JPS62127306A - α−ハロゲノアクリル酸誘導体ポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、気体骨Ｍ膜等に有用な新規含フツ素ポリマー
に関する。

〔従来の技術〕

従来より、気体分離膜を用い酸素富化空気を作り、これ
を燃焼、医療、醗酵等に利用している。

×体骨１ａｌｌ＊としては、例えばエチルセルロース等
にＣＦ３ＣｈＣＦｉＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦを反応させ
て得られる化合物を薄膜化したものがある（特開昭５８
−９２４４９号公報参照）、これは以前からあったエチ
ルセルロース、ポリジメチルソロキサン、天然ゴム、ブ
チルゴム等の気体骨Ｍ膜の酸素１３１！係数や分離係数
を改善する目的で作られたものであるが、加水分解を受
けやすいという問題がある。

この問題を解決するために、本発明者らは先に式： （式中、Ｒ１はフルオロアルキル基または酸素を含有す
るフルオロアルキル基、Ｒｇは水素またはメチル基を示
す、） で表わされる構造１［位を有するポリマーを気体分離膜
材１１に用いることを機業じた（特願昭５８−２２６６
１７号）。Ｌかし、このポリマー：よ化学的に安定なも
のであるが、機械的強度が不足し、薄ｊ１りにすると壊
れやすかった。

〔発明の目的〕

本発明者らは、α位にハロゲンを有するアクリル酸誘導
体ポリマーが１１１９にしても良好な機械的強度を有し
、また酸素の４過係数、分離係数、化学的安定性等に優
れていることを見出し、本発明に達した。

本発明の目的は、気体分Ｍｔ９に好適な新規含フツ素ポ
リマーを提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の要旨は、式 ％式％ （式中、Ａはハロゲン、Ｘはフッ素または炭素数１〜３
のフルオロアルキル基、ｍ：よｌ〜３の整数、ｎはＯま
たは１〜５の整斂を示す。）で表わされる構造単位を有
するα−ハロゲノアクリル酸誘導体＋？リマーに存する
。

ｒ’ｉｉ記式中のＡは、機械的強度、化学的安定性等の
へで好ましくはフッ素または塩素である。

本発明のポリマーは、前記構造単位を有するものである
が、その他５０重景％以下の範囲で弐−ＣＨ！−（！ニ
ー 〇−届○−Ｒ３ （式中、Ｂは水素またはメチル基、Ｒ３は炭素数１〜５
のアルキル基、炭素数ｌ〜５のフルオロアルキル基また
は−（Ｃ）（り、ＣＦ（ＯＣＦ、ＣＦ）、ｌ　−Ｘ× ＯＣｊ　Ｆ　ｑ基〔但し、Ｘ、ｍおよびｎは前記と同し
、〕を示す、） で表わされる横ａ単位および／または式・（式中、Ｙは
水素、フッ素、塩素またはメチル基、Ｒは炭素数１〜５
のアルキレン基、Ｚはヒドロキンル基、グリソジル基ま
たはカルボキンル店ヲ示す。） で表わされる官能基を有する構造単位を有してもよい。

本発明のポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエー
ノヨンクロマトグラフィーで測定して、通常５０万〜１
５０万である。

本発明のポリマーは、式。

ｃ＋＋、＝６ ＾−８ 四（Ｃ１ｈ）、ＣＦ（ＯＣＦＩＣＦ）、ＩＯＣ：ｌＦ？
Ｉ ×　　　　　　　　　× （式中、Ａ、Ｘ、ｍおよびｎは前記と同し、）で表わさ
れるα−ハロゲノアクリル酸エステル誘専体千モノ−を
単独重合するが、あるいは式：％式％ （式中、ＢおよびＲ３は前記と同し、）で表わされるモ
ノマーおよび／または弐：ＣＨ，−古 ０−古−０−Ｒ−Ｚ （式中、Ｙ、ＲおよびＺは前記と同し、）で表わされる
モノマーを前記α−ハロゲノアクリ；し酸エステル誘導
体上ツマ−に共重合して調製することかできる。

また、前記α−ハロゲノアクリル酸エステル誘ル体ポリ
マーの物性をｔｊＩなわない範囲で他のエチレン性不飽
和化合物、例えばα−フルオロアクリル酸アルキル、α
−フルオロアクリル酸フル第１」アルキル等を共重合す
ることができる。

