JPS6210497B2 - - Google Patents
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- JPS6210497B2 JPS6210497B2 JP11130679A JP11130679A JPS6210497B2 JP S6210497 B2 JPS6210497 B2 JP S6210497B2 JP 11130679 A JP11130679 A JP 11130679A JP 11130679 A JP11130679 A JP 11130679A JP S6210497 B2 JPS6210497 B2 JP S6210497B2
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Description
本発明はカルボニル基に対してα−位にアリル
型基を有し、δε−位が炭素−炭素二重結合であ
る下記式（）で示される不飽和アルデヒドに関
する。 式（）中R1は水素原子または４−ペンテン
−１−イル基を表わし、R2およびR3はそれぞれ
水素原子または低級アルキル基を表わす。 本発明による上記不飽和アルデヒドはそれ自体
香料として有用であるとともに、たとえば酸性触
媒により環化してジヤスモンもしくはプロスタグ
ランデイン骨格を有するシクロペンテノンに誘導
することができるものであり、したがつて香料お
よびプロスタグランデイン類の合成中間体として
も有用である。 前記式（）中のR2およびR3がそれぞれ表わ
す低級アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基等が挙げられる。 本発明のα−アリル置換δε−不飽和アルデヒ
ドに包含される具体的な化合物を以下に例示す
る。 本発明の化合物（）は次式のアリル型エーテ
ル類（）を加熱して転位反応させることにより
容易に製造しうる。 上記転位反応は液相もしくは気相にて行なうこ
とができる。150〜400℃の範囲の反応温度が使用
可能であるが、反応速度および選択率の面から液
相反応については150〜250℃、とくに170〜220
℃、気相反応については滞留時間によつて異なる
が、300〜400℃の範囲が好ましい。反応は大気中
で行なうこともできるが、生成アルデヒドの安定
性を考慮して窒素、ヘリウム等の不活性ガス雰囲
気下で行なうのが望ましい。液相での反応におい
て溶媒の使用は必須ではないが、転位反応条件下
で安定かつ反応に関与しないものは用いてもよ
い。反応時間は反応温度、所望の転化率等によつ
て変化するが、通常は液相で３〜６時間、気相で
30分以内である。アリル型エーテル類の例として
は前記化合物（）に対応する次のものを言及し
うる。 上記式（）で示されるアリル型エーテル類
は、下記式（）で示される対応する１・５−ヘ
キサジエン−３−オール類 〔式（）中R1およびR2は前記定義のとおりであ
る〕またはその反応性誘導体を常法に従つて下記
式（）で示される対応するアリル型ハライド 〔式（）中R3は前記定義のとおりであり、Ｘは
塩素、臭素の如きハロゲン原子である〕と反応さ
せることにより得ることができる。具体的には、
たとえば１・５−ヘキサジエン−３−オール類
（）およびこれと等モル量の水素化ナトリウム
の反応により調製した化合物（）のアルコラー
トに、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルホスホリツクトリアミド等の極
性溶媒中０〜100℃、好ましくは室温〜70℃の温
度でアリル型ハライド（）を添加することによ
り、ほぼ定量的にアリル型エーテル類（）を得
ることができる。上記の如き段階的反応のほか
に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ縮合剤およびトリメチルステアリルアンモニ
ウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、メチルトリシクロヘキシルホスホ
ニウムクロライド等の相間移動触媒の存在下に
１・５−ヘキサジエン−３−オール類（）とア
リル型ハライド（）とを反応させてアリル型エ
ーテル類（）を得ることもできる。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ (1) ２・７−オクタジエニルアリルエーテル29.9
