JPS6210531B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般的に光誘発劣化に対するポリ−α
−オレフインの安定化方法および、特に、有効な
光安定化量の(a)３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデシルおよび(b)ジア
ルキルペンタエリトリチルジホスフアイトの組合
わせの配合によつて安定化したポリプロピレン組
成物に関するものである。場合によつては、安定
性を向上させるためにベンゾフエノンまたはベン
ゾトリアゾールを添加してもよい。 ３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸のアルキルエステルまたはアリールエステル
の何れも、単独に使用するときは、ポリオレフイ
ンに対する完全に満足できる光安定剤ではない
が、アルキルエステル、等に高級アルキル（C₈
〜C₂₀）エステルは、アリールエステルよりもいく
らか優れていると信じられている。 本発明は(a)３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデシルおよび 式： 上式中でＲは約８〜20炭素原子を含有するアル
キルである、 によつて表わされるジアルキルペンタエリトリチ
ルジホスフアイト化合物の組合わせから成る、ポ
リ−α−オレフインにおける向上した光安定性を
表わす光安定剤組成物を提供する。光安定性のそ
れ以上の向上は、上記の組合わせに対するベンゾ
フエノンまたはベンゾトリアゾール化合物の添加
によつて生ずる。 本発明は、上記の如き光安定剤組成物および有
効な光安定化量の光安定剤組成物を含有する光安
定化ポリ−α−オレフイン組成物、ならびに有効
な光安定量の上記の光安定剤組成物の配合によつ
て光誘発劣化に対してポリ−α−オレフインを安
定化するための方法を提供する。 本発明の組成物は、ポリ−α−オレフイン、特
にポリプロピレンに対して、同じ濃度において単
独で使用するどちらかの成分、または３・５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘキ
サデシルと他の公知のホスフアイトエステルとの
組合わせ、あるいは３・５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸のアリールエステルと、ジ
アルキルペンタエリトリチルジホスフアイトを包
含する、公知のホスフアイト類との組合わせと比
較して、著るしく向上した光安定性を与える。 ３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸ｎ−ヘキサデシルは公知の化合物である。こ
れは、ｎ−オクタデカノールの代りにｎ−ヘキサ
デカノールを用いるほかは、ｎ−オクタデシルエ
ステルの製造に対するアメリカ合衆国特許第
3681431号に記載の方法に従つて、製造すること
ができる。 ジアルキルペンタエリトリチルジホスフアイト
もまた、公知の化合物であつて、アメリカ合衆国
特許第3205250号、特にその第７欄、25〜43行、
および実施例６〜13に記されている。好適なジア
ルキルペンタエリトリチルジホスフアイトはC₈
〜C₂₀アルキル基を含有し、且つC₁₂〜C₂₀アルキ
ル基を含有することがもつとも好ましく、その代
表的な例はジイソデシルペンタエリトリチルジホ
スフアイト、ジステアリルペンタエリトリチルジ
ホスフアイト、ジラウリルペンタエリトリチルジ
ホスフアイトなどである。ウエストン618（ウエ
ストン ケミカル カンパニー）として商業的に
入手することができるジステアリルペンタエリト
リチルジホスフアイトは、もつとも好適なジホス
フアイトである。 一般に、ポリオレフインの効果的な安定化は、
その中に約0.1〜２重量％、好ましくは約0.25〜
約１重量％の本発明の光安定剤の組合わせを配合
することによつて達成される。 光安定剤の組合わせ中における３・５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデ
シルエステルのジアルキルペンタエリトリチルジ
ホスフアイトに対する重量比は、ホスフアイトエ
ステルの量を最低にするようなものであることが
好ましい。しかしながら、一般に、効果的な重量
比は、約１：１乃至約５：１（エステル：ホスフ
アイト）の間で変化する。ベンゾフエノンまたは
ベンゾトリアゾールを使用する場合には、約0.1
〜１重量％の量で使用する。 本発明の安定剤組成物は、更に活性の向上をも
たらすために、ベンゾフエノンまたはベンゾトリ
アゾールをも含有することができる。ベンゾフエ
ノンまたはベンゾトリアゾールは、ｎ−ヘキサデ
シルエステルのベンゾフエノンまたはベンゾトリ
アゾールに対する比を約１／１乃至５／１とし
て、重合体の重量に基づいて約0.1〜１重量％の
量で加えることができる。代表的なベンゾフエノ
ン類は２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベン
ゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキ
シベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ヘ
キシルオキシ−ベンゾフエノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフエノン、２・2′−ジヒド
ロキシ−４・4′−ジメトキシベンゾフエノン、
２・2′−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン、などを包含し；代表的なベンゾトリアゾール
類は２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（3′−ｔ−ブチル
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（3′・5′−ジ−
ｔ−ブチル−2′−ヒドロキシフエニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ
−5′−ｔ−オクチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（3′・5′−ジ−ｔ−アミル−2′−ヒドロキ
シフエニル）ベンゾトリアゾールなどを包含す
る。 本発明に従つて安定化されるポリオレフインは
ポリ−α−オレフイン、とくにポリプロピレンで
あり、低密度及び高密度ポリエチレン、ポリブチ
レン、エチレンとプロピレンの共重合体、エチレ
ンとブチレンの共重合体等を包含する。 安定剤組成物は、粉末状または粒状のポリオレ
フインと添加剤との乾式混合およびその後のロー
ル煉り、バンバリー混合、成形、注型などを包含
する、このような目的に対して公知の手段の何れ
かによつて、ポリオレフイン中に配合することが
