JPS62106939A - ポリエチレン系樹脂発泡成形体 - Google Patents
ポリエチレン系樹脂発泡成形体Info
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- JPS62106939A JPS62106939A JP24825585A JP24825585A JPS62106939A JP S62106939 A JPS62106939 A JP S62106939A JP 24825585 A JP24825585 A JP 24825585A JP 24825585 A JP24825585 A JP 24825585A JP S62106939 A JPS62106939 A JP S62106939A
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- particles
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、改質ポリエチレン樹脂発泡成形体に関し、さ
らに詳しくは、すぐれた表面硬度を有し、かつ熱分解し
た場合には、煤の発生が極めて少なく、したがって鋳造
用消失模型材料として好適な改質ポリエチレン樹脂発泡
成形体に関する。
らに詳しくは、すぐれた表面硬度を有し、かつ熱分解し
た場合には、煤の発生が極めて少なく、したがって鋳造
用消失模型材料として好適な改質ポリエチレン樹脂発泡
成形体に関する。
従来より合成樹脂発泡体を鋳造用消失模型に使用するこ
とはフルモールド法として公知である。
とはフルモールド法として公知である。
フルモールド法は、通常、ポリスチレンからなるプラス
チック発泡体にて模型を作成し、これを鋳型の中に埋め
、そのままの状態で溶湯を注入し、溶湯の熱によって前
記プラスチック発泡体の模型をガス化消失させると共に
、その空洞部分に湯を充満させ、冷却して鋳物を得る方
法である。従って、このフルモールド法は、模型の製作
から鋳型製作までの工程が著しく簡素化された画期的な
鋳造方法と言うことができる。
チック発泡体にて模型を作成し、これを鋳型の中に埋め
、そのままの状態で溶湯を注入し、溶湯の熱によって前
記プラスチック発泡体の模型をガス化消失させると共に
、その空洞部分に湯を充満させ、冷却して鋳物を得る方
法である。従って、このフルモールド法は、模型の製作
から鋳型製作までの工程が著しく簡素化された画期的な
鋳造方法と言うことができる。
しかしながら、鋳造用消失模型材料として従来から使用
されるポリスチレンは、熱分解しにくいという化学特性
を有することから、これをフルモ−ルド用模型材料とし
て使用して得られた鋳物は、その表面に未気化残渣によ
る「ガスじわ」又は「波状あれ」等の表面欠陥や鋳物内
部における加炭現象１時には分解ガスの巻き込みによる
ガス欠陥を発生する問題があった。
されるポリスチレンは、熱分解しにくいという化学特性
を有することから、これをフルモ−ルド用模型材料とし
て使用して得られた鋳物は、その表面に未気化残渣によ
る「ガスじわ」又は「波状あれ」等の表面欠陥や鋳物内
部における加炭現象１時には分解ガスの巻き込みによる
ガス欠陥を発生する問題があった。
この欠点を解消することを目的とし、低密度ポリオレフ
ィン系樹脂あるいはポリオレフィン系樹脂にスチレン系
単量体を含浸重合させた発泡体を用いる方法も提案され
ているが、低密度ポリオレフィン系樹脂発泡体は、圧縮
硬さ等の機械的特性に劣り、またポリオレフィン系樹脂
にスチレン単量体を含浸重合させた発泡体は、スチレン
を多量に含有しているため、前記ポリスチレンを用いた
場合と同様な問題を生じる上、煤を発生するという欠陥
があった。
ィン系樹脂あるいはポリオレフィン系樹脂にスチレン系
単量体を含浸重合させた発泡体を用いる方法も提案され
ているが、低密度ポリオレフィン系樹脂発泡体は、圧縮
硬さ等の機械的特性に劣り、またポリオレフィン系樹脂
にスチレン単量体を含浸重合させた発泡体は、スチレン
を多量に含有しているため、前記ポリスチレンを用いた
場合と同様な問題を生じる上、煤を発生するという欠陥
があった。
本発明は、表面硬度に優れ、しかも、熱分解性の良好な
改質ポリエチレン系樹脂発泡成形体を提供することにあ
る。
改質ポリエチレン系樹脂発泡成形体を提供することにあ
る。