ｇ（0.18モル）をテトラヒドロフラン300ml中
に溶解した。この溶液にｎ−ブチルリチウムの
15％ヘキサン溶液100ml（ｎ−ブチルリチウム
の0.2モル）を−70℃、窒素雰囲気下、撹拌し
ながら約30分間で滴下した。溶液は黄色を経て
深赤色となつた。反応混合物を−70℃に一夜保
ち希塩酸を加えてアニオンを消去したのち常法
により油状物（淡黄色）を得た。該油状物を蒸
留して29.3ｇの４−ビニル−１・８−ノナジエ
ン−３−オールを得た（収率98％）。生成物の
構造は次により確認した。 13C−NMR（CDCl3） δ26.1（C1） 30（C2） 33.5（C3） 49.8（C4） 75（C5） 113.1（calc.113.8、C6） 115（calc.115.7、C7） 116.5（calc.116.7、C8） 138.1（C9） 138.7（C10） (2) ４−ビニル−１・８−ノナジエン−３−オー
ル3.32ｇ（20ミリモル）をテトラヒドロフラン
（50ml）／ヘキサメチルホスホリツクトリアミ
ド（50ml）の混合溶媒中に溶解した。この溶液
に50％油性水素化ナトリウム0.98ｇ（20ミリモ
ル）を加えて還流下に１時間反応させ、次いで
反応混合物に臭化アリル30ミリモルを滴下し、
50℃で２時間反応させた。反応後反応混合物
に、少量のエタノールを添加したのち水にあけ
てエーテルで抽出した。エーテル抽出物をガス
クロマトグラフイー分析（PEG−20M、2m、
140℃）に付したところ、未反応物（原料）約
５％のほかには目的とする４−ビニル−１・８
−ノナジエン−３−オールのアリルエーテルで
あつた。シリカゲルカラムクロマトグラフイー
（ジオキサン／ヘキサン＝５／95）にて生成物
を精製し、3.0ｇ（収率73％）のアリルエーテ
ルを得た。構造確認は次のとおり。 赤外線吸収スペクトル（neat） 3000、2940、2850、1640、1420、1075、
990、915cm-1 マススペクトル、ｍ／ｅ（rel.intensity） 97（2.9）、79（6.4）、77（7.7）、67（29.8）、
55（90.0）、41（100） (3) ４−ビニル−１・８−ノナジエン−３−オー
ルのアリルエーテル2.0ｇを窒素雰囲気下200℃
に４時間加熱して転位反応させた。反応液をガ
スクロマトグラフイー分析（PEG−20M、160
℃）したところ、保持時間１分の筒所の原料エ
ーテルが約10％残存し、保持時間３分および
5.5分の筒所に新たなピークが生じていた（比
率約４対１）。このものをシリカゲルカラムク
ロマトグラヒイー（ジオキサン／ヘキサン＝
５／95）にて精製し、目的とするα−アリル−
５・10−ウンデカジエン−１−アールを0.92ｇ
（収率46％）およびこれがene−反応を起した
と考えられる２−（１・５−ヘキサジエン−１
−イル）−５−アリルシクロペンタノールを
0.25ｇ（収率12.5％）それぞれ得た。また原料
アリルエーテル0.2ｇ（10％）が回収された。
生成物の構造は以下により確認した。 赤外線吸収スペクトル（neat） 3090、2940、1725、1640、1440、990、970、
915cm-1 マススペクトル、ｍ／ｅ（rel.intensity） 165（0.5）、151（1.3）、147（1.5）、138
（3.4）、122（12.1）、107（28.7）、93
（33.7）、80（78.1、67（100）、55（71.1）、41
（99.7） NMR δppm（in CDCl3）：9.60にて−CHO
シグナル（ｓ）１ケ分あり 赤外線吸収スペクトル 3450、3080、2925、1640、1440、995、970、
910cm-1 NMR δppm（in CDCl3）：ca.3.60〜3.70にて
型基を有し、δε−位が炭素−炭素二重結合であ
る下記式（）で示される不飽和アルデヒドに関
する。 式（）中R1は水素原子または４−ペンテン
−１−イル基を表わし、R2およびR3はそれぞれ
水素原子または低級アルキル基を表わす。 本発明による上記不飽和アルデヒドはそれ自体
香料として有用であるとともに、たとえば酸性触
媒により環化してジヤスモンもしくはプロスタグ
ランデイン骨格を有するシクロペンテノンに誘導
