JPS62108470A - 固体状態電池 - Google Patents
固体状態電池Info
- Publication number
- JPS62108470A JPS62108470A JP60247457A JP24745785A JPS62108470A JP S62108470 A JPS62108470 A JP S62108470A JP 60247457 A JP60247457 A JP 60247457A JP 24745785 A JP24745785 A JP 24745785A JP S62108470 A JPS62108470 A JP S62108470A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- solid state
- battery
- solid electrolyte
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
- H01M10/0562—Solid materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電池の構成要素がすべて固体の物質より成る
固体状態の電池に関する。特に、金属硫化物を主体とす
る正極と、負極と、固体電解質とにより構成される固体
状態の電池の構造に関する。
固体状態の電池に関する。特に、金属硫化物を主体とす
る正極と、負極と、固体電解質とにより構成される固体
状態の電池の構造に関する。
従来の技術
構成要素がすべて固体である電池は、物理蒸着法（Ｐｖ
Ｄ）あるいは化学蒸着法（ＣＶＤ ）等の薄膜形成技術
を用いて、極めて小形の電池とすることができる。中で
も、層状の結晶構造を有する二硫化チタン等の金属硫化
物を正極活物質とし、例えば銅を負極とし、例えば常温
で１０Ｓ／ｃｎ１の高イオン伝導性を示すＲｂＣｕ４工
。−ＩＣｔ３＋８（ｘ＝＝０ 、２５〜０．７５）等の
銅イオン伝導性固体電解質を用いた電池は、くり返し使
用が可能な二次電池であり、半導体メモリー素子や太陽
電池等のバックアップ電源として、これら素子と一体化
して用いることのできる、今後のマイクロエレクトロニ
クス分野の小形二次電源としてきわめて有用である。
Ｄ）あるいは化学蒸着法（ＣＶＤ ）等の薄膜形成技術
を用いて、極めて小形の電池とすることができる。中で
も、層状の結晶構造を有する二硫化チタン等の金属硫化
物を正極活物質とし、例えば銅を負極とし、例えば常温
で１０Ｓ／ｃｎ１の高イオン伝導性を示すＲｂＣｕ４工
。−ＩＣｔ３＋８（ｘ＝＝０ 、２５〜０．７５）等の
銅イオン伝導性固体電解質を用いた電池は、くり返し使
用が可能な二次電池であり、半導体メモリー素子や太陽
電池等のバックアップ電源として、これら素子と一体化
して用いることのできる、今後のマイクロエレクトロニ
クス分野の小形二次電源としてきわめて有用である。
発明が解決しようとする問題点
ところが、この電池の正極活物質である金属硫化物は、
一般に熱的に不安定なものが多く、例えば二硫化チタン
は、４０〜６０℃で加熱すると容易に硫黄を遊離する。
一般に熱的に不安定なものが多く、例えば二硫化チタン
は、４０〜６０℃で加熱すると容易に硫黄を遊離する。
通常の電子部品では、６０〜８０℃程度の耐熱性が要求
されることから、この電池も、実際の使用に際して６０
〜８０℃の高温ふん囲気下におかれることは避けがだく
、使用に際して必然的に硫黄の遊離は避は難い。
されることから、この電池も、実際の使用に際して６０
〜８０℃の高温ふん囲気下におかれることは避けがだく
、使用に際して必然的に硫黄の遊離は避は難い。
本発明者らが、第３図に示した構造の電池について行な
った電池高温保存実験によれば、この電池を８０℃のふ
ん囲気下においだところ、約４８時間後に、負極２３側
から成長した黒色物が正極２１に達し、内部短絡による
電池電圧の急激な低下が起こった。なお、第３図におい
て、２２はＲｂＣｕ４Ｉ １．６Ｃ１３，５より成る固
体を解質層、２４は導電性カーボンフィルムより成る正
極集電体、２５は導電性カーボンフィルムより成る負極
集電体、２６はエポキシ樹脂よりなる被覆層である。
った電池高温保存実験によれば、この電池を８０℃のふ