本発明によれば、高密度ポリエチレン樹脂粒子９０〜５
０重量％にアクリル系単量体１０〜４０％敬％含浸５重
合させて得られる樹脂粒子の予備発泡物を型内にて一体
に成形してなる改質ポリエチレン系樹脂発泡成形体が提
供される。
０重量％にアクリル系単量体１０〜４０％敬％含浸５重
合させて得られる樹脂粒子の予備発泡物を型内にて一体
に成形してなる改質ポリエチレン系樹脂発泡成形体が提
供される。
本発明で用いる高密度ポリエチレン系樹脂粒子において
は、その高密度ポリエチレン系樹脂として、密度０．９
５０〜０．９７０ｇ／ｃｒｌのポリエチレン系樹脂が用
いられる。密度が０．９５０ｇ／ｃｎ？より小さい場合
、予備発泡粒子を発泡成形して得られる発泡体の剛性の
向上が従来技術による発泡体のものと比較してそれほど
大きくない。また、本発明で用いる高密度ポリエチレン
系樹脂は、その樹脂のＭＦＲが５より小さいものの使用
が架橋性及び得られる発泡体の剛性の点から好ましく、
特に好ましいものは、ＭＦＲが１以下のものである。本
発明で用いる高密度ポリエチレン系樹脂粒子の平均粒子
径は０ 、３ｍｍ〜２ＩＩ１ｍの範囲が好ましく、０
、３ｍｍより小さい場合は予備発泡が難しくなり、一方
、２ｍｍを超えるようになると、含浸重合時の粒子同志
の融着が多くなり、好ましくない。本発明で用いる高密
度ポリエチレン系樹脂は、本発明の目的を特に阻害しな
い範囲で、中密度ポリエチレンや、直鎖状の低密度ポリ
エチレンを適量混合してもかまわない。
は、その高密度ポリエチレン系樹脂として、密度０．９
５０〜０．９７０ｇ／ｃｒｌのポリエチレン系樹脂が用
いられる。密度が０．９５０ｇ／ｃｎ？より小さい場合
、予備発泡粒子を発泡成形して得られる発泡体の剛性の
向上が従来技術による発泡体のものと比較してそれほど
大きくない。また、本発明で用いる高密度ポリエチレン
系樹脂は、その樹脂のＭＦＲが５より小さいものの使用
が架橋性及び得られる発泡体の剛性の点から好ましく、
特に好ましいものは、ＭＦＲが１以下のものである。本
発明で用いる高密度ポリエチレン系樹脂粒子の平均粒子
径は０ 、３ｍｍ〜２ＩＩ１ｍの範囲が好ましく、０
、３ｍｍより小さい場合は予備発泡が難しくなり、一方
、２ｍｍを超えるようになると、含浸重合時の粒子同志
の融着が多くなり、好ましくない。本発明で用いる高密
度ポリエチレン系樹脂は、本発明の目的を特に阻害しな
い範囲で、中密度ポリエチレンや、直鎖状の低密度ポリ
エチレンを適量混合してもかまわない。
本発明においては、前記高密度ポリエチレンを予じめ架
橋させておくのが好ましく、この場合、架橋化樹脂粒子
の架橋化度は、ゲル分率で表わして、１０〜４０％、好
ましくは、２０〜３５％の範囲に規定するのが良い。架
橋化樹脂のゲル分率が４０％を超えると、予備発泡粒子
の二次発泡性が悪くなり、このような予備発泡粒子を用
いて発泡成形を行っても、表面の滑らかなボイドのない
発泡体を得ることはできない。架橋化樹脂粒子のゲル分
率が５％より小さいと、予備発泡粒子はセルの弱いもの
となり、このような予備発泡粒子を用いて得られる発泡
体は、連続気泡性の発泡体となり、独立気泡の発泡体を
得ることが固壁になる。
橋させておくのが好ましく、この場合、架橋化樹脂粒子
の架橋化度は、ゲル分率で表わして、１０〜４０％、好
ましくは、２０〜３５％の範囲に規定するのが良い。架
橋化樹脂のゲル分率が４０％を超えると、予備発泡粒子
の二次発泡性が悪くなり、このような予備発泡粒子を用
いて発泡成形を行っても、表面の滑らかなボイドのない
発泡体を得ることはできない。架橋化樹脂粒子のゲル分
率が５％より小さいと、予備発泡粒子はセルの弱いもの
となり、このような予備発泡粒子を用いて得られる発泡
体は、連続気泡性の発泡体となり、独立気泡の発泡体を
得ることが固壁になる。
なお、本明細書でいうゲル分率とは、架橋化樹脂粒子を
沸騰キシレン中で８時間浸漬した後に得られる不溶分の
割合を示すもので、次の式によす表わされる。
沸騰キシレン中で８時間浸漬した後に得られる不溶分の
割合を示すもので、次の式によす表わされる。
Ｐ（％）＝−ｘｌＯＯ
Ｐニゲル分率（％）
Ｌ：架橋化樹脂粒子の重量
Ｍ：不溶分の重量
本発明において用いるアクリル系単量体としては、アク
リル酸又はメチルアクリレート、エチルアクリレート、
あるいはプロピルアクリレート等のアルキルアクリレー
