JPS62108408A - Transparent electrode - Google Patents

Transparent electrode

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JPS62108408A
JPS62108408A JP24640285A JP24640285A JPS62108408A JP S62108408 A JPS62108408 A JP S62108408A JP 24640285 A JP24640285 A JP 24640285A JP 24640285 A JP24640285 A JP 24640285A JP S62108408 A JPS62108408 A JP S62108408A
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JP
Japan
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transparent
layer
oxide
metal
sheet
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Pending
Application number
JP24640285A
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Japanese (ja)
Inventor
三男 高瀬
日向寺 昭夫
田中 耕三
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックフィルム又はシートを基板とし
た透明電極に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a transparent electrode using a plastic film or sheet as a substrate.

更に詳しくは、透明導電性を利用した用途、たとえば液
晶表示用電極、電場発光体用電極、タッチパネル用電極
、光導電性感光体用電極、積層素子(たとえば、液晶カ
ラーディスプレイ等)用電極等のエレクトロニクス・電
気の分野に広(利用され得るプラスチックフィルム又は
ジ−トン基板とした透明電極に関する。
More specifically, applications using transparent conductivity, such as electrodes for liquid crystal displays, electrodes for electroluminescent materials, electrodes for touch panels, electrodes for photoconductive photoreceptors, and electrodes for laminated devices (for example, liquid crystal color displays, etc.), etc. The present invention relates to a transparent electrode made of a plastic film or Geton substrate that can be widely used in the fields of electronics and electricity.

〔従来技術〕[Prior art]

現在汎用されている透明電極は、ガラス上に酸化スズ膜
やI To (Indium Tin 0xide )
膜等を形成してなるものである。しかしながら、基材が
ガラスであるため、可と5性、加工性などの性質が劣り
、用途によっては好ましいものとしては用いられない。
The currently widely used transparent electrodes are tin oxide films or I To (Indium Tin Oxide) films on glass.
It is formed by forming a film or the like. However, since the base material is glass, properties such as flexibility and processability are inferior, and therefore, depending on the application, it may not be used as a preferable material.

そこで、近年、プラスチックフィルム又はシートを基材
とした透明電極が、可と5性、加工性、耐衝撃性、軽量
性などの面で注目されてきた〇 一方、透明導電層をプラスチックフィルム又はシート基
板に直接設けて透明電極とした珈合、耐透湿性、耐通気
性において問題があった。耐透湿性、耐通気性は、プラ
スチックフィルム又はシート基板の厚みな犬ぎくするか
、あるいは、ガスバリヤ−性、水蒸気バリヤー性の高い
プラスチックフィルムを該基板に積層すれば、ある程度
満足しkものが得られるが、充分な耐透湿性、耐通気性
乞もった基板とするためには、プラスチックフィルム又
はシートの厚み、および/または、ガスバリヤ−性、水
蒸気バリヤー性の高いプラスチックフィルムの厚みを、
かなり太き(せざるを得ないため、可と5性の点で問題
となった。
Therefore, in recent years, transparent electrodes based on plastic films or sheets have attracted attention in terms of flexibility, processability, impact resistance, lightweight, etc. There were problems with the incorporation, moisture permeation resistance, and airflow resistance of transparent electrodes that were directly provided on sheet substrates. Moisture resistance and air resistance can be satisfied to some extent or obtained by increasing the thickness of the plastic film or sheet substrate, or by laminating a plastic film with high gas barrier and water vapor barrier properties on the substrate. However, in order to obtain a substrate with sufficient moisture permeability and airflow resistance, the thickness of the plastic film or sheet and/or the thickness of the plastic film with high gas barrier properties and water vapor barrier properties should be adjusted.
It was quite thick (because it had no choice but to do so, it became a problem in terms of gender).