することができるものであり、したがつて香料お
よびプロスタグランデイン類の合成中間体として
も有用である。 前記式（）中のR2およびR3がそれぞれ表わ
す低級アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基等が挙げられる。 本発明のα−アリル置換δε−不飽和アルデヒ
ドに包含される具体的な化合物を以下に例示す
る。 本発明の化合物（）は次式のアリル型エーテ
ル類（）を加熱して転位反応させることにより
容易に製造しうる。 上記転位反応は液相もしくは気相にて行なうこ
とができる。150〜400℃の範囲の反応温度が使用
可能であるが、反応速度および選択率の面から液
相反応については150〜250℃、とくに170〜220
℃、気相反応については滞留時間によつて異なる
が、300〜400℃の範囲が好ましい。反応は大気中
で行なうこともできるが、生成アルデヒドの安定
性を考慮して窒素、ヘリウム等の不活性ガス雰囲
気下で行なうのが望ましい。液相での反応におい
て溶媒の使用は必須ではないが、転位反応条件下
で安定かつ反応に関与しないものは用いてもよ
い。反応時間は反応温度、所望の転化率等によつ
て変化するが、通常は液相で３〜６時間、気相で
30分以内である。アリル型エーテル類の例として
は前記化合物（）に対応する次のものを言及し
うる。 上記式（）で示されるアリル型エーテル類
は、下記式（）で示される対応する１・５−ヘ
キサジエン−３−オール類 〔式（）中R1およびR2は前記定義のとおりであ
る〕またはその反応性誘導体を常法に従つて下記
式（）で示される対応するアリル型ハライド 〔式（）中R3は前記定義のとおりであり、Ｘは
塩素、臭素の如きハロゲン原子である〕と反応さ
せることにより得ることができる。具体的には、
たとえば１・５−ヘキサジエン−３−オール類
（）およびこれと等モル量の水素化ナトリウム
の反応により調製した化合物（）のアルコラー
トに、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルホスホリツクトリアミド等の極
性溶媒中０〜100℃、好ましくは室温〜70℃の温
度でアリル型ハライド（）を添加することによ
り、ほぼ定量的にアリル型エーテル類（）を得
ることができる。上記の如き段階的反応のほか
に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ縮合剤およびトリメチルステアリルアンモニ
ウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、メチルトリシクロヘキシルホスホ
ニウムクロライド等の相間移動触媒の存在下に
１・５−ヘキサジエン−３−オール類（）とア
リル型ハライド（）とを反応させてアリル型エ
ーテル類（）を得ることもできる。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ (1) ２・７−オクタジエニルアリルエーテル29.9
ｇ（0.18モル）をテトラヒドロフラン300ml中
に溶解した。この溶液にｎ−ブチルリチウムの
15％ヘキサン溶液100ml（ｎ−ブチルリチウム
の0.2モル）を−70℃、窒素雰囲気下、撹拌し
ながら約30分間で滴下した。溶液は黄色を経て
深赤色となつた。反応混合物を−70℃に一夜保
ち希塩酸を加えてアニオンを消去したのち常法
により油状物（淡黄色）を得た。該油状物を蒸
留して29.3ｇの４−ビニル−１・８−ノナジエ
ン−３−オールを得た（収率98％）。生成物の
構造は次により確認した。 13C−NMR（CDCl3） δ26.1（C1） 30（C2） 33.5（C3） 49.8（C4） 75（C5） 113.1（calc.113.8、C6） 115（calc.115.7、C7） 116.5（calc.116.7、C8） 138.1（C9） 138.7（C10） (2) ４−ビニル−１・８−ノナジエン−３−オー
ル3.32ｇ（20ミリモル）をテトラヒドロフラン
（50ml）／ヘキサメチルホスホリツクトリアミ
ド（50ml）の混合溶媒中に溶解した。この溶液
に50％油性水素化ナトリウム0.98ｇ（20ミリモ
ル）を加えて還流下に１時間反応させ、次いで
反応混合物に臭化アリル30ミリモルを滴下し、