トが挙げられる。前記高密度ポリエチレン系樹脂粒子と
アクリル系単量体の使用重量割合は９０ ： １０〜５
０ ： ５０とするが、好ましくは８０ ： ２０〜６
０ ： ４０である。
リル酸又はメチルアクリレート、エチルアクリレート、
あるいはプロピルアクリレート等のアルキルアクリレー
トが挙げられる。前記高密度ポリエチレン系樹脂粒子と
アクリル系単量体の使用重量割合は９０ ： １０〜５
０ ： ５０とするが、好ましくは８０ ： ２０〜６
０ ： ４０である。
高密度ポリエチレン系樹脂粒子の使用量が、９０重量％
を超えると、発泡体の剛性改良効果が満足すべきものと
ならないので好ましくなく、また５０重量％未満である
と１発泡体が連泡ぎみとなるので適当でない。
を超えると、発泡体の剛性改良効果が満足すべきものと
ならないので好ましくなく、また５０重量％未満である
と１発泡体が連泡ぎみとなるので適当でない。
また、本発明においては、前記アクリル系単量体は、単
独あるいはこれと共重合可能な少量の単量体、例えば、
１０重量％未満のスチレン単量体との混合物として、用
いることも可能である。
独あるいはこれと共重合可能な少量の単量体、例えば、
１０重量％未満のスチレン単量体との混合物として、用
いることも可能である。
本発明の改質ポリエチレン系樹脂発泡体を好ましく製造
するには、先ず、前記高密度ポリエチレン系樹脂粒子を
、予じめゲル分率１０〜４０％に架橋化する。この場合
、架橋化は従来公知の方法によって行われ、例えば、オ
ートクレーブ中に、樹脂粒子、水、融着防止剤及び架橋
剤を配合し、攪拌下、樹脂の軟化温度に昇温し、架橋剤
を樹脂に含浸させ、その後、架橋温度に昇温保持するこ
とにより得られる。前記架橋剤としては１例えば、ジク
ミルパーオキサイド、１，１−ビス（Ｌ−ブチルパーオ
キシ）３，３，５−トリメチルシクロへキサン、ｎ−ブ
チル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、し−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（し−ブチルパーオキシ）ヘキサン等の
有機過酸化物が使用される。また、これらの架橋剤には
、架橋助剤としてジビニールベンゼンを併用することも
できる。前記架橋剤の使用量は、樹脂１００重量部に対
し、０．０５〜５重量部の割合であり、ジビニールベン
ゼンの使用量は、樹脂１００重量部に対し、０．０５〜
５重量部の割合である。
するには、先ず、前記高密度ポリエチレン系樹脂粒子を
、予じめゲル分率１０〜４０％に架橋化する。この場合
、架橋化は従来公知の方法によって行われ、例えば、オ
ートクレーブ中に、樹脂粒子、水、融着防止剤及び架橋
剤を配合し、攪拌下、樹脂の軟化温度に昇温し、架橋剤
を樹脂に含浸させ、その後、架橋温度に昇温保持するこ
とにより得られる。前記架橋剤としては１例えば、ジク
ミルパーオキサイド、１，１−ビス（Ｌ−ブチルパーオ
キシ）３，３，５−トリメチルシクロへキサン、ｎ−ブ
チル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、し−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（し−ブチルパーオキシ）ヘキサン等の
有機過酸化物が使用される。また、これらの架橋剤には
、架橋助剤としてジビニールベンゼンを併用することも
できる。前記架橋剤の使用量は、樹脂１００重量部に対
し、０．０５〜５重量部の割合であり、ジビニールベン
ゼンの使用量は、樹脂１００重量部に対し、０．０５〜
５重量部の割合である。
前記高密度ポリエチレン系樹脂粒子の架橋化は、樹脂粒
子に対するアクリル系単量体の含浸共重合に先立って行
われるが、これは、高密度ポリエチレン系樹脂の場合、
架橋化とアクリル系単量体との重合を同時に行うと、得
られる共重合体粒子のゲル分率が安定しない理由による
。
子に対するアクリル系単量体の含浸共重合に先立って行
われるが、これは、高密度ポリエチレン系樹脂の場合、
架橋化とアクリル系単量体との重合を同時に行うと、得
られる共重合体粒子のゲル分率が安定しない理由による
。
次に、前記のようにして得られた架橋化樹脂粒子は、こ
れをアクリル系単量体とラジカル重合開始剤と共に水性
媒体中に懸濁させ、この状態で加熱してアクリル系単量