ん囲気下においだところ、約４８時間後に、負極２３側
から成長した黒色物が正極２１に達し、内部短絡による
電池電圧の急激な低下が起こった。なお、第３図におい
て、２２はＲｂＣｕ４Ｉ １．６Ｃ１３，５より成る固
体を解質層、２４は導電性カーボンフィルムより成る正
極集電体、２５は導電性カーボンフィルムより成る負極
集電体、２６はエポキシ樹脂よりなる被覆層である。
Ｘ線マイクロアナライザーで分析を行ったところ、この
黒色物は、硫化銅を主体とする物質であることが判明し
た。すなわち、電池高温保存中に、正極２１よシ遊離し
た硫黄は、エポキシ樹脂被覆層２６と電池側面との間隙
を通って負極２３に達し、負極の銅と反応し硫化銅を生
成する。このようにして生成した硫化鋼を主体とする物
質は電気の良導体であり、負極と正極の間を電気的に接
続し、内部短絡による電池電圧の急激な低下をもたらす
。
黒色物は、硫化銅を主体とする物質であることが判明し
た。すなわち、電池高温保存中に、正極２１よシ遊離し
た硫黄は、エポキシ樹脂被覆層２６と電池側面との間隙
を通って負極２３に達し、負極の銅と反応し硫化銅を生
成する。このようにして生成した硫化鋼を主体とする物
質は電気の良導体であり、負極と正極の間を電気的に接
続し、内部短絡による電池電圧の急激な低下をもたらす
。
このような電池電圧の急激な低下は、先に述べた銅を主
体とする負極を用いた電池に限らず、第３図と同様な構
造を有した銀あるいは銀合金を主体とする負極とＲｂＡ
ｇ４Ｉ５ 等の銀イオン伝導性固体電解質と例えば二硫
化チタン等の金属硫化物を主体とする正極とにより構成
される電池においても同様にみられる。この場合は、先
の硫化銅を主体とする黒色物に代わり硫化銀を主体とす
る黒色物が生成し、これが内部短絡の原因となり電圧の
急激な低下が起こる。まだ、第３図と同様な構造を有し
たり・チウムあるいはリチウム合金を主体とする負極と
、ＬｉＩ 等のリチウムイオン伝導性固体電解質と例え
ば二硫化チタン等の金属硫化物を主体とする正極とによ
り構成される電池においても同様に電池電圧の急激な低
下が起きる。
体とする負極を用いた電池に限らず、第３図と同様な構
造を有した銀あるいは銀合金を主体とする負極とＲｂＡ
ｇ４Ｉ５ 等の銀イオン伝導性固体電解質と例えば二硫
化チタン等の金属硫化物を主体とする正極とにより構成
される電池においても同様にみられる。この場合は、先
の硫化銅を主体とする黒色物に代わり硫化銀を主体とす
る黒色物が生成し、これが内部短絡の原因となり電圧の
急激な低下が起こる。まだ、第３図と同様な構造を有し
たり・チウムあるいはリチウム合金を主体とする負極と
、ＬｉＩ 等のリチウムイオン伝導性固体電解質と例え
ば二硫化チタン等の金属硫化物を主体とする正極とによ
り構成される電池においても同様に電池電圧の急激な低
下が起きる。
この場合は、硫化リチウムの生成が原因となる。
いずれの場合も、硫黄と反応して電気伝導性の金属硫化
物を与える物質が負極成分に含まれているとこのような
内部短絡による電池電圧の急激な低下が生じる。
物を与える物質が負極成分に含まれているとこのような
内部短絡による電池電圧の急激な低下が生じる。
本発明は、上記問題点を解決し、高温保存中の急激な電
池電圧の低下の起こり難い固体状態電池を提供するもの
である。
池電圧の低下の起こり難い固体状態電池を提供するもの
である。
問題点を解決するための手段
本発明は、固体電解質と正極集電体あるいは正極集電体
を保持している基体とで金属硫化物を主体とする正極を
包み込むものである。
を保持している基体とで金属硫化物を主体とする正極を
包み込むものである。
作 用
本発明によれば、電池高温保存時において金属硫化物を
主体とする正極より遊離する硫黄は、正極近傍に有効に
留めおくことができるため、遊離硫黄が負極に達して反
応し硫化銅とか、硫化銀とか硫化リチウム等を主体とす
る析出物が生じることはない。したがって、正極からの
遊離硫黄が原因で起こる高温保存中の電池電圧の急激な
低下を有効に防止することができる。
主体とする正極より遊離する硫黄は、正極近傍に有効に
留めおくことができるため、遊離硫黄が負極に達して反
応し硫化銅とか、硫化銀とか硫化リチウム等を主体とす
る析出物が生じることはない。したがって、正極からの
