を３００℃で１時間乾燥し
て活性化させた活性化Ｃ！Ｓ−１００４０ｆとＤ−リモ
ネンａ　ｏ　ｙ−ＬＤ混合物ｒ作り、実施例８において
比較に供し、た。

実施例８ 低密式ポリエチレン（昭１′嵯工襄７ヨワレツクス１０
８Ｆ　　Ｍ工＝　０．８　）に表−５に示す配合成分？
加えて１６０℃の試験ロールで５分間混線後、１８０℃
のプレスで厚さ０．２　ＪＩＢのフィルムを調製し１、
試験に供した。

１１）　　Ｄ−リ七不ン保持注 成形フィルム’Ｉｉ辺５（ｍｖ）正方形に切り、７日間
室内につり下げ放置麦、ポリエチレン袋に入Ａ空気を封
入して２４時間室温で放置後、ポリエチレ／袋中の空気
内に揮散り、ているＤ　＋　１７モネ／の敵を倹矧管？
用いて定量し１、Ｊ）　−リモネ／単独添加の場合を１
とじて比ｆｆした。

（２）　　フィルムのヘイズ ＡＳＴＭＤ−１００３−６に準拠して測定（３）　　ア
／チブロツー＃／グ性 成形フィルムを４５℃、ｓ　ｏ　７−／、ｎ２丁で２４
時間フィルム密７ｉｌ注を促進させ九麦、ショツパー型
引張試験機金用い引張強度５００　ｍ／ｒｎ１ｎの条件
でフィルム接７ｆ面１　ｏ　ｘ２２剪断的に引き剥がす
に要する最大応力（？／（支）２）？もって示す。

その結果は表−５のとおりである。

（以下余白） 表−５ 表−５に示すとおり、本発明の樹ｄｄ用添加剤ｒ用い之
場合Ｄ　−ＩＪモネ／の保持性が抜群でろ心とともにア
／チプロノキ／グ効来も発揮アリことか確認さｎた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、界面反応法により製造した直径０．１〜５００ミク
   ロンの無機質壁多孔質マイクロカプセル基体に、樹脂に
   添加して有用な成分の１種又は２種以上を内封させてな
   る樹脂用添加剤。 ２、樹脂に添加して有用な成分が該樹脂の成形加工後有
   用性を付与する物質である特許請求の範囲第１項の樹脂
   用添加剤。 ３、無機質壁多孔質マイクロカプセル基体と樹脂に添加
   して有用な成分を混合した後に減圧するか或いは減圧下
   に混合し、次いで徐々に常圧に戻すことにより無機質壁
   多孔質マイクロカプセル基体に、樹脂に添加して有用な
   物質を内封させることを特徴とする樹脂用添加剤の製造
   方法。