前記α−ハロゲノアクリル酸エステル誘導体モノマーと
前記ｚ５を含有するモノマーを共重合さ仕る場合、α−
ハロゲノアクリル酸エステル誘導体上ツマ−を全モノマ
ー乙こ対し５０１１　％　％　ＤＪ上共１ｉ合させるこ
とが気体分離１ｊりの機械的強度や酸素のｉ！ｉ過係数
を低下させない１．、で好ニドしい。

本発明のα−ハ【】ゲノアクリル酸エステル講専体ポリ
マーは、例えばｃｄ液、′８眉、乳化、塊状重合等で調
製することができる。

通常は、重合で生成したポリマーを気体分離１りを調製
するために改めて溶媒に溶解させる必要のないｌ客層重
合で重合する。

溶液または懸濁重合で通常使用される溶媒は、フッ素系
の溶媒で、例えばヘキサフルオロブタキ／レン、１．１
．２−　トリクロロ−１，２，２−）リフルオロエタン
、１．２．４．４−テトラクロロ−１，１，２，３，３
，４−ヘキサフルオロブタン等があり、炭化水素系の溶
媒も共溶媒として使用することができる。

重合開始剤は、イ容液、懸濁または塊状重合ではヘンヅ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ターシ
アリープチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピ
ルパーオキソジカーボネート等の有ｎａａ化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、アノビスハレロ二ドＪル等の７
ノ化合物が例示できる。乳化重合では、過硫酸アノ上ニ
ウム、過硫酸カリ等の酸化剤、丁５たはこれろｔ窒化剤
、・Ｗ硫酸ソータ等の瓜元剤１および石全酸１大（ロ）
等の、−ギ多金（Ｌ塩類からなるレドックス開始剤が例
示できる。

重合開始剤は、全モノマーに対し通１７０１〜５重量％
の量比で使用される。

重合温度は、いずれの重合方法でも０〜１５０℃である
。

前記各重合方法で調製さ机たα−ハロゲノアクリル酸誘
導体ポリマーは、前記溶液重合で使用される溶媒に溶解
し、なお溶液重合で調製されたポリマーはすでに溶媒に
溶解しているので適宜ｉＷ　ＩＭまたは希釈し、後でポ
リマーを架橋する場合は架橋剤を添加して、通常薄膜を
調製する方法、例えばバーコーター法、スピンコーター
法、ラングミュア−法、ディップ法等によりガラス、金
属等の平滑板上やポリテトラフルオロエチレン多孔体等
の多孔質支持体上に、通常膜厚が１〜５０μｍになるよ
うに製膜する０ｇ通ガラス、金属等の平滑板上に製膜し
たポリマーは、架橋させる場合は架橋剤と反応させた後
、板上より工１１離し、適当な支持体上に固定して、ま
た多孔質の支持体上に製膜したものは、架橋させる場合
は架橋後、その支持体ごと気体分Ｍ膜として用いる。

前記架橋剤は、α−ハロゲノアクリル６１誘導体ポリマ
ー中にカルボキシル店、ヒドロキシル基、グリシジル基
等の官能基が含有される場合、該ポリマーを架橋して気
体分ＭＩＩＱの強度を上げるために使用することができ
る。官能基がカルボキシル１５の場合、使用される架橋
剤は、通常二個以上のアミノ基、グリシジル）！または
イソノア不〜トＷを存する化合物で、例えばエチレンジ
アミン、へ−トサメチレンジアミン、ブチレンジグリシ
ジルエーテル、式：Ｃ１１ｔＣ１１ＣｌｌｚＯ−Ｐｈ−
Ｃ（Ｃｌ１３）　ｚ−Ｐｈ−ＯＣＩＩ□ＣＩＩ　Ｃ＋１
、＼Ｑ／　　　　　　　　　　　　　　　ＩＱ／（式中
、Ｐｈはフェニレン基を示す、）で表わされる化合物、
ヘキサメチレンジイソソア不−ト三呈体、トリレンツイ
ソノアネート等え挙げられる。