遊離硫黄が原因で起こる高温保存中の電池電圧の急激な
低下を有効に防止することができる。
正極を包み込む方法としては、基体上にあらかじめ真空
蒸着あるいはスパッタリングで形成した金、クロム、！
ＴＯ等よ構成る正極集電体上に正極活物質である金属硫
化物を正極集電体面上に納まるようにマスキングしてプ
ラズマＣＶＤ法により形成したのち、固体電解質である
例えば、Ｒｂ 、Ｃｕ Ｉ ＣＺ Ｒｂ
Ａ ｑ ４Ｉ ｓあるいはＬｉＩ４ ２−ｘ ３
＋ｘ１ 等の薄膜を真空蒸着により正極活物質薄膜をおおい尽す
ように形成するのが最も有効である。固体電解質薄膜の
真空蒸着のし方は例えば ＲｂＣｕ４Ｉ １−５Ｃ１３，５を用いる場合は真空容
器内に入れた銅ボート内に約３００ｒｎ９のＲｂＣｕ４
Ｉ２−、Ｃｔ３＋。
蒸着あるいはスパッタリングで形成した金、クロム、！
ＴＯ等よ構成る正極集電体上に正極活物質である金属硫
化物を正極集電体面上に納まるようにマスキングしてプ
ラズマＣＶＤ法により形成したのち、固体電解質である
例えば、Ｒｂ 、Ｃｕ Ｉ ＣＺ Ｒｂ
Ａ ｑ ４Ｉ ｓあるいはＬｉＩ４ ２−ｘ ３
＋ｘ１ 等の薄膜を真空蒸着により正極活物質薄膜をおおい尽す
ように形成するのが最も有効である。固体電解質薄膜の
真空蒸着のし方は例えば ＲｂＣｕ４Ｉ １−５Ｃ１３，５を用いる場合は真空容
器内に入れた銅ボート内に約３００ｒｎ９のＲｂＣｕ４
Ｉ２−、Ｃｔ３＋。
粉末を加圧成形したベレットを入れ、あらかじめ正極集
電体、正極を形成した基体を所定のパターンのマスクを
配置したのち銅ポート蒸発源より３〜４−の距離に配置
し、真空容器内を１０−４〜１Ｏ−５Ｔｏｒｒの真空
に排気する。次に蒸発源の温度を徐々に上昇させると、
約１１０℃でペレットが溶融状態となり、約３００〜４
００℃で１〜２分間保持すると蒸発源からＲｂＣｕ
Ｉ Ｃ１が４ ２−ｘ ３＋ｘ すべて飛散し、基体側に約６〜８μ厚みの固体電解質膜
があらかじめ定めたパターンに形成される。
電体、正極を形成した基体を所定のパターンのマスクを
配置したのち銅ポート蒸発源より３〜４−の距離に配置
し、真空容器内を１０−４〜１Ｏ−５Ｔｏｒｒの真空
に排気する。次に蒸発源の温度を徐々に上昇させると、
約１１０℃でペレットが溶融状態となり、約３００〜４
００℃で１〜２分間保持すると蒸発源からＲｂＣｕ
Ｉ Ｃ１が４ ２−ｘ ３＋ｘ すべて飛散し、基体側に約６〜８μ厚みの固体電解質膜
があらかじめ定めたパターンに形成される。
その後、基体を真空容器内で、あるいは真空容器から取
り出し、不活性ガスふん囲気中あるいは１Ｔｏｒｒ程度
の真空中で約１７時間１３０℃で加熱アニールすること
により緻密な固体電解質膜となる。
り出し、不活性ガスふん囲気中あるいは１Ｔｏｒｒ程度
の真空中で約１７時間１３０℃で加熱アニールすること
により緻密な固体電解質膜となる。
その他、正極を、固体電解質と正極集電体あるいは／お
よび基体とで包み込む方法として、固体電解質粉末とフ
ッ素樹脂やスチレンブタジェンゴム等とをｎ−ヘキサン
等の非極性溶媒に分散して作った塗料を正極をおおい尽
すように塗布し、乾燥することにより固体電解質膜を形
成する方法も用いることができる。また、正極粉末成形
ペレットを固体電解質粉末と一体になるようにプレス成
形して、正極を固体電解質層に埋め込む方法も用いるこ
とができる。
よび基体とで包み込む方法として、固体電解質粉末とフ
ッ素樹脂やスチレンブタジェンゴム等とをｎ−ヘキサン
等の非極性溶媒に分散して作った塗料を正極をおおい尽
すように塗布し、乾燥することにより固体電解質膜を形
成する方法も用いることができる。また、正極粉末成形
ペレットを固体電解質粉末と一体になるようにプレス成
形して、正極を固体電解質層に埋め込む方法も用いるこ
とができる。
実施例
以下、実施例により詳細に説明する。
（実施例１）
第１図は、本発明の１つの実施例であり、単電池を横に
３個直列に接続した固体状態集合電池の断面の構造を示
す図である。１は２ｔｔｒｍ角の大きさの二硫化チタン
より成る厚さ約１６μの正極層、 ２は２，２叫角の
大きさのＲｂＣｕ４Ｉ 、 、６Ｃ１３，５より成る厚
さ８μの固体電解質層、３は長さ２．６順、巾１．８■
の金属銅よシなる厚さ２μの負極層、４は厚さ約１００