体を架橋化樹脂粒子に含浸共重合させて改質ポリエチレ
ン系樹脂粒子とする。
れをアクリル系単量体とラジカル重合開始剤と共に水性
媒体中に懸濁させ、この状態で加熱してアクリル系単量
体を架橋化樹脂粒子に含浸共重合させて改質ポリエチレ
ン系樹脂粒子とする。
この場合、ラジカル重合開始剤としては、慣用のもの、
例えば、１，１−ビス（し−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジーヒープチルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、し−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド等が
挙げられる。
例えば、１，１−ビス（し−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジーヒープチルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、し−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド等が
挙げられる。
本発明において、架橋化樹脂粒子に対するラジカル重合
開始剤及びアクリル系単量体の含浸は、通常７０〜１１
０℃で行うのが好ましく、７０℃未満ではアクリル系単
量体が含浸しにくくなり、一方。
開始剤及びアクリル系単量体の含浸は、通常７０〜１１
０℃で行うのが好ましく、７０℃未満ではアクリル系単
量体が含浸しにくくなり、一方。
１１０℃を超えると、含浸前に重合反応が始まり、樹脂
粒子の融着及び粒子表面へのアクリル成分の付着がおこ
り、好ましくない。樹脂粒子に対するアクリル系単量体
の共重合体反応は、通常、８５℃〜１５０℃で行うのが
好ましい。
粒子の融着及び粒子表面へのアクリル成分の付着がおこ
り、好ましくない。樹脂粒子に対するアクリル系単量体
の共重合体反応は、通常、８５℃〜１５０℃で行うのが
好ましい。
本発明において含浸、重合して得られた改質ポリエチレ
ン系樹脂粒子のモノマーのグラフト効率としては特に定
めるものではないが、８０％以上になるように重合され
るのが良い。グラフト効率が低い場合この粒子を使用し
て得られる発泡体の圧縮かたさの改善効果は小さく又、
発泡体の加熱寸法変化も大きくなる。七ツマ−のグラフ
ト効率とは改質ポリエチレン系樹脂粒子をアセトンとベ
ンゼン（１： １）の混合溶液で８時間煮沸した後の抽
出残渣量よりポリエチレンに対する重量増加分で次の式
により表わされる。
ン系樹脂粒子のモノマーのグラフト効率としては特に定
めるものではないが、８０％以上になるように重合され
るのが良い。グラフト効率が低い場合この粒子を使用し
て得られる発泡体の圧縮かたさの改善効果は小さく又、
発泡体の加熱寸法変化も大きくなる。七ツマ−のグラフ
ト効率とは改質ポリエチレン系樹脂粒子をアセトンとベ
ンゼン（１： １）の混合溶液で８時間煮沸した後の抽
出残渣量よりポリエチレンに対する重量増加分で次の式
により表わされる。
これを耐圧容器中で揮発性発泡剤と分散剤の存在下で水
性媒体に分散させ、この状態で加熱し、揮発性発泡剤を
樹脂粒子に含浸させた後、１３０℃〜１６０℃の温度に
おいて、該耐圧容器内圧を一定圧力に保持しながら、該
耐圧容器から樹脂粒子を水と共に低圧帯域に放出し、樹
脂予備発泡粒子を得る。この場合、揮発性発泡剤として
は、プロパン。
性媒体に分散させ、この状態で加熱し、揮発性発泡剤を
樹脂粒子に含浸させた後、１３０℃〜１６０℃の温度に
おいて、該耐圧容器内圧を一定圧力に保持しながら、該
耐圧容器から樹脂粒子を水と共に低圧帯域に放出し、樹
脂予備発泡粒子を得る。この場合、揮発性発泡剤として
は、プロパン。
ブタン、ペンタン、トリクロロフロロメタン、ジクロロ
フロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルク
ロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等で
例示される炭化水素及びハロゲン化炭化水素類が使用さ
れる。この揮発性発泡剤の添加量は、樹脂粒子１００重
量部に対し０．０５〜０．５モル、好ましくは０．１〜
０．３５モルであり、その添加量が０．０５モル未満で