官能基がヒドロキシル基の場合、上記イソソアネート化
合物のほか、二個以上の酸ハライドを有する化合物、例
えばヘキサメチレンジカルボニルクロライド等も使用す
ることができる。官能Ｗがグリシジル基の場合、前アミ
ノ基を有する化合物のほか、ルイス酸例えばＢＦ、、Ｈ
Ｃｌまたは光を明射することによってＩＩＦ、を発生す
る式、Ｐｈ”−、ＮＢＦ。

（式中、Ｐｈｏ　はフェニル基を示す、）で表わされる
化合物、加７λすることによってＢＦ、を発生する式：
ＢＦ、・ＣｔｌｌＪＩＩｔ　ｔ！！体、酸嶌水物例えば
無水フクル酸、アミノ樹脂初期縮合物、メチロール化メ
ラミン等を使用することができる。

紫檀反応は、通常前述のＩ！！膜後、室温ないし２００
℃の温度で、３０分ないし７日間かけて行う。

本発明のα−ハロゲノアクリル酸誘導体ポリマーは、そ
の高い酸素通過性をいかして酸素富化用気体分１１　Ｍ
のほか、コンタクトレンズ水晶体として用いることがで
きる。また、透明性に優れ、低屈折率を有するので、光
学繊維鞘材に使用することができる。さらに、１０水１
８油剤、１ｎインク剤、トナー用帯電剤としても利用す
ることができる。

［実施例］ 次にα−ハロゲノアクリル酸誘導体モノマーを７１！１
製した珍鱈例と、α−ハロゲノアクリル酸誘導体ポリマ
ーからなる気体分離膜の実施例を示す。

川りＵ ２８３．２　　ｇ　（０，８２ｓｏｌ）　　のＣ１Ｆ、
０ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣ１１３と２５ｇ　（０，６６
ｓｏｌ）のＬｉ＾ＩＨ４を５００ｃｃのジエチルエーテ
ル中３４℃で反応させ、得られた反応ｌ昆合物を１８％
塩酸で中和し、油層を分取し、演習した。

１９７　ｇ　（０，６２＋５ｏｌ）のＣＪｆｆＯＣＦ（
Ｃｈ）ＣＩｌ、Ｏｌｌ　（沸点１１４℃／　７６（１＋
＋ｍｌ１ｇ）を得た。

前記得られたアルコールと６５．６　ｇ　（０，６６ｓ
ｏｌ）のＣＩ（、・ＣＦＣＯＦを０℃で当モルのトリエ
チルアミンの存在下反応さ（＋２７５．６ｇ　（０，７
０＊ｏｌ）のＣ１１，＝Ｃ（Ｆ）ＣＯＯＣＩｈＣＦ（Ｃ
Ｆ、）ＯＣ＊ｈ　（沸へ６８．５℃／２６ｓｍＨｇ）を
得た。

＋ｅＦ−核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の結果を示す、なお
、フッ素原子は、下の化学式に付したａ”ｆの記号で表
わす。

ＣＨ＝ＣＦ’　　　　　　ＣＦ、’ 響 Ｃ００Ｃｌｌ＋　　ＣＦ’０ＣＦｚ’ＣＦ＋”ＣＦｘ”
δ　（ｐｐＨ，外部（り（１岨：ＣＦ、Ｃ００ＩＩ）：
４．４（ａ　　）、　　４．８（ｂ　）。

５．９（ｃ）、４１．４　　（ｄ）、５２．６　　（ｅ
）、５７．４（１）。

繋ノ■化１ ４０３．６　ｇ　（０，８１ｓｏｌ）のＣ，Ｆ、０ＣＦ
（ＣＦ、）ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ、）ＣＯＦと２５　ｇ　
（０，６６ｓｏｌ）のＬｉＡｌ１１ｍを５００ｃｃのジ
エチルエーテル中３４℃で反応させ、得られた反応１１
１合物を１８％塩酸で中和し、油層を分取し、基音した
。

２７３．３　ｇ　（０，５７ｓ＋ｏｌ）のＣ，Ｆ、０Ｃ
Ｆ（Ｃｈ）ＣＦ、０ＣＦ（Ｃｈ）ＣＩｌＯＨ（沸点・１
５６℃／　７６０ｓｍｌ１ｇ）を得た。

前記得られたアルコールと６０．７　ｇ　（０，６６＋
＊ｏｌ）のＣ１１，・ＣＦＣＯＦヲＯ℃で当モルのトリ
エチルアミンの存在下反応させ３１０　ｇ　（０，５６
ｓｏｌ）のＣ１１，、Ｃ（Ｆ）ＣＯＯＣ１１１ｃＦ（Ｃ
Ｆｓ）ＯＣＦ□ＣＦ（ＣＦｉ）ＯＣ３Ｆ、　　（ｉ弗点
二　６４℃／　　７ｍｍＨｇ）を得た。