できる。同じく通常の慣例に従つて、組成物は、
たとえば加熱加工酸化防止剤、潤滑剤、充填剤、
顔料および染料、帯電防止剤などのような、その
他の安定剤を包含することができる。 単独で、または組合わせとして使用することが
できる加熱加工酸化防止剤は、通常の有効量で、
すなわち、約２重量パーセントに至るまでの量で
使用する。適当な化合物は、たとえば、次のもの
を包含する： ２・2′−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフエノール）；４・4′−チオビス−（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフエノール）；２・2′−メ
チレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
エノール）；２・2′−メチレン−ビス−（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフエノール）；４・4′−メ
チレン−ビス−（２−メチル−６−ｔ−ブチルフ
エノール）；４・4′−ブチリジン−ビス−（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）；２・2′−
メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（α−メチル
シクロヘキシル）−フエノール〕；２・６−ジ−
（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルベ
ンジル）−４−メチルフエノール；１・１・３−
トリス−（4′−ヒドロキシ−2′−メチル−５−ｔ
−ブチルフエニル）−ブタン；１・３・５−トリ
メチル−２・４・６−トリ−（３・５−ジ−ｔ−
ブチル−4′−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン；
β−４−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−ブチルフ
エニルプロピオン酸の、たとえばメタノール、オ
クタデカノール、ヘキサンジオール、ノナンジオ
ール、トリメチロールエタンまたはペンタエリト
リトールのような、１価あるいは多価アルコール
とのエステル；２・４−ビス−オクチル−メルカ
プト−６−（４−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−
ブチル−アニリノ）−ｓ−トリアジン；２・４−
ビス−（４−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−ブチ
ルフエノキシ）−６−オクチル−メルカプト−ｓ
−トリアジン；１・１−ビス−（4′−ヒドロキシ
−2′−メチル−5′−ｔ−ブチル）−フエニル−３
−ドデシルメルカプトブタン；４−ヒドロキシ−
３・５−ジ−ｔ−ブチル−ベンジルホスホン酸エ
ステル、たとえばジエチルまたはジオクタデシル
エステル；（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルベンジル）−マロン酸ジオクタデシル
エステル；ｓ−（３・５−ジメチル−４−ヒドロ
キシベンジル）チオグリコール酸オクタデシルエ
ステル。 実施例 １ 安定化していない粉末状のポリプロピレン（プ
ロフアツクス6401−ハーキユレス；100重量部）
を、２種の加熱加工酸化防止剤（0.05重量部の
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノール
と0.05重量部の３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロ桂皮酸ｎ−オクタデシル）、0.1重
量部のステアリン酸カルシウムおよび下表中に示
す光安定剤と乾式混合した。次いで組成物を440
〓の最高押出温度において押出したのち、ペレツ
ト状とした。次いでそのペレツトを、７／１の延
伸比を用いて、485〓の最高温度において繊維状
に押出した。この繊維をウエザオメーター中でキ
セノン灯に暴露して、周期的に引張（切断）強度
について試験した。表中に示すデータは、繊維
が、その当初の引張（切断）強度の50％を失なう
までの時間を表わしている。

【表】

【表】 これらのデータは、何れかの成分単独(b)および
(c)、ならびにアリールエステルのみ(e)、あるいは
ジステアリルペンタエリトリチルジホスフアイト
との組合わせ(f)と比較して、本発明の組合わせ(d)
によつて光安定化が予想外に向上することを示し
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリ−α−オレフインおよびその約0.1〜2.0
   重量％の、(a) ３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
   ドロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデシルと(b) 式： ここでＲは８〜20炭素原子のアルキルである、 によつて表わされるジアルキルペンタエリトリチ
   ルジホスフアイトの光安定剤の組合わせから成る
   ことを特徴とする、光安定性組成物。 ２ 該ポリ−α−オレフインはポリプロピレンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 該ＲはC₁₂〜C₂₀のアルキルである、特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ４ (a)の(b)に対する重量比は１：１乃至５：１の
   範囲である、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ５ 更に約0.1〜１重量％のベンゾフエノンまた
   はベンゾトリアゾール化合物を含有する、特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ６ (a) ３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シ安息香酸ｎ−ヘキサデシルおよび(b) 式： ここでＲは８〜20炭素原子のアルキルである、 によつて表わされるジアルキルペンタエリトリチ
   ルジホスフアイトの混合物から成ることを特徴と
   する、光によつて誘発される劣化に対するポリオ
   レフインの安定化のための光安定剤組成物。 ７ 該ＲはC₁₂〜C₂₀アルキルである、特許請求の
   範囲第６項記載の光安定剤組成物。 ８ (a)の(b)に対する比は１：１乃至５：１の範囲
   である、特許請求の範囲第６項記載の光安定剤組
   成物。 ９ 更に約0.1〜１重量％のベンゾフエノンまた
   はベンゾトリアゾール化合物を含有する、特許請
   求の範囲第６項記載の光安定剤組成物。