本発明者らは、先に、プラスチックフィルム又はシート
の少な(とも片面に、低融点金属の透明な改化物層、塩
酸により腐食されない透明な金属酸化物層、透明導電層
を、順次積層してなる透明電極は、耐透湿性、耐通気性
、可とう性に優れ、かつ、透明電極に対する他の要求性
能、たとえば、透明性、導電性、耐化学薬品性、耐擦傷
性、′等も満足しており、透明電極として使用できるこ
とを開示した。
The present inventors first laminated a transparent modified layer of a low melting point metal, a transparent metal oxide layer that is not corroded by hydrochloric acid, and a transparent conductive layer on one side of a plastic film or sheet. The transparent electrode has excellent moisture permeability, air permeability, and flexibility, and also satisfies other performance requirements for transparent electrodes, such as transparency, conductivity, chemical resistance, scratch resistance, etc. It was disclosed that the material can be used as a transparent electrode.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は、本発明者らの上記した発明と相違した構成の
透明電極を提供することを目的とするものである。
An object of the present invention is to provide a transparent electrode having a structure different from the above-described invention of the present inventors.

〔問題点ン解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、プラスチックフィルム又はシ゛−トヲ基
板とした透明電極の製造方法を鋭意検討した結果、以下
の構成を有する透明電極が、性能面で優れるとともに、
簡便な方法で製造可能であることを見い出し、遂に、本
発明に到達した。
The inventors of the present invention have intensively studied methods for producing transparent electrodes using plastic films or sheet substrates, and have found that transparent electrodes having the following configuration are superior in terms of performance and
They have discovered that it can be manufactured by a simple method and have finally arrived at the present invention.

すなわち、本発明は、 (1)透明なプラスチックフィルム又はシート(gの少
な(とも片面に、金属職化物、金属窒化物、金属炭化物
および金属のうちのいずれかの物質に層してなることf
j!:特徴とする透明電極。
That is, the present invention provides: (1) a transparent plastic film or sheet (low in g) (both of which are layered on one side with a substance selected from metal oxides, metal nitrides, metal carbides, and metals);
j! :Characteristic transparent electrode.

(2)透明なプラスチックフィルム又はシート囚の片面
に、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物お膜層(C)
が順次積層され、反対面に透明導電層の)が積層されて
なることを特徴とする透明電極。
(2) Metal oxide, metal nitride, metal carbide film layer (C) on one side of the transparent plastic film or sheet
1. A transparent electrode characterized in that a transparent conductive layer) is laminated in sequence, and a transparent conductive layer is laminated on the opposite side.

(3)透明なプラスチックフィルム又はシー)(Alの
片面に、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物お面に透
明導電層(Dlが積層されてなることを特徴とする透明
電極。
(3) A transparent electrode characterized in that a transparent conductive layer (Dl) is laminated on one side of a transparent plastic film or sheet (Al) and on the other side of a metal oxide, metal nitride, or metal carbide.

である。It is.

以下、本発明を図面を参照しながら、詳述する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to the drawings.

第1〜3図は、本発明による透明電極の構造を示す断面
図#キ獅であり、図中、1はプラスチノクフィルム又は
シートからなる基板、2は金属酸化物、金属窒化物、金
属炭化物および金属のうちある。
1 to 3 are cross-sectional views showing the structure of the transparent electrode according to the present invention. In the figures, 1 is a substrate made of a plastic film or sheet, and 2 is a material made of a metal oxide, metal nitride, or metal carbide. and out of metal.

本発明で用いるプラスチックフィルム又はシート(5)
としては、600 nmの波長の光線透過率が少な(と
も80%以上のものが望ましいが、それ自体カ偏光フィ
ルムである場合にはこの限りでない。
Plastic film or sheet used in the present invention (5)
As such, it has a low light transmittance at a wavelength of 600 nm (preferably 80% or more, but this does not apply if the film itself is a polarizing film).

また素材としては疎水性樹脂が望ましく、好ましい樹脂
を例示するならば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリエーテル、ポリスルホン、ポリビニル、
ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート等のホモポリ
マー又はコポリマーがあげられる。
In addition, hydrophobic resins are preferable as materials, and examples of preferable resins include polyolefin, polyester, polyamide, polyether, polysulfone, polyvinyl,
Examples include homopolymers or copolymers such as polyether sulfone and polycarbonate.