ｌ″Ｆ−ＮＭＲの結果を示す、なお、フッ素原子は、下
の化学式に付したａｘｉの記号で表わす。

ＣＦｉＣＦ、’ＣＦ、” δ（ｐｐ横、外部標１！：ＣＦｉＣＯＯｔｌ）：　　３
．３（ａ）、　４．８　（ｈ）。

６．２　　（ｂ）、４１．４　　（ｃ）　　、　　５２
．８　　（ｄ）、５７．４　　（ｅ）、　　６７゜９（
ｆ　）、３．９〜４．５（ｇおよびｉ）。

ス１側（ＬユＩ 第１表に示すα−フルオロアクリル酸誘導体モノマー１
５　ｇとアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇの混合
物をガラス管に入れ、減圧下封じた後、６０℃の恒温槽
中に２４時間置き、前記モノマーを塊状重合した。

反応混合物をメタキシレンヘキサフルオライド；こ１０
重Ｙ％になるように溶解し、溶液を石油エーテル中へあ
けた。沈澱物を取り、減圧下５０℃で２４時間乾燥した
。実施例１で１２．８ｇ、実施例２で１４ｇのポリマー
を得た。

得られた両ポリマーの示差走査熱量計（昇温速慶、２０
℃／分）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ）は、それぞ
れ７４℃と５３℃、示差２２重重量時測定装置（昇温速
ＩＸ：ＩＯ℃／分、空気中）で測定した憾分解温魔は、
それぞれ２９１℃と３０１’Ｃであった。

得られた両ポリマーの”Ｆ−ＮＭＲによると、両ポリマ
ーともモノマーが有していたα位のフッ素のシグナル（
４１゜４ｐｐｓ）がなくなり、新たに飽和炭素に結合し
ているフッ素のシグナル（８５〜９０ｐｐ−）が現れた
。

前記得られた両ポリマーの赤外吸収分析を行ったところ
、ＣＦ　３Ｍ　（１３３０〜１３５０ｃｓ＋−’）、　
ＣＦ　ｉｆｆまたはＣＦＭ（１１００〜１２８０ｃｍ−
’）　、エステル基（１７７０ｃ＋＋−’）およびエー
テル基（９９０〜１２５０ｃ１′）の吸収が認められ、
モノマーが有していた二重結合（１６６０ｃｍ−’）の
吸収は、なくなっていた。

前記ｊ）られた両ポリマーは、フッ素系の溶媒、例えば
ヘキサフルオロメタキシレンやトリクロロトリフルオロ
エタンに可溶で、炭化水素系溶媒、例えばアセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、メチルエチル
ケトン、メタノールに膨潤し、水に不溶であった。

前記ｉ）られた両ポリマーのオストワルド型粘度計で測
定した掻限粘度〔η〕　（但し、溶媒：ヘキサフルオロ
メタキシレン、３５℃）は、それぞれ０゜９と０７であ
った。

前記得られた両ポリマーのゲルバーミエーンヨンクロマ
トグラフイ−（ウォーターズ１５０Ｃ、カラム、デュポ
ントライモーダルカラムキット、溶媒　ヘキサフルオロ
メタキルン）で測定した分子量は、１万〜５００万の分
布を有していた６重量平均分子量は、それぞれ１２３万
と１０６万、分子量分散は、それぞれ５．３と４．６で
あった。

前記得られた両ポリマーそれぞれＩｇに１．１．２−ト
リクロロ−１，２，２−）リフルオロエタン７０　ｇお
よびヘキサフルオロメタキルン３０　ｇを加え均−ｉＳ
液とし、これを毎分２０００回転で回転するスピンコー
ター上に設置したジュラガード２４００　　（ポリプラ
スチック■製）上にスプレーで塗布し、乾燥し、直径＋
５ｆ）＋ｍに裁断して気体分離膜試料を得た。