は低発泡の発泡粒子しか得られず、０．５モルを超える
場合は、発泡粒子の気泡が細かくなりすぎたり、また連
続気泡になったりして好ましくない。分散剤（融着防止
剤）としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン
、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム。
フロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルク
ロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等で
例示される炭化水素及びハロゲン化炭化水素類が使用さ
れる。この揮発性発泡剤の添加量は、樹脂粒子１００重
量部に対し０．０５〜０．５モル、好ましくは０．１〜
０．３５モルであり、その添加量が０．０５モル未満で
は低発泡の発泡粒子しか得られず、０．５モルを超える
場合は、発泡粒子の気泡が細かくなりすぎたり、また連
続気泡になったりして好ましくない。分散剤（融着防止
剤）としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン
、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム。
塩基性炭酸亜鉛、炭酸亜鉛等が挙げられる。分散剤の添
加址は、樹脂粒子１００重量部に対し、０．０５〜ｌＯ
重道部、好ましくは０１１〜５重量部の割合である。
加址は、樹脂粒子１００重量部に対し、０．０５〜ｌＯ
重道部、好ましくは０１１〜５重量部の割合である。
次に、前記のようにして得られた予備発泡粒子を成形用
全型に入れ、加熱発泡させれば、本発明の改質ポリエチ
レン発泡成形体を得ることができる。
全型に入れ、加熱発泡させれば、本発明の改質ポリエチ
レン発泡成形体を得ることができる。
かくして得られた本発明の改質ポリエチレン発泡成形体
は、フルモールド用模型材料として、好適なものである
。
は、フルモールド用模型材料として、好適なものである
。
ずなおち、本発明において、高密度ポリエチレン樹脂粒
子９０〜５０重量％、好ましくは８０〜６０重量％に、
アクリル系ｑｔ１体１０〜５０重量％、好ましくは２０
〜４０重量％を、含浸、重合させて得られる樹脂？−２
ＴＩ−の予備発泡物を型内にて、一体に成形してなる密
度０．０３〜０．０１１４／ｃｎ？、好ましくは０．０
２２−０．０１５に／ｒｉである改質ポリエチレン系仙
痛発泡体を、鋳造用消光模型材料として、使用する場合
には、まず該改質ポリエチレン樹脂発泡成形体を所定形
状に加工し、’Ａｂｎ用消失模型を作成する。
子９０〜５０重量％、好ましくは８０〜６０重量％に、
アクリル系ｑｔ１体１０〜５０重量％、好ましくは２０
〜４０重量％を、含浸、重合させて得られる樹脂？−２
ＴＩ−の予備発泡物を型内にて、一体に成形してなる密
度０．０３〜０．０１１４／ｃｎ？、好ましくは０．０
２２−０．０１５に／ｒｉである改質ポリエチレン系仙
痛発泡体を、鋳造用消光模型材料として、使用する場合
には、まず該改質ポリエチレン樹脂発泡成形体を所定形
状に加工し、’Ａｂｎ用消失模型を作成する。
次に、このものをりｂ型の中に埋め、これに全屈の溶湯
を注入すると、その模型はｔの溶湯と接触して燃焼又は
熱分解によりガス化消失され、その模型跡には溶湯が充
満される。そして、この模型跡に充満された溶湯は、そ
のまま冷却固化されて、模型と同−形状及び寸法の鋳物
が得られる。
を注入すると、その模型はｔの溶湯と接触して燃焼又は
熱分解によりガス化消失され、その模型跡には溶湯が充
満される。そして、この模型跡に充満された溶湯は、そ
のまま冷却固化されて、模型と同−形状及び寸法の鋳物
が得られる。
本発明の改質ポリエチレン発泡成形体は、高密度ポリエ
チレン系樹脂粒子９０〜５０重量％にアクリル系Ｆｉｔ
量体ｌＯ〜５０重量％含浸１重合させて得られる樹脂粒
子の子ｆｆ１１発泡粒子を型内にて一体に成形したもの
であるから、表面硬さ等の機械的特性に優れると共に、
熱分解特性も良好なものである。
チレン系樹脂粒子９０〜５０重量％にアクリル系Ｆｉｔ
量体ｌＯ〜５０重量％含浸１重合させて得られる樹脂粒
子の子ｆｆ１１発泡粒子を型内にて一体に成形したもの
であるから、表面硬さ等の機械的特性に優れると共に、