本発明に用いるプラスチックフィルム又はシートの厚み
としては、通常5〜1000μm、好ましくは、30〜
500μm、より好ましくは、50〜200μmが適当
である。
The thickness of the plastic film or sheet used in the present invention is usually 5 to 1000 μm, preferably 30 to 1000 μm.
A suitable thickness is 500 μm, more preferably 50 to 200 μm.

本発明で用いる金属酸化物、金属窒化物、金属通常10
〜10.ODD^、好ましくは50〜2.000尺、よ
り好ましくは2CIO〜1.000λであり、該層を積
層したのちの600 nmにおける光線透過率が、積層
前のそれの9割以上の値であることが望ましい。一方、
該層のうち、透明なプラスチックフィルム又はシート囚
と接する層には、低融点金属の酸化物層が好ましく用い
られる。ここで、低融点金属とは、融点が10008C
以下、好ましくは500℃以下の金属、又は、合金tさ
し、中でもZn、 At、 Sb、 In。
Metal oxides, metal nitrides, metals used in the present invention, usually 10
~10. ODD^, preferably 50 to 2,000 shaku, more preferably 2CIO to 1,000 λ, and the light transmittance at 600 nm after laminating the layers is 90% or more of that before laminating. This is desirable. on the other hand,
Among these layers, a low melting point metal oxide layer is preferably used for the layer in contact with the transparent plastic film or sheet. Here, a low melting point metal is a metal with a melting point of 10008C.
Hereinafter, metals or alloys with a temperature of 500°C or less are preferably used, especially Zn, At, Sb, and In.

Sn及びこれらの混合物もしくは合金が好ましく用いら
れる。なお、これらの酸化物に微量の不純物が含まれて
いてもかまわない。他方、特許請求の範囲第3項記載の
透明電極の場合には、該層の最外層として、塩酸により
腐食されない透明な金属ば化物層が好ましく用いられ、
中でも、酸化アルミニウム、酸化ケイ累、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン、及び、これらの混合物が好ましく用
いられる。なお、これらのば化物に微量の不純物があり
、該層を積層しkのちの600nmにおける光線透過率
が、積層前のそれの9割以上の値であるものが適当であ
る。なお、該層は複層であっても良い。また、基材とし
ては、炭素、水素、窒素、酸素以外の元素の原子分率が
、30%以下、好ましくは20%以下、より好ましくは
10%以下のものであれば何でも良(、スプレー法、塗
布法、プラズマ工合法、等の公知の方法を利用して製膜
される。
Sn and mixtures or alloys thereof are preferably used. Note that these oxides may contain a trace amount of impurity. On the other hand, in the case of the transparent electrode according to claim 3, a transparent metal baride layer that is not corroded by hydrochloric acid is preferably used as the outermost layer,
Among these, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, titanium oxide, and mixtures thereof are preferably used. Note that these carbides contain a trace amount of impurity, and it is suitable that the light transmittance at 600 nm after laminating the layers is 90% or more of that before lamination. Note that the layer may be a multilayer. Any base material may be used as long as the atomic fraction of elements other than carbon, hydrogen, nitrogen, and oxygen is 30% or less, preferably 20% or less, and more preferably 10% or less (spray method). The film is formed using a known method such as a coating method, a plasma processing method, or the like.

透明導電層nとしては、該層のシート抵抗率が10に0
7口以下、好ましくは500Ω/口以下で、該層を積層
したのちの600 nmにおける光線透過率協 ば、sb、In、 Sn及びこれらの混合物もしくは合
金の酸化物が掲げられる。一方、該層の厚みは、通常、
s o−10,00OA 、好マシ(は、100〜5.
00OAである。
The transparent conductive layer n has a sheet resistivity of 10 to 0.
If the light transmittance at 600 nm after laminating the layers is 7 or less, preferably 500Ω/or less, oxides of sb, In, Sn, and mixtures or alloys thereof are listed. On the other hand, the thickness of the layer is usually
So-10,00OA, better (100-5.
It is 00OA.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の透明電極は、本発明者らの先の発明の透明電極
(特願昭60−029444 )同様、可と5性、耐化
学薬品性、モイステヤーバリャー性、ガスバリヤ−性、
等に優れる一方、先の発明の透明電極とは構成が異なる
ため、透明電極の製造方法の多様化を可能としたもので
ある。
The transparent electrode of the present invention, like the transparent electrode of the present inventors' previous invention (Japanese Patent Application No. 60-029444), has a property that is flexible, has chemical resistance, moisture barrier property, gas barrier property,
However, since the structure is different from the transparent electrode of the previous invention, it is possible to diversify the manufacturing method of the transparent electrode.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例によって本発明を詳述する。なお、実施例
中の測定値は、次の方法罠よった。
Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. In addition, the measured values in the examples were based on the following method.