μのポリエステルフィルムより成る基体、６は長さ２．
６ｔｔａｎ、巾２．２簡のインジウム−錫酸化物（ＩＴ
Ｏ）より成る厚さ０．３μの正極集電体である。正極層
１は、 Ｔ Ｉ Ｃ７０とＨ２Ｓ を用いたプラズマＣ
ＶＤ法により形成し、固体電解質層２は、抵抗加熱の真
空蒸着法にょシ形成したものである。正極層１は、本発
明に従い、固体電解質層２と、正極集電体６および基体
４とにより包み込まれている。なお、６はエポキシ樹脂
よ構成る厚さ約２００μの被覆層である。
３個直列に接続した固体状態集合電池の断面の構造を示
す図である。１は２ｔｔｒｍ角の大きさの二硫化チタン
より成る厚さ約１６μの正極層、 ２は２，２叫角の
大きさのＲｂＣｕ４Ｉ 、 、６Ｃ１３，５より成る厚
さ８μの固体電解質層、３は長さ２．６順、巾１．８■
の金属銅よシなる厚さ２μの負極層、４は厚さ約１００
μのポリエステルフィルムより成る基体、６は長さ２．
６ｔｔａｎ、巾２．２簡のインジウム−錫酸化物（ＩＴ
Ｏ）より成る厚さ０．３μの正極集電体である。正極層
１は、 Ｔ Ｉ Ｃ７０とＨ２Ｓ を用いたプラズマＣ
ＶＤ法により形成し、固体電解質層２は、抵抗加熱の真
空蒸着法にょシ形成したものである。正極層１は、本発
明に従い、固体電解質層２と、正極集電体６および基体
４とにより包み込まれている。なお、６はエポキシ樹脂
よ構成る厚さ約２００μの被覆層である。
（実施例２）
金属硫化物として、二硫化チタン（Ｔ Ｉ Ｓ ２ ）
、二硫化ニオブ（ＮｂＳ２）、二硫化ジルコニウム（Ｚ
ｒ ３２ ）を各々用いて、第２図に示す断面の構造
を有する電池を構成した。正極１１は、上記金属硫化物
粉末２重量部とＲｂＣｕ、＊ Ｉ １ 、２６ＣＺ３．
７５固体電解質粉末３重量部より成る混合粉末を直径６
瓢、厚さ０．３ｔｒｒｍに約３トンの圧力でプレス成形
したペレットであり、ＲｂＣｕ４１１ 、２５Ｃｔ３．
７５ より成る固体電解質層１２に埋め込まれている
。このような正極が固体電解質層に埋め込まれた状態は
、あらかじめペレット状に成形した正極を、固体電解質
粉と一体に成形した後、一体成形ペレットの片面を研摩
することによシ正極の一方の面を露出させることで容易
に作ることができる。１３は金属銅粉４重量部、ＲｂＣ
”４１１．２５Ｃｔ３．７５固体電解質粉１重量部より
成る負極である。１４および１６は各々導電性のカーボ
ンフィルムより成る正極および負極集電体、１６はエポ
キシ樹脂等の熱硬化性樹脂よりなる被覆層である。正極
１１は、本発明に従い、固体電解質層１２と、正極集電
体１４とにより包み込まれている。
、二硫化ニオブ（ＮｂＳ２）、二硫化ジルコニウム（Ｚ
ｒ ３２ ）を各々用いて、第２図に示す断面の構造
を有する電池を構成した。正極１１は、上記金属硫化物
粉末２重量部とＲｂＣｕ、＊ Ｉ １ 、２６ＣＺ３．
７５固体電解質粉末３重量部より成る混合粉末を直径６
瓢、厚さ０．３ｔｒｒｍに約３トンの圧力でプレス成形
したペレットであり、ＲｂＣｕ４１１ 、２５Ｃｔ３．
７５ より成る固体電解質層１２に埋め込まれている
。このような正極が固体電解質層に埋め込まれた状態は
、あらかじめペレット状に成形した正極を、固体電解質
粉と一体に成形した後、一体成形ペレットの片面を研摩
することによシ正極の一方の面を露出させることで容易
に作ることができる。１３は金属銅粉４重量部、ＲｂＣ
”４１１．２５Ｃｔ３．７５固体電解質粉１重量部より
成る負極である。１４および１６は各々導電性のカーボ
ンフィルムより成る正極および負極集電体、１６はエポ
キシ樹脂等の熱硬化性樹脂よりなる被覆層である。正極
１１は、本発明に従い、固体電解質層１２と、正極集電
体１４とにより包み込まれている。
（比較例１）
金属硫化物として、ＴｉＳ２．ＮｂＳ２．ＺｒＳ２ を
各々用いた第２図の構造の電池を構成した。正極の組成
、負極の組成および電解質は実施例２で用いたものと同
様である。
各々用いた第２図の構造の電池を構成した。正極の組成
、負極の組成および電解質は実施例２で用いたものと同
様である。
（実施例３）
金属硫化物としてＴｉＳ２を用いて、第２図に示す断面
の構造を有する電池を構成した。なお、負極として、厚
さ０．６型、直径７ＷｒＩＲのリチウム内層 板を用い、固体電解質′はＬｉＩ 粉末をプレス成形