得られた試料について、酸素の１過係数と酸素の窒素に
蛸する分離係数（透過係数の比）をＡＳＴＭ　　１４３
４　　Ｖ法に準し、下記条件で測定した。

使用気体：窒素７９容置％および酸素２１容量％の欅準
混合ガス 成狂圧万・−次圧４　ｋｇ／ｃ＋＊２ 二次圧１　ｋｇ／ｃｍ”　（いずれも絶対圧）著述４■
ｊｌ：４ｃｃ 成緩片肌二上記気体ｙ、過に要した時間（秒）気体分＃
ｌｌり試料のｎり厚、ポリマー重量をポリマー面積とポ
リマー比重で除した値 結果を第１表に示す。

ス」１例３〜４ 実施例１〜２で調製したのと同じポリマーをそれぞれ前
記と同し組成の溶媒に１０１５％になるように７容解し
、得られた１容液をガラス暑反上にドクターブレードで
液の厚みが５０μｍになるように塗布した。ガラス板を
風乾した後、メタノールに浸γ口してガラス板から塗膜
を？ＩＩ＃Ｌ、多孔体（ジュラガード２５００、短径・
０．０４μｍ、長径：０．４　μｍ）上にのせ風乾し、
気体分離膜試料を作った（実施例１のポリマーを実施例
３、実施例２のポリマーを実施例４で使用）、この試料
について前記両係数の測定を行った。結果を第１表に示
す。

ル較１一 実施例１の七ツマ−にかえて、第１表に示すモノマーを
使用したほかは実施例１と同し手順で気体分離膜試料を
調製し、前記両係数を測定した。

結果を第１表に示す、なお、実施例３〜４と同様の手順
で気体分離膜試料を調製しようとしたが、ガラス板より
塗膜を剥離する際、塗膜の強度が小さいため、塗膜が破
れた。

また、前記実施例１〜４と比較例１の気体分離膜試料を
加圧して耐圧性を調べたところ、比較例のものは３．５
ｋｇ／ｃｍ”　Ｇで破れたが、Ｘ施例のものは５　ｋｇ
／ｃ＋＊”Ｇ　テモｆｌｔｈナカッタ。

第１表 示す。

大晦−例−Ｙ ＣＩｌ、−Ｃ（Ｆ）ＣＯＯＣ１１，ＣＦ、ＣＦ、　ｆ以
下、５Ｆという）１’ｌｌ；、ＣＩｌ２・Ｃ（Ｆ）ＣＯ
ＯＣ１ｈＣＦ（ＣＦ、）ＯＣ，Ｆ、い）　１３．１ｇ打
よひつ′メピ゛スイ！フチロニトリル０．１５　ｇの、
（Ｈ合物をガラス管に入札、減圧下１．ｔした。６０℃
のｌｊ７！！槽に５時間置き、塊状１し合を行った０反
応ｉｌ１合物をメタキルンヘキサクロライドにｌＯ＠ｆ
％になるように１８解し、溶液を石油エーテル中へ投し
た。析出したポリマーを減圧下５０〜７５℃で２４時間
乾燥した。１２．５ｇのポリマーが得られた。ポリマー
の”Ｆ−ＮＭＲ分析を行い、ポリマーに含有されるモノ
マーの組成比を算出したところ（−ＣＩｌよＣＦｚ”Ｃ
Ｆ、とＣＦ、ＣＦ、”ＣＦ、のノブナル強度比）、（５
Ｆ）／い）　＝１８．２／８１．８　ｆモル比）であっ
た。

前記と同様の１１頭で測定したＴｇと〔η〕は、それぞ
れ８５℃と１．２であった。

得られたポリマーから実施例１〜２と同様の手順で気体
分ｈ１膜試料を調製し、酸素の透過係数と分離係数を測
定した。結果を第２表に示す。

Ｊυ１を（房 ＸｊＡＥ例５　）Ｃ１１，−Ｃ（Ｆ）ＣＯＯＣＩＩ、Ｃ
Ｆ（ＣＦｘ）ＯＣ，Ｆ７（ｉ　）のかわり＋：Ｃ１ｈ・
Ｃ（Ｆ）ＣＯＯＣｌｈＣＦ（ＣＦｚ）ＯＣＦ＋ＣＦ　（
ＣＦ、）　−ＯＣ］Ｆ７　　（ｉ＋　）　１３．１　ｇ
を用いた伯は実施例５と同様の手順でポリマー１０．８
ｇを得た。