光1fM透過率 可視分光光度計を用いて、6[)Onmにおける光線透
過率を測定した。
The light transmittance at 6 [) Onm was measured using a 1 fM light transmittance visible spectrophotometer.

電気抵抗率 四探針法で測定し、換算してシート抵抗率ン求めた。electrical resistivity It was measured using the four-probe method and converted to obtain the sheet resistivity.

膜厚 透過型電子顕微鏡な用いて、切断法によって求めた。Film thickness It was determined by a cutting method using a transmission electron microscope.

透湿量 導電性がな(なるまで、18%塩酸に浸漬し、充分水洗
・乾燥してから、JISZ 020Bの条件Bに準拠し
て測定した。
The sample was immersed in 18% hydrochloric acid until the conductivity was 18%, thoroughly washed with water and dried, and then measured in accordance with Condition B of JISZ 020B.

実施例1 厚みが100μmで600 nmにおける光線透過率が
89%のポリエーテルスルホン製未延伸フィルムの片面
に、順に、酸化インジウム膜/エチレンヲ単量体とした
プラズマ重合膜/酸化、インジウム膜を形成した。なお
、酸化インジウム膜は高周波イオンブレーティング法で
形成した。
Example 1 On one side of an unstretched film made of polyethersulfone with a thickness of 100 μm and a light transmittance of 89% at 600 nm, an indium oxide film/a plasma polymerized film using ethylene as a monomer/an oxide, and an indium film were formed in this order. did. Note that the indium oxide film was formed by high frequency ion blating method.

該積層物の膜厚は、順に、800A15000A/70
0Aであった。また、該積層物の特性は、光線透過率8
0%、電気抵抗率100Ω/口、透湿量16f/rrI
−dayであった。
The film thickness of the laminate is 800A15000A/70
It was 0A. In addition, the characteristics of the laminate include a light transmittance of 8
0%, electrical resistivity 100Ω/mouth, moisture permeability 16f/rrI
-day.

実施例2 実施例1で用いたフィルムの両面に、マグネトロンスパ
ッタリング法でITO(Sn:5%)膜を形成した。そ
の後、I’lN)膜の片面にスプレー法で、ヘキサメチ
ルジシラザン膜ン形成した。
Example 2 ITO (Sn: 5%) films were formed on both sides of the film used in Example 1 by magnetron sputtering. Thereafter, a hexamethyldisilazane film was formed on one side of the I'IN) film by a spray method.

該積層物の膜厚は、1200A/フイルム(100μm
)/1200^/4μmであ゛つ′た。また、該積層物
の特性は、光線透過率81%、電気抵抗率1000Ω/
口、透湿量14y/♂・dayであった。
The film thickness of the laminate is 1200A/film (100μm
)/1200^/4μm. In addition, the characteristics of the laminate include a light transmittance of 81% and an electrical resistivity of 1000Ω/
The moisture permeation rate was 14 y/m/day.

実施例6 両面ITO膜を積層した実施例2のフィルムの片面に、
高周波イオンブレーティング法で、酸化スズ膜、酸化ケ
イ素膜を順次積層した。
Example 6 One side of the film of Example 2 in which double-sided ITO films were laminated,
A tin oxide film and a silicon oxide film were sequentially laminated using the high frequency ion blating method.