熱分解特性も良好なものである。
したがって、本発明の改質ポリエチレン発泡成形体から
構成される鋳造」消失模型材料は、表面硬度に優れてい
ると共に注入された溶湯と接触した時に、容易にガス化
され、その際に煤の発生がないという特徴を有するので
、得られる鋳物は。
構成される鋳造」消失模型材料は、表面硬度に優れてい
ると共に注入された溶湯と接触した時に、容易にガス化
され、その際に煤の発生がないという特徴を有するので
、得られる鋳物は。
その表面に未気化残渣による「ガスじわ」または「波状
あれ」等の表面欠陥や鋳物内部における加炭現像、時に
は分解ガスの巻込みによるガス欠陥の発生等の問題がな
く、かつ寸法精度もすぐれている。従って１本発明の改
質ポリエチレン発泡成形体を用いて得られる鋳物の場合
は、従来の場合とは異なり、ｉ５物表面を仕上げ処理す
るような手間は必要とされず、そのまま製品とすること
ができ、著しいコスト低下を達成することができる。
あれ」等の表面欠陥や鋳物内部における加炭現像、時に
は分解ガスの巻込みによるガス欠陥の発生等の問題がな
く、かつ寸法精度もすぐれている。従って１本発明の改
質ポリエチレン発泡成形体を用いて得られる鋳物の場合
は、従来の場合とは異なり、ｉ５物表面を仕上げ処理す
るような手間は必要とされず、そのまま製品とすること
ができ、著しいコスト低下を達成することができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１〜４、比較例１〜２
約３ｍｇの円柱状にペレタイズされた高密度ポリエチレ
ン（ｄ＝０．９６３、ＭＩ ＝ ０．２５） １００重
量部、水３００重量部、リン酸三カルシウム０．５重量
部、ジグミルパーオキサイド０．２８重量部を密閉容器
に配合し、攪拌しなから１００°Ｃに１時間保持し、そ
の後１５０℃に２時間保持した。室温まで冷却しゲル分
率を測定したところ２５％であった。
ン（ｄ＝０．９６３、ＭＩ ＝ ０．２５） １００重
量部、水３００重量部、リン酸三カルシウム０．５重量
部、ジグミルパーオキサイド０．２８重量部を密閉容器
に配合し、攪拌しなから１００°Ｃに１時間保持し、そ
の後１５０℃に２時間保持した。室温まで冷却しゲル分
率を測定したところ２５％であった。
次に得られた架橋粒子とメチルメタアクリレートを第１
表に示す景で密閉容器に配合すると共に、さらに水３０
０重量部、ドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ０．０
６重量部、リン酸三カルシウム１重量部をそれぞれ密閉
容器に配合し、攪拌しながら９０°Ｃに２時間保持した
。その後６０°Ｃまで冷却し、１．１−ビス（し−ブチ
ルパーオキシ）３，３．５− トリメチルシクロヘキサ
ンを全単量体１００重景部当り０．８５重は部の割合で
添加し、その後昇温しで１０５°Ｃに３時間保持し１重
合を完了させた。得られたポリマーのグラフト率を第１
表に示す。
表に示す景で密閉容器に配合すると共に、さらに水３０
０重量部、ドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ０．０
６重量部、リン酸三カルシウム１重量部をそれぞれ密閉
容器に配合し、攪拌しながら９０°Ｃに２時間保持した
。その後６０°Ｃまで冷却し、１．１−ビス（し−ブチ
ルパーオキシ）３，３．５− トリメチルシクロヘキサ
ンを全単量体１００重景部当り０．８５重は部の割合で
添加し、その後昇温しで１０５°Ｃに３時間保持し１重
合を完了させた。得られたポリマーのグラフト率を第１
表に示す。
次に前記のようにして得られた改質ポリエチレン樹脂粒
子１００重量部、水３００重量部、微粒状の酸化アルミ
ニウム０．３ｆｆｃＪｉｔ部ジクロロジフロロメタンの
適量を密閉容器に配合し、攪拌しながら１４３℃に昇温
し３０分間保持した。その後窒素ガスにて３５ｋｇ／ｃ
ｏｆＧに容器内を保持しながら大気圧下に改質ポリエチ
レン系樹脂粒子を放出し、予備発泡粒子を得た。
子１００重量部、水３００重量部、微粒状の酸化アルミ
ニウム０．３ｆｆｃＪｉｔ部ジクロロジフロロメタンの
適量を密閉容器に配合し、攪拌しながら１４３℃に昇温
し３０分間保持した。その後窒素ガスにて３５ｋｇ／ｃ
ｏｆＧに容器内を保持しながら大気圧下に改質ポリエチ
レン系樹脂粒子を放出し、予備発泡粒子を得た。