前記と同様の手：：ｌｉで３測定しだＴｇと１η〕：よ
、それぞれ７６．５°ＣとｌＯであった。

得られたポリマーの”Ｆ−ＮＭｒ？より求めた七ツマ−
（ｉｉ）　／　（５Ｆ）のＭｉｔ戊比は、２４．１／７
５．９（モル比）であった。

得られたポリマーがら実施例１〜２と同様の千１唄で気
体分、＃膜試料をＡ１１ｌ製し、酸素の透過係数と分離
係数を測定した。結果を第２表に示す。

第２表 表中、ｌＩ！Ｉ厚の単位とｉ３過係数の単位は、前記と
同じ。

大川」１しＩ槌 第３表に示す二種類のモノマーを使用して実施例５〜６
と同様の手順でポリマーを調製した。収−６は、それぞ
れ９０．８０．９５および９２％であった。Ｔｇは、そ
れぞれ５１．６８．７８および６４℃であった。

Ｉη）は、それぞれ０．８．１．０．１．５オよび０．
９　テあった。

得られたポリマーを使用して実施例１〜２と同様の手順
で気体分離ＩＩり試料を調製した。ｉｉｉ記両記数係数
定結果を第３表に示す。

ユい缶利 第３表に示す七ツマ−を使用して実施例５〜６と同様の
Ｔ−ｂｌｉでトリマーを調製した。Ｔｇは、７８゛Ｃ，
！η〕は、１３　であった。

得られたポリマーをヘキ１ナフルオロメタキンレ／に２
０％になるように溶解し、この溶ｉ＆５０ｇに対しヘキ
サメチレンシイノンアネート０．１７ｇを添カロした。

その後は、実施例１〜２と同様の手順で支持体（ジュフ
ガード）上に塗布し、２４時間７０℃に加熱してトリマ
ーを梨橋し、気体分Ｍ膜試事−１を調製した。

前記両係数の測定結果を第３表に示す。

Ｃ、・、じ：費！ 男瀞俊ＩＹ？ 実施例１のモノマー己こかえて、工（ １” ＣＩ＋、＝６ ６＝ｏ　　ｃＦ、　　　　（：ｌ・、 （１）ＣＩｌｌ　＋Ｌ（ｏｃｒ＋Ｃｎ、　Ｃ）Ｃ）Ｆ７
で表される七ツマ−の７ｄ合物（但し、ｎ−０が、１４
モル％、ｎ−１が２５モル％、ｎ−２が１３モル％、ｎ
＝３が８モル％、ｎ＝４が６モル％、ｎ−５が４モル％
）を使用したほかは実施例１と同しＴ−ｈｌｉで気体弁
Ｍｎり試料を調製し、前記両係数を測定した。気体分離
膜膜厚は、５．４　μｍ、酸素透過係数は、＋３ｃｌ　
Ｘｌ０−１０ｃｃ、ｃｍ／ｃａｌｌ１１．ｓｅｃ、ｃｍ
’、酸素の窒素に対する分離係数は、２８であった。

友ル桝Ｕ 実施例１の千ツマ−にかえて、弐 □ で表される千ツマ−を使用したほかは実施例１と同し手
順で気体分離膜試料を調製し、前記両係数を測定した。

気体分離膜膜厚は、３．２μｍ、酸素透過係数は、１３
　Ｘ　１０−　”　ｃｃ、　ｃ＋ｗ／ｃ＋５１１ｇ、　
ｓｅｃ、ｃｍ”、酸、嬰の窒素に対する分離係数は、４
．１　　であった。

σ発明の効果］ 本発明のポリマーからなる気体骨＃ｉ膜は、従来からあ
る気体骨Ｍ膜に比べ、ｉ械的強度に優れている。また、
本発明のポリマーからなる気体分離膜は、酸素透過係数
や酸素の窒素に対する分離係数が良好なものである。

以−ヒ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはハロゲン、Ｘはフッ素または炭素数１〜３
   のフルオロアルキル基、ｍは１〜３の整数、ｎは０また
   は１〜５の整数を示す。）で表わされる構造単位を有す
   るα−ハロゲノアクリル酸誘導体ポリマー。 ２、ハロゲンがフッ素または塩素である特許請求の範囲
   第１項記載のα−ハロゲノアクリル酸誘導体ポリマー。