50℃で２時間反応させた。反応後反応混合物
に、少量のエタノールを添加したのち水にあけ
てエーテルで抽出した。エーテル抽出物をガス
クロマトグラフイー分析（PEG−20M、2m、
140℃）に付したところ、未反応物（原料）約
５％のほかには目的とする４−ビニル−１・８
−ノナジエン−３−オールのアリルエーテルで
あつた。シリカゲルカラムクロマトグラフイー
（ジオキサン／ヘキサン＝５／95）にて生成物
を精製し、3.0ｇ（収率73％）のアリルエーテ
ルを得た。構造確認は次のとおり。 赤外線吸収スペクトル（neat） 3000、2940、2850、1640、1420、1075、
990、915cm-1 マススペクトル、ｍ／ｅ（rel.intensity） 97（2.9）、79（6.4）、77（7.7）、67（29.8）、
55（90.0）、41（100） (3) ４−ビニル−１・８−ノナジエン−３−オー
ルのアリルエーテル2.0ｇを窒素雰囲気下200℃
に４時間加熱して転位反応させた。反応液をガ
スクロマトグラフイー分析（PEG−20M、160
℃）したところ、保持時間１分の筒所の原料エ
ーテルが約10％残存し、保持時間３分および
5.5分の筒所に新たなピークが生じていた（比
率約４対１）。このものをシリカゲルカラムク
ロマトグラヒイー（ジオキサン／ヘキサン＝
５／95）にて精製し、目的とするα−アリル−
５・10−ウンデカジエン−１−アールを0.92ｇ
（収率46％）およびこれがene−反応を起した
と考えられる２−（１・５−ヘキサジエン−１
−イル）−５−アリルシクロペンタノールを
0.25ｇ（収率12.5％）それぞれ得た。また原料
アリルエーテル0.2ｇ（10％）が回収された。
生成物の構造は以下により確認した。 赤外線吸収スペクトル（neat） 3090、2940、1725、1640、1440、990、970、
915cm-1 マススペクトル、ｍ／ｅ（rel.intensity） 165（0.5）、151（1.3）、147（1.5）、138
（3.4）、122（12.1）、107（28.7）、93
（33.7）、80（78.1、67（100）、55（71.1）、41
（99.7） NMR δppm（in CDCl3）：9.60にて−CHO
シグナル（ｓ）１ケ分あり 赤外線吸収スペクトル 3450、3080、2925、1640、1440、995、970、
910cm-1 NMR δppm（in CDCl3）：ca.3.60〜3.70にて
【式】
シグナル（ｍ）１ケ分あり
実施例 ２
(1) ４−ビニル−１・８−ノナジエン−３−オー
ル3.75ｇ（22.6ミリモル）をテトラヒドロフラ
ン（60ml）／ヘキサメチルホスホリツクトリア
ミド（60ml）の混合溶媒中に溶解した。この溶
液に50％油性水素化ナトリウム1.1ｇ（22.6ミ
リモル）を加えて還流下に反応させたのちトラ
ンス−１−クロル−２−ブテン４mlを添加して
50℃で２時間反応させた。少量のエタノールを
添加したのち反応混合物を水にあけてジエチル
エーテルで抽出した。エーテル層から溶媒を除
去して粗生成物4.77ｇを得た。ガスクロマトグ
ラフイー分析（PEG−20M、2m、140℃）によ
れば未反応アルコール約10％を含有している上
記粗生成物をカラムクロマトグラフイー（ジオ
キサン／ヘキサン＝５／95）にて精製し、目的
とするトランス−クロチルエーテルを3.17ｇ得
た（収率82.5％）。生成物は以下により確認し
た。 赤外線吸収スペクトル（neat） 3075、2925、2850、1640、1440、990、965、
910cm-1 マススペクトル、ｍ／ｅ（rel.intensity） 111（21.4）、93（17.3）、81（8.3）、79
（12.7）、67（38.5）、57（44.7）、55（100） (2) ４−ビニル−１・８−ノナジエン−３−オー
ルのトランス−クロチルエーテル2.0ｇを窒素
雰囲気下200℃に４時間加熱して転位反応させ
た。反応液をガスクロマトグラフイー分析
（PEG−20M、2m、140℃）したところ、保持
時間1.5分の筒所の原料エーテルが約10％残存
し、保持時間7.5分の筒所に新たなピークが生
じていた。このものをシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（ジオキサン／ヘキサン＝５／