次に得られた予備発泡粒子を空気にて加圧し。
予備発泡粒子内に圧力１ｋｇＩｃｒｊＧをもたせた。こ
の予備発泡粒子を成形用金型に充填し、３．５ｋｇ／ｃ
＋＃Ｇの蒸気にて成形を行った。得られた発泡成形体は
６０℃で２４時間養生後、室温に４８時間放置し、その
後各種テストに供した。その結果を表−１に示す。
の予備発泡粒子を成形用金型に充填し、３．５ｋｇ／ｃ
＋＃Ｇの蒸気にて成形を行った。得られた発泡成形体は
６０℃で２４時間養生後、室温に４８時間放置し、その
後各種テストに供した。その結果を表−１に示す。
比較例３
実施例１〜４、比較例１〜２においてモノマー含浸重合
工程を行わなかった以外は同様に行った。
工程を行わなかった以外は同様に行った。
比較例４
実施例１〜４、比較例１〜２においてメチルメタアクリ
レートの代りにスチレンモノマーを使用した以外は同様
に行った。
レートの代りにスチレンモノマーを使用した以外は同様
に行った。
この場合、テストの種類及び方法は以下の通りである。
（１）圧縮かたさ
このテストはＪＩＳ Ｋ ６７６７に準拠して行い、そ
の試験結果を、高密度ポリエチレン発泡体の圧縮かたさ
く図−１参照）と比較して評価した。
の試験結果を、高密度ポリエチレン発泡体の圧縮かたさ
く図−１参照）と比較して評価した。
Ｑ・・・圧縮かたさの向上が１０％以上×・・・圧縮か
たさの向上が１０％未満また、その具体的なかたさの測
定値（ｋｇ／ｃｒＩＧ）を表中にカッコ内に数字で示し
た。
たさの向上が１０％未満また、その具体的なかたさの測
定値（ｋｇ／ｃｒＩＧ）を表中にカッコ内に数字で示し
た。
（２）燃焼時の煤の発生
このテストは、発泡成形体を燃焼させて行い。
その際に黒煙が生じるか否かを測定した。
○・・・黒煙が生じない
Ｘ・・・黒煙が生じる
（３）発泡体の加熱寸法変化
このテストはＪＩＳ Ｋ ６７６７に準拠して行い、発
泡成形体を１１０℃、２２時間の条件に付して、面方向
の収縮率を測定した。その測定結果の評価は次の通りで
ある。
泡成形体を１１０℃、２２時間の条件に付して、面方向
の収縮率を測定した。その測定結果の評価は次の通りで
ある。
Ｏ・・・収縮率が５％以下
Δ・・・収縮率が５％と１０％の間
×・・・収縮率が１０％以上
応用例
実施例２、比較例３．４で得られた消失模型材料を用い
て、図−２に示す如き形状の模型を作成し。
て、図−２に示す如き形状の模型を作成し。
ＭｇＯ系塗型を発泡粒子が肉眼的に見えなくなるまで全
面に塗布した後、湯口系と共に鋳型（フラン物を使用）
内に埋め、湯口上に設けた掛堰より鋳鉄溶湯（炭素３．
２４重量％、珪素２．７重量％、マンガン０．６５重量
％、残部鉄及び不純物）を鋳込温度１３５０℃で鋳込ん
で鋳物を製作し、この鋳物の品質評価を行った。一方、
鋳鋼溶湯（炭素０．１８重量％。
面に塗布した後、湯口系と共に鋳型（フラン物を使用）
内に埋め、湯口上に設けた掛堰より鋳鉄溶湯（炭素３．
２４重量％、珪素２．７重量％、マンガン０．６５重量
％、残部鉄及び不純物）を鋳込温度１３５０℃で鋳込ん
で鋳物を製作し、この鋳物の品質評価を行った。一方、
鋳鋼溶湯（炭素０．１８重量％。
珪素０．４０重量％、マンガン０．７０重量％、残部鉄
及び不純物）を鋳込む場合には、同一模型（塗型として
はジルコン粉末を基材とする塗型を用い、これを上記と
同様に塗布した）上に直径５０１×高さ５０ｍ＋ｕの盲
押湯を設けた鋳型に１５３０℃で鋳込み、品質評価の欠
陥としては鋳物内部における加炭並びにガス欠陥の有無
を判定した。その結果を表−２に示す。
及び不純物）を鋳込む場合には、同一模型（塗型として
はジルコン粉末を基材とする塗型を用い、これを上記と
同様に塗布した）上に直径５０１×高さ５０ｍ＋ｕの盲
押湯を設けた鋳型に１５３０℃で鋳込み、品質評価の欠
陥としては鋳物内部における加炭並びにガス欠陥の有無
を判定した。その結果を表−２に示す。
なお、表中に示した品質評価において、「炭素残渣」は
、鋳造物表面に付着する炭素残渣の有無を判定したもの
であり、「欠陥」は、鋳造表面における「ガスじわ」、
「波状あれ」又は「ガス欠陥」、鋳物内部における「ガ
ス欠陥」、「加炭の発生」の有無を判定したものであり
、「変形」は、模型寸法と比較した時に、鋳物の形状、
寸法に変形が見られるか否かを判定したものである。
、鋳造物表面に付着する炭素残渣の有無を判定したもの
