JPS6210656A - 電子写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （八）産業上の利用分野 本発明は、電子写真用液体現像剤に関するものであり、
特に正荷電安定性に優れた電子写真用液体現像剤に関す
る。

（８）従来技術及びその問題点 静電写真の現像工程で用いられる液体現像剤は、一般に
高絶縁性担体液中に、顔料又は染料及び樹脂を主成分と
するトナー粒子を分散させたものである。一般にこのよ
うな現像剤のものは荷電特性が充分でなかったり、安定
性に欠けたりするため電荷制御剤として樹脂酸、脂肪酸
、アルキルベンゼンスルホン酸、アリキルリン酸、ナフ
テン酸等の金属塩、その他の種々の化合物を使用するこ
とが良く知られている それにも拘らず、従来の液体現像剤は、荷電特性が不十
分で高電位の潜像でないと充分な画像）農度が得られな
かったり、特に安定性が不十分で長期の保存中に徐々に
荷電特性が変化して画像濃度が低下したり、カブリを生
じたりする欠点を有するものであった。

特に、特開昭５３−５４０２９、同昭５３−５２５８８
、同昭５３−１２３１３８、同昭５７−４８７３８、同
昭５７−１２９４５０．同昭５８−５５９３９、同昭５
９−８３１７４、同昭５９−２１２８５１等に記載され
ているようなポリマー粒子をトナー粒子とする液体現像
剤は、定着性が良好で、印刷インキを良好に受容するた
めオフセット印刷版用として好ましく用いられる。しか
し、一般にポリマー粒子自体の荷電性が殆どないために
、荷電制御剤で荷電をもたせているが、ボリマー粒子表
面に強固に吸着して長期間安定に良好な荷電特性を与え
る電荷制御剤は非常に少ないのか実情である。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、従来の液体現像剤における上述した欠
点を改良した電子写真用液体現像剤を提供することであ
る。

（Ｄ）発明の構成 本発明の上記目的は、高絶縁性担体液中に、ポリマー粒
子、着色剤、電荷制御剤を含む電子写真用液体現像剤に
おいて、電荷制御剤として、アミノ基を有する染料と炭
素数５以上の脂ｎ方酸との塩を含むことを特徴とする電
子写真用液体現像剤によって達成された。

本発明において、塩を形成させるのに使用する染料は、
脂肪酸と造塩可能なアミノ基を有するものであれば、任
意のものを使用することができる。

例えば塩基性アゾ染料、塩基性ジフェニルメタン染料、
塩基性トリフェニルメタン染料、アクリジン染料、キサ
ンチン染料、キノリン染料、アジン染料、オキサジン染
料、チアジン染料、アントラキノン染料などの染料のう
らから、脂肪酸と造塩可能なアミノ基を有する染料を使
用することができる。一般的には、市販の上記染料をア
ルカリで処理して染料ベースに戻し、後述するような、
ポリマー酸と混合、加熱して造塩するのである。用いら
れる染料としては次のようなものがある。カラーインデ
ックス（Ｃ−１＞番号で示している。

（アゾ染料） ’１１２７０，１１３２０，２１０００．２６００（ジ
フェニルメタン染料） ４１０００．４１００５ （トリフェニルメタン染料） ４２０００．４２０２５，４２０３０，４２０３５．４
２１３０，４２１４０，４２５００，４２５３５．４２
５５５，４２５５６，４２５６３（Ｂ）、４２５６５，
４２５８５，４２５９０゜４２５９５　（Ｂ）、４２６
００，４２７０５，４３５２０、＝１１’１ＯＯＯ，４
４０４０（Ｂ）、４４０’４５　（Ｂ）、４４０６５，
４４０８５（アクリジン系染料） ４６０００．４６００５，４６０１５．４６０２５．４
６０４０，４６０４５，４６０５０．４６０５５．４６
０６５，４６０７０，４６０７５゜４６．０８０ （アジン系染料） ５００３０．５００３５．．５００４０．５００５０．
５００５５，５００８０．．５０１５０．５０１５５．
５０１６０，５０２００，５０２０４゜５０２０５．５
０２０６，５０２１５．５０２２０．５０２２１，５０
２２５，５０２３５．５０２４０．５０２５５，５０２
６０，５０２６５゜５０３０６．５０３７５．５０４０
０．５０４４（オキサジン系染料） ５１０００．５１０１０，５１０１５．５１０４５．５
１０６５．５”１０７０，５１１７０．５１１８０．５
１１８５，５１２００，５１２１０゜（チアジン系染料
） ５２０００．５２００２，５２００５，５２０１０．５
２０１５，５２０２０．５２０２５，５２０３０．５２
０４０ （キサンチン系染料） ４５０００．４５００５，４５０１０，４５０１５．４
５０９０，４５１０５，４５１６５．４５１６６．４５
’１７５，４５２１０，４５３１０゜これらのアミノ黄
を有する染料と塩を形成するのに使用される酸としては
炭素数５以上、好ましくは８〜３０を有する脂肪酸、例
えば 安息香酸、桂皮酸の如き芳香環を有する酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、セロチン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール
酸、リルン酸等の各種の飽和又は不飽和脂肪酸を用いる
ことができる。