該積層物の膜厚は、1200A/フイルム(100μm
)積層物の特性は、光−透過率79%、透湿量152/
♂・dayであった。
The film thickness of the laminate is 1200A/film (100μm
) The characteristics of the laminate are a light transmittance of 79% and a moisture permeability of 152%.
It was ♂ day.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1〜3図は、本発明による透明電極の構造を示す断面
図であり、1は基板、2はバリヤ一層、3は有機質層、
4は導電層である。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図面 81図 第2図 第30 □1 \早 手続主甫正書岨発) 昭和61年7月9日
1 to 3 are cross-sectional views showing the structure of a transparent electrode according to the present invention, in which 1 is a substrate, 2 is a barrier layer, 3 is an organic layer,
4 is a conductive layer. Patent Applicant: Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Drawing 81 Figure 2 Figure 30 □1 \Fast Procedure Principal Fu Zheng Shuei) July 9, 1986

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)透明なプラスチックフィルム又はシート(A)の
少なくとも片面に、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化
物および金属のうちのいずれかの物質よりなる1層又は
複数層の透明な薄膜層(B)、透明な有機質薄膜層(C
)、透明導電層(D)を、順次積層してなることを特徴
とする透明電極。
(1) On at least one side of the transparent plastic film or sheet (A), one or more transparent thin film layers (B ), transparent organic thin film layer (C
) and a transparent conductive layer (D), which are successively laminated.
(2)透明なプラスチックフィルム又はシート(A)の
片面に、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物および金
属のうちのいずれかの物質よりなる1層又は複数層の透
明な薄膜層(B)、透明な有機質薄膜層(C)が順次積
層され、反対面に透明導電層(D)が積層されてなるこ
とを特徴とする透明電極。
(2) On one side of the transparent plastic film or sheet (A), one or more transparent thin film layers (B) made of any one of metal oxides, metal nitrides, metal carbides, and metals. A transparent electrode characterized in that transparent organic thin film layers (C) are sequentially laminated, and a transparent conductive layer (D) is laminated on the opposite side.
(3)透明なプラスチックフィルム又はシート(A)の
片面に、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物および金
属のうちのいずれかの物質よりなる1層又は複数層の透
明な薄膜層(B)が積層され、反対面に透明導電層(D
)が積層されてなることを特徴とする透明電極。
(3) On one side of the transparent plastic film or sheet (A), one or more transparent thin film layers (B) made of any one of metal oxides, metal nitrides, metal carbides, and metals. are laminated, and a transparent conductive layer (D
) is laminated.
(4)透明な薄膜層(B)のうち、少なくとも、透明な
プラスチックフィルム又はシート(A)と接する層が、
低融点金属の透明な酸化物層(E)である特許請求の範
囲第1〜3項記載の透明電極。
(4) Among the transparent thin film layers (B), at least the layer in contact with the transparent plastic film or sheet (A) is
The transparent electrode according to any one of claims 1 to 3, which is a transparent oxide layer (E) of a low melting point metal.
(5)低融点金属の透明な酸化物層(E)が、酸化亜鉛
、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化インジウム
、酸化スズからなる群から選ばれた1種又は2種以上の
金属酸化物を含有する層である特許請求の範囲第4項記
載の透明電極。
(5) The transparent oxide layer (E) of a low melting point metal contains one or more metal oxides selected from the group consisting of zinc oxide, aluminum oxide, antimony oxide, indium oxide, and tin oxide. 5. The transparent electrode according to claim 4, which is a layer comprising:
(6)透明な薄膜層(B)のうち、プラスチックフィル
ム又はシート(A)と接する層が低融点金属の透明な酸
化物層(E)で、反対側の最外層が塩酸により腐食され
ない透明な金属酸化物層(F)である特許請求の範囲第
3項記載の透明電極。
(6) Of the transparent thin film layer (B), the layer in contact with the plastic film or sheet (A) is a transparent oxide layer (E) of a low melting point metal, and the outermost layer on the opposite side is a transparent layer that is not corroded by hydrochloric acid. The transparent electrode according to claim 3, which is a metal oxide layer (F).
(7)塩酸により腐食されない透明な金属酸化物層(F
)が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタンからなる群から選ばれた1種又は2種以
上の金属酸化物を含有する層である特許請求の範囲第6
項記載の透明電極。
(7) Transparent metal oxide layer (F
) is a layer containing one or more metal oxides selected from the group consisting of aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, and titanium oxide.
Transparent electrode as described in section.
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