95）にて精製し、２−（１−メチル−２−プロ
ペン−１−イル）−５・10−ウンデカジエン−
１−アール0.9ｇ（収率45％）を得た。なお原
料エーテル0.25ｇ（12.5％）が回収された。生
成物の構造は以下により確認した。 赤外線吸収スペクトル（neat） 3075、2925、2850、1725、1640、1440、1445
cm-1 マススペクトル、ｍ／ｅ（rel.intensity） 165（1.0）、163（0.5）、147（1.4）、123
（9.4）、122（10.2）、107（24.8）、93
（33.1）、81（62.4）、67（77.8）、55（100） 実施例 ３ (1) １−メチル−２−プロペニルアリルエーテル
11.2ｇ（0.1モル）をテトラヒドロフラン100ml
中に溶解した。この溶液に1.5Nn−ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液80ml（ｎ−ブチルリチウム
0.12モル）を−78℃、窒素雰囲気下に撹拌しな
がら約30分間で滴下した。溶液は黄色を経て深
赤色となつた。反応混合物を−78℃に６時間保
つた後一夜撹拌し、室温にまで上げた。飽和の
塩化アンモニウム水溶液を加えた後、更に希塩
酸を加えて反応液を酸性とし、次いで常法によ
り油状物（淡黄色）を得た。該油状物を蒸留し
て9.84ｇの１・５−ヘプタジエン−３−オール
を得た（収率88％）。沸点50−51℃／10mmHg。
生成物の構造は次により確認した。 赤外線吸収スペクトル（film） 3320、2900、1425、990、960、910cm-1 シス二置換オレフインの存在を示す730〜675cm
-1の吸収が見られないことからトランス体のみ
であるとした。 NMR（CCl4） δ1.67（ｄ、Ｊ＝51Hz、3H）、2.00（ｓ、
1H）、2.03〜2.23（ｍ、2H）、3.83〜4.12
（ｄ、ｔ、Ｊ＝６Hz、1H）、4.90〜6.00（ｍ、
5H） (2) １・５−ヘプタジエン−３−オール4.49ｇ
（40ミリモル）をジメチルホルムアミド（80
ml）中に溶解した。この溶液に50％油性水素化
ナトリウム1.96ｇ（40ミリモル）を加えて50℃
で16時間反応させ、次いで反応混合物に臭化ア
リル60ミリモルを滴下し、50℃で16時間反応さ
せた。反応後反応混合物を水にあけてエーテル
で抽出し、油状物を得た。該油状物を蒸留して
4.38ｇのアリルエーテルを得た（収率72％）。
沸点69−70℃／８mmHg。構造確認は次のとお
り。 赤外線吸収スペクトル（film） 3000、2920、2850、1640、1420、1085、
990、965、920cm-1 NMR（CCl4） δ1.63（ｍ、3H）、2.03〜2.23（ｍ、2H）、
3.50〜4.12（ｍ、3H）、4.90〜6.10（ｍ、
8H） (3) １・５−ヘプタジエン−３−オールのアリル
エーテル0.900ｇ（5.9ミリモル）を窒素雰囲気
下250℃で10時間加熱して転位反応させた。反
応液をガスクロマトグラフイー分析（DC550、
190℃）したところ、保持時間5.6分の箇所の原
料エーテルが残存し、保持時間7.6分の箇所に
新たなピークが生じていた。保持時間20分まで
他の生成物の確認を試みたが、他の生成物は確
認されなかつた。 このものをシリカゲルカラムクロマトグラフ
イ−（ヘキサン／エーテル）にて精製したとこ
ろ原料アリルエーテル0.21ｇ（23％）が回収さ
れ、次いで目的とするα−アリル−４−メチル
−５−ヘキセン−１−アールが0.37ｇ（収率41
％）得られた。生成物の構造は以下により確認
した。 赤外線吸収スペクトル（film） 3070、2930、1725、1640、1440、990、915cm
-1 NMR（CCl4） δ1.00（ｄ、Ｊ＝6.3Hz、3H）、1.30〜2.70
（ｍ、6H）、4.70〜6.00（ｍ、6H）、9.57
（ｍ、1H）
ル3.75ｇ（22.6ミリモル）をテトラヒドロフラ
ン（60ml）／ヘキサメチルホスホリツクトリア
ミド（60ml）の混合溶媒中に溶解した。この溶
液に50％油性水素化ナトリウム1.1ｇ（22.6ミ
リモル）を加えて還流下に反応させたのちトラ
ンス−１−クロル−２−ブテン４mlを添加して
50℃で２時間反応させた。少量のエタノールを