したものより成っている。正極は、Ｔ ｚ Ｓ ２２重
量と同様である。
の構造を有する電池を構成した。なお、負極として、厚
さ０．６型、直径７ＷｒＩＲのリチウム内層 板を用い、固体電解質′はＬｉＩ 粉末をプレス成形
したものより成っている。正極は、Ｔ ｚ Ｓ ２２重
量と同様である。
（比較例２）
第３図に示す断面構造を有するように構成した以外は、
実施例３と同様にして電池を組み立てた。
実施例３と同様にして電池を組み立てた。
（実施例４）
負極に、銀粉末４重量部、ＲｂＡｑ４Ｉ５粉末１重量部
より成る混合粉末のプレス成形ペレットを用い、固体電
解質にＲｂＣｕ４Ｉ 、を用いた以外は、実施例３と同
様にして電池を組み立てた。
より成る混合粉末のプレス成形ペレットを用い、固体電
解質にＲｂＣｕ４Ｉ 、を用いた以外は、実施例３と同
様にして電池を組み立てた。
（比較例３）
第３図に示す断面構造を有するように構成した以外は、
実施例４と同様にして電池を組み立て九以上、実施例１
および２．比較例の電池について、ａｏ’ｃで、無負荷
で放置する高温保存試験を行った。保存中の開路電圧の
測定結果を第４図にまとめて示す。なお開路電圧は、保
存電池を８０℃から２０℃へ冷やし２時間放置した後測
定した値である。
実施例４と同様にして電池を組み立て九以上、実施例１
および２．比較例の電池について、ａｏ’ｃで、無負荷
で放置する高温保存試験を行った。保存中の開路電圧の
測定結果を第４図にまとめて示す。なお開路電圧は、保
存電池を８０℃から２０℃へ冷やし２時間放置した後測
定した値である。
第４図の結果から明らかなように、本発明に従う実施例
１および２の電池は、保存２０日を過ぎても、開路電圧
の低下は小さいが、比較例の電池では、保存２〜１０日
後に急激な開路電圧の低下が起こっている。
１および２の電池は、保存２０日を過ぎても、開路電圧
の低下は小さいが、比較例の電池では、保存２〜１０日
後に急激な開路電圧の低下が起こっている。
特に低下が早期に起こっているのは、ＺｒＳ２゜Ｔ Ｉ
Ｓ ２であり、本発明者らが行った熱分析によれば、
いずれも減量開始温度は３０〜５０℃と低く、金属硫化
物の中でも特に硫黄を遊離しやすい。
Ｓ ２であり、本発明者らが行った熱分析によれば、
いずれも減量開始温度は３０〜５０℃と低く、金属硫化
物の中でも特に硫黄を遊離しやすい。
Ｚ ｒ Ｓ２ 、 Ｔ Ｉ Ｓ ２等の低温で硫黄を遊
離しやすい金属硫化物を正極に用いた固体状態電池につ
いては、本発明が特に有効であることを第４図の結果は
示している。
離しやすい金属硫化物を正極に用いた固体状態電池につ
いては、本発明が特に有効であることを第４図の結果は
示している。
同様に、第５図は、実施例３および４．比較例２および
３の電池を、８０℃無負荷で放置する高温保存試験中の
開路電圧の測定結果を示している。
３の電池を、８０℃無負荷で放置する高温保存試験中の
開路電圧の測定結果を示している。
第６図に示した結果から明らかなように、本発明に従う
実施例３および４の電池は、保存２ｏ臼を過ぎても開路
電圧の低下は小さいが、比較例２および３の電池では保
存２〜３日後に急激な開路電圧の低下が起こっている。
実施例３および４の電池は、保存２ｏ臼を過ぎても開路
電圧の低下は小さいが、比較例２および３の電池では保
存２〜３日後に急激な開路電圧の低下が起こっている。
発明の効果
以上のように本発明によれば、高温においても内部短絡
の起こり難い信頼性の高い固体状態電池を提供すること
ができる。
の起こり難い信頼性の高い固体状態電池を提供すること
ができる。
第１図は本発明の一実施例を示す薄膜状に作製した固体
状態電池の縦断面図、第２図は他の実施例の電池の縦断
面図、第３図は比較例の電池の縦断面図、第４図および
第５図は保存中の電池の開路電圧の変化を示す図である
。 １．１１・・・・・・正極、２，１２・・・・・・固体
電解質層、３．１３・・・・・・負極、４・・・・・・
基体、６，１４・・・・・・正極集電体。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 １−４臘 ２−ｔｌｖｒｌｌ ３−＝ｌｌ琢 ４−一一基浴 ｆけ−Ｌ極 第３図 第４図 ン）Ｏ’ｃ ４禾蓚期閣 （Ｉ３２ 第２図 δＯ’ｃ ｆ＊ ｇＭ開（Ｅ）