であり、「欠陥」は、鋳造表面における「ガスじわ」、
「波状あれ」又は「ガス欠陥」、鋳物内部における「ガ
ス欠陥」、「加炭の発生」の有無を判定したものであり
、「変形」は、模型寸法と比較した時に、鋳物の形状、
寸法に変形が見られるか否かを判定したものである。
また、第２図において示した模型において、寸法ａ ：
２００ｍｍ、 ｂ ： ３０ｍｍ、 ｃ ： ３０ｍ
ｍ、 ｄ ： ３０ｍｍ、ｅ ： ２００＋＋ｎ＋、ｆ
： ２００ｍ＋ａである・
２００ｍｍ、 ｂ ： ３０ｍｍ、 ｃ ： ３０ｍ
ｍ、 ｄ ： ３０ｍｍ、ｅ ： ２００＋＋ｎ＋、ｆ
： ２００ｍ＋ａである・
第１図は高密度ポリエチレン発泡体の密度（ｇ／ｃＩ＋
？）と圧縮かたさくｋｇ／ａ＃）との関係を示すグラフ
であり、第２図は鋳込試験で用いた模型を示し、そのＡ
図は正面図、８図は平面図を示す。
？）と圧縮かたさくｋｇ／ａ＃）との関係を示すグラフ
であり、第２図は鋳込試験で用いた模型を示し、そのＡ
図は正面図、８図は平面図を示す。
Claims (4)
- （１）高密度ポリエチレン系樹脂粒子９０〜５０重量％
にアクリル系単量体１０〜５０重量％を含浸、重合させ
て得られる樹脂粒子の予備発泡物を型内にて一体に成形
してなる改質ポリエチレン系樹脂発泡成形体。 - （２）アクリル系単量体がメチルメタアクリレートであ
る特許請求の範囲第１項記載の改質ポリエチレン系樹脂
発泡成形体。 - （３）高密度ポリエチレン系樹脂がＭＦＲ５以下である
特許請求の範囲第１項記載の改質ポリエチレン系樹脂発
泡成形体。 - （４）高密度ポリエチレン系樹脂粒子が予めゲル分率５
〜４０％に架橋されたものである改質ポリエチレン系樹
脂発泡体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24825585A JPS62106939A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ポリエチレン系樹脂発泡成形体 |
| CA000522057A CA1269495A (en) | 1985-11-05 | 1986-11-03 | Expanded particles of modified polyethylene and foamed articles obtained therefrom |
| EP86308592A EP0223492A3 (en) | 1985-11-05 | 1986-11-04 | Expanded particles of modified polyethylene and foamed articles obtained therefrom |
| US06/926,521 US4769393A (en) | 1985-11-05 | 1986-11-04 | Expanded particles of modified polyethylene and foamed articles obtained therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24825585A JPS62106939A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ポリエチレン系樹脂発泡成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106939A true JPS62106939A (ja) | 1987-05-18 |
Family
ID=17175445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24825585A Pending JPS62106939A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ポリエチレン系樹脂発泡成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106939A (ja) |
-
1985
- 1985-11-05 JP JP24825585A patent/JPS62106939A/ja active Pending
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