添加したのち反応混合物を水にあけてジエチル
エーテルで抽出した。エーテル層から溶媒を除
去して粗生成物4.77ｇを得た。ガスクロマトグ
ラフイー分析（PEG−20M、2m、140℃）によ
れば未反応アルコール約10％を含有している上
記粗生成物をカラムクロマトグラフイー（ジオ
キサン／ヘキサン＝５／95）にて精製し、目的
とするトランス−クロチルエーテルを3.17ｇ得
た（収率82.5％）。生成物は以下により確認し
た。 赤外線吸収スペクトル（neat） 3075、2925、2850、1640、1440、990、965、
910cm-1 マススペクトル、ｍ／ｅ（rel.intensity） 111（21.4）、93（17.3）、81（8.3）、79
（12.7）、67（38.5）、57（44.7）、55（100） (2) ４−ビニル−１・８−ノナジエン−３−オー
ルのトランス−クロチルエーテル2.0ｇを窒素
雰囲気下200℃に４時間加熱して転位反応させ
た。反応液をガスクロマトグラフイー分析
（PEG−20M、2m、140℃）したところ、保持
時間1.5分の筒所の原料エーテルが約10％残存
し、保持時間7.5分の筒所に新たなピークが生
じていた。このものをシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（ジオキサン／ヘキサン＝５／
95）にて精製し、２−（１−メチル−２−プロ
ペン−１−イル）−５・10−ウンデカジエン−
１−アール0.9ｇ（収率45％）を得た。なお原
料エーテル0.25ｇ（12.5％）が回収された。生
成物の構造は以下により確認した。 赤外線吸収スペクトル（neat） 3075、2925、2850、1725、1640、1440、1445
cm-1 マススペクトル、ｍ／ｅ（rel.intensity） 165（1.0）、163（0.5）、147（1.4）、123
（9.4）、122（10.2）、107（24.8）、93
（33.1）、81（62.4）、67（77.8）、55（100） 実施例 ３ (1) １−メチル−２−プロペニルアリルエーテル
11.2ｇ（0.1モル）をテトラヒドロフラン100ml
中に溶解した。この溶液に1.5Nn−ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液80ml（ｎ−ブチルリチウム
0.12モル）を−78℃、窒素雰囲気下に撹拌しな
がら約30分間で滴下した。溶液は黄色を経て深
赤色となつた。反応混合物を−78℃に６時間保
つた後一夜撹拌し、室温にまで上げた。飽和の
塩化アンモニウム水溶液を加えた後、更に希塩
酸を加えて反応液を酸性とし、次いで常法によ
り油状物（淡黄色）を得た。該油状物を蒸留し
て9.84ｇの１・５−ヘプタジエン−３−オール
を得た（収率88％）。沸点50−51℃／10mmHg。
生成物の構造は次により確認した。 赤外線吸収スペクトル（film） 3320、2900、1425、990、960、910cm-1 シス二置換オレフインの存在を示す730〜675cm
-1の吸収が見られないことからトランス体のみ
であるとした。 NMR（CCl4） δ1.67（ｄ、Ｊ＝51Hz、3H）、2.00（ｓ、
1H）、2.03〜2.23（ｍ、2H）、3.83〜4.12
（ｄ、ｔ、Ｊ＝６Hz、1H）、4.90〜6.00（ｍ、
5H） (2) １・５−ヘプタジエン−３−オール4.49ｇ
（40ミリモル）をジメチルホルムアミド（80
ml）中に溶解した。この溶液に50％油性水素化
ナトリウム1.96ｇ（40ミリモル）を加えて50℃
で16時間反応させ、次いで反応混合物に臭化ア
リル60ミリモルを滴下し、50℃で16時間反応さ
せた。反応後反応混合物を水にあけてエーテル
で抽出し、油状物を得た。該油状物を蒸留して
4.38ｇのアリルエーテルを得た（収率72％）。
沸点69−70℃／８mmHg。構造確認は次のとお
り。 赤外線吸収スペクトル（film） 3000、2920、2850、1640、1420、1085、
990、965、920cm-1 NMR（CCl4） δ1.63（ｍ、3H）、2.03〜2.23（ｍ、2H）、
3.50〜4.12（ｍ、3H）、4.90〜6.10（ｍ、
8H） (3) １・５−ヘプタジエン−３−オールのアリル
エーテル0.900ｇ（5.9ミリモル）を窒素雰囲気