これらの酸は、担体液に若干の溶解性さえあれば充分に
効果を発揮し、トナー粒子の正荷電を強くする。

染料と脂肪酸の使用比率は、特に制限されるものではな
く、任意の範囲で反応させることかできる。

また、本発明に係る塩を担体液に添加するにはメタノー
ル、エタノール、酢酸ブチル、トルエン、キシレンなど
の有機溶媒の溶液として添加する。

本発明に係る電荷制御剤を用いて液体現像剤を製造する
方法としては、種々の公知の方法によることが出来、例
えば、着色剤、ポリマー粒子及び電荷制御剤を混合し、
石油系脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素又はハロゲン化
脂肪族炭化水素等の担体液中でアトライター、ボールミ
ル等の分散機で分散し、得られた濃縮トナーをて低誘電
率、高絶縁性担体液体で希釈する方法や、着色剤、ポリ
マー粒子及び電荷制御剤の濃縮物を上記担体液中に滴下
してトナー粒子を得る方法や、低誘電率、高絶縁性担体
液中で七ツマ−を重合してポリマー粒子を得た後、着色
剤及び電荷制御剤を添加する方法が等がおる。

本発明に用いられる担体液体は、低誘電率で高電気絶縁
性のものであり、例えばノルマルパラフィン系炭化水素
、イソパラフィン系炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族
炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化椅子素等が挙げられる
が、イソパラフィン系炭化水素が好ましく、例えばシェ
ルシルア１（シェル石油製）、アイソパーＧ及びアイソ
パーＨ及びアイソパーＫ及びアイソパーＬ（エッソ石油
製）、アイビーソルベント（出光石油製）等が使用出来
る。

ポリマー粒子としては、既述したように特開昭５３−１
２３１３８、同町５７−１２９４５０、同町５９−８３
１７４、同町５９−２１２８５１等に記載されているよ
うなポリマー粒子を例えば、オイルブラック、オイルレ
ッド等の油溶性アゾ染料、ビスマルクブラウン、クリソ
イジン等の塩基性アゾ染料、ウールブラック、アミドブ
ラックフグリーン、ブルーブラックｌ−Ｉ　Ｆ等の酸性
アゾ染料、ダイレクトデーブラックＥ、コンゴーレッド
等の直接染料、スータンバイオレット、アシッドブルー
等のアントラキノン系染料、オーラミン、マラカイトグ
リーン、クリスタルバイオレツＩ〜、ビクトリアブルー
等のカルボニウム染料、ローダミンＢの如くローダミン
染料、サフラニン、ニグロシン、メチレンブルー等のキ
ノンイミン染料等の着色剤で着色したもの等が使用でき
る。

前述した本発明に係る電荷制御剤は、担体液体１０００
重量部に対し○、ＯＯ１乃至０．５重量部を目安にして
用いることが好ましい。

以下、本発明を実施例により更に詳しく説明する。

（Ｅ）実施例 実施例１ 〔比較現像剤Ａ〕 攪拌機、温度計及び窒素導入室を備えた１ｇフラスコ中
にイソパラフィン系炭化水素より成るアイビーソルベン
ト（出光石油ｉｌＮ）５００ｇ、ラウリルメタクリレー
ト１００９、メタアクリル酸５３をいれ、重合開始剤と
してＢＰＯ（過酸化ベンゾイル＞１９を加え８５°Ｃの
水浴上で５時間重合を行ない重合体溶液を得た。

その俊生成物溶液１ｏｏｙをとり、これを攪拌機、温度
計、滴下ロート及び窒素導入室を備えた１ｇフラスコ内
に移し、アイビーソルベント３００ｇを加え、７０°Ｃ
の水浴上で滴下ロー１〜より不溶性共重合体を与えるモ
ノマーとして、酢酸ビニル１００９、Ｎ−ビニルピロリ
ドン１０ｇおよび゛メヂルアクリレート（Ｔｙ３℃）５
ｇならびに重合開始剤ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニ
トリル）１ｇの混合物を３時間にわたって滴下した。そ
の後、窒素雰囲気下でざらに３時間加熱した後、室温ま
で冷却した。生成物は極めて分散安定性に優れた複合樹
脂分散の白色エマルジョンであった。