状態電池の縦断面図、第２図は他の実施例の電池の縦断
面図、第３図は比較例の電池の縦断面図、第４図および
第５図は保存中の電池の開路電圧の変化を示す図である
。 １．１１・・・・・・正極、２，１２・・・・・・固体
電解質層、３．１３・・・・・・負極、４・・・・・・
基体、６，１４・・・・・・正極集電体。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 １−４臘 ２−ｔｌｖｒｌｌ ３−＝ｌｌ琢 ４−一一基浴 ｆけ−Ｌ極 第３図 第４図 ン）Ｏ’ｃ ４禾蓚期閣 （Ｉ３２ 第２図 δＯ’ｃ ｆ＊ ｇＭ開（Ｅ）
Claims (1)
- 電気伝導性物質より成る正極集電体を設けた基体上ある
いは基体を兼ねる電気伝導性物質より成る正極集電体上
に形成された金属硫黄化合物を主体とする正極と、負極
と、負極と正極との間に配置される固体電解質とにより
構成され、かつ、前記固体電解質と前記基体あるいは正
極集電体とで前記正極を包み込んだことを特徴とする固
体状態電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60247457A JPS62108470A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 固体状態電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60247457A JPS62108470A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 固体状態電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62108470A true JPS62108470A (ja) | 1987-05-19 |
Family
ID=17163732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60247457A Pending JPS62108470A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 固体状態電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62108470A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012023032A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-02-02 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 蓄電装置の作製方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6072168A (ja) * | 1983-09-28 | 1985-04-24 | Hitachi Maxell Ltd | 固体電解質電池 |
| JPS60198068A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電解質二次電池 |
-
1985
- 1985-11-05 JP JP60247457A patent/JPS62108470A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6072168A (ja) * | 1983-09-28 | 1985-04-24 | Hitachi Maxell Ltd | 固体電解質電池 |
| JPS60198068A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電解質二次電池 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012023032A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-02-02 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 蓄電装置の作製方法 |
| US9109286B2 (en) | 2010-06-18 | 2015-08-18 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Method of manufacturing power storage device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5705293A (en) | Solid state thin film battery having a high temperature lithium alloy anode | |
| US20170301957A1 (en) | Energy storage device having an interlayer between electrode and electrolyte layer | |
| US7846579B2 (en) | Thin film battery with protective packaging | |
| Liang et al. | Solid-state storage batteries | |
| KR101772133B1 (ko) | 박막 배터리 복잡도 감소 방법들 | |
| US6168884B1 (en) | Battery with an in-situ activation plated lithium anode | |
| KR101987608B1 (ko) | 전고체 리튬 유황 전지 및 그 제조 방법 | |
| KR100982468B1 (ko) | 고용량 박막전지 모듈 및 그 제조 방법 | |
| US20100068617A1 (en) | Lithium microbattery comprising an encapsulating layer and fabrication method | |
| EP1928051A1 (en) | Thin film lithium battery | |
| US7235112B2 (en) | Micro-battery fabrication process including formation of an electrode on a metal strip, cold compression and removal of the metal strip | |
| WO2011066518A1 (en) | Lithium ion battery and method for manufacturing of such battery | |
| JPH01195676A (ja) | 固体リチウム電池 | |
| EP2975673A1 (en) | Lithium metal electrode | |
| JP2011519124A (ja) | 不可逆ヒューズを有する電気化学セル | |
| JP2008112635A (ja) | 全固体リチウムイオン電池およびその製造方法 | |
| JPS58126679A (ja) | 薄膜リチウム電池の電極形成法 | |
| EP0039409B1 (en) | Solid state rechargeable battery | |
| US10559847B2 (en) | Sodium ion solid-state conductors with sodium oxoferrate structure | |
| JPS62108470A (ja) | 固体状態電池 | |
| JP2007026982A (ja) | 固体電池およびそれを有する電池搭載型集積回路装置 | |
| FR2513817A1 (fr) | Perfectionnements apportes aux piles et batteries | |
| JPS62108469A (ja) | 固体状態電池 | |
| JP2010080210A (ja) | 電池およびその製造方法 | |
| IL293784A (en) | A battery, especially a thin film battery, with a new wrapping system |