ついでこのエマルジョン液に対し、オイルブラックＨＢ
Ｂ５ｙをキシレン２０Ｊに溶解した溶液を撹拌上滴下し
た。さらに電荷制御剤としてステアリン酸アルミニウム
１ｇを添加した後、アイビーソルベント中に５０倍に希
釈してトナー溶液とした。得られたトナーは良好な分散
安定性を示す正荷電性トナーであり、電子顕微鏡写真の
観察の結果、０．２　ｐｎの均一な分イ［の粒子であっ
た。

〔比較現像剤Ｂ〕

比較現像剤への電荷制皿剤をステベライトロジンのアル
ミニウム塩１７に代える以外は同様にしてトナー溶液と
した。

〔比較現像剤Ｃ〕

比較現像剤Ａの電荷制御剤をラウリルアミノパルミチン
酸塩１ｇに代える以外は同様にしてトナー溶液とした。

〔比較現像剤Ｄ〕

比較現像剤Ａの電荷制御剤をジイソブチレン−マイレン
酸共重合体の半トコリニルアマイド化物１Ｊに代える以
外は同様にしてトナー溶液とした。

〔本発明現像剤１〜３〕 下記の染料各０．５７をアルカリ処理してエタノール３
％溶液とし、これにラウリン酸３．０ｇをそれぞれ混合
して加熱した溶液をステアリン酸アルミニウムの代りに
用いる以外は、比較現像剤Ａと同様にして１〜ナー溶液
とした。

これらのトナーを酸化亜鉛電子写真オフセットマスター
用の液体現像液剤として、製版機ＥＰ−’１１（三菱製
紙製）で使用した。トナーの荷電安定性を調べるために
、４０℃で３日、７日及び１４日日間時保存した現像剤
により得られた最大反射濃度を第１表に示している。

第１表 第１表の結果から、比較現像剤Ａ−Ｄは、荷電安定性が
悪いために、経時による最大濃度の変化が箸しいが、本
発明の現像剤１〜３は経時によっても比較的濃度変化が
少なく、安定なものであることが判る。

実施例２ 実施例１の本発明現像剤に用いた染料の代りにＣ，１，
４５０”１５，４５０９０，４６０２５゜５０２４５．
５０２６５，５１０００，５１１９５．５２０００を用
いる以外は同様にしてトナー溶液８種を調製し、試験し
た。

同様な結果が得られた。

実施例３ ステアリルメタアクリレート１０（ｌおよびメトキシポ
リエチレングリコールメタアクリレートおよびＡＩＢＮ
　　１．８ｇを攪拌器、温度計および窒素導入官を備え
た１ｆｌフラスコ内に入れ、アイビーソルベント５００
９を加え７５°Ｃで５時間加熱、攪拌を行なった。

次いで生成物溶液１００ｇをとり、メチルメタアクリレ
ート５０Ｊ１スチレン３５Ｖヒドロキシエチルメタアク
リレート１０ｇおよびＡＢｒＮｌ、０７を加え７５°Ｃ
て５時間加熱攪拌した。生成物は平均粒子径０．１５μ
の安定なエマルジョンであった。次いでオリエント化学
社製オイルブラックＨＢ８８ｇをキシレン６０ｇに溶解
し、これを上記生成エマルジョン液に滴下攪拌後、実施
例１に用いた電荷制御剤をトナー樹脂車量あたり実施例
１と同じ量になるように添加し、アイビーソルベントを
加え固形分）農度０．９％まで希釈して現像剤とした。

実施例１の結果とほぼ同様の結果であった。

実施例４ 実施例１の本発明現像剤１〜３に用いた電荷制御剤のラ
ウリン酸の代りに同量のオイレン酸、ステアリン酸また
はカプリン酸を用いる以外は実施例１に従った。同様の
結果が得られた。

（Ｆ）発明の効果 本発明の液体現像剤は、良好な正荷電性を有し、また経
時による荷電安定性に極めて優れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 高絶縁性担体液中に、ポリマー粒子、着色剤、電荷制御
   剤を含む電子写真用液体現像剤において、電荷制御剤と
   して、アミノ基を有する染料と炭素数５以上の脂肪酸と
   の塩を含むことを特徴とする電子写真用液体現像剤。