下250℃で10時間加熱して転位反応させた。反
応液をガスクロマトグラフイー分析（DC550、
190℃）したところ、保持時間5.6分の箇所の原
料エーテルが残存し、保持時間7.6分の箇所に
新たなピークが生じていた。保持時間20分まで
他の生成物の確認を試みたが、他の生成物は確
認されなかつた。 このものをシリカゲルカラムクロマトグラフ
イ−（ヘキサン／エーテル）にて精製したとこ
ろ原料アリルエーテル0.21ｇ（23％）が回収さ
れ、次いで目的とするα−アリル−４−メチル
−５−ヘキセン−１−アールが0.37ｇ（収率41
％）得られた。生成物の構造は以下により確認
した。 赤外線吸収スペクトル（film） 3070、2930、1725、1640、1440、990、915cm
-1 NMR（CCl4） δ1.00（ｄ、Ｊ＝6.3Hz、3H）、1.30〜2.70
（ｍ、6H）、4.70〜6.00（ｍ、6H）、9.57
（ｍ、1H）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式（）で示されるα−アリル置換δε
−不飽和アルデヒド。 〔式（）中R1は水素原子または４−ペンテン−
１−イル基を表わし、R2およびR3はそれぞれ水
素原子または低級アルキル基を表わす〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11130679A JPS5634651A (en) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Alpha-allyl-substituted deltaepsilon-unsaturated aldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11130679A JPS5634651A (en) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Alpha-allyl-substituted deltaepsilon-unsaturated aldehyde |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5634651A JPS5634651A (en) | 1981-04-06 |
| JPS6210497B2 true JPS6210497B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=14557873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11130679A Granted JPS5634651A (en) | 1979-08-28 | 1979-08-28 | Alpha-allyl-substituted deltaepsilon-unsaturated aldehyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5634651A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0171486U (ja) * | 1987-10-31 | 1989-05-12 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61167029A (ja) * | 1985-01-12 | 1986-07-28 | Nippon Spindle Mfg Co Ltd | 紡績工場におけるミキシング装置 |
| JPH0526814U (ja) * | 1991-03-15 | 1993-04-06 | 石塚株式会社 | 収納ケース |
-
1979
- 1979-08-28 JP JP11130679A patent/JPS5634651A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0171486U (ja) * | 1987-10-31 | 1989-05-12 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5634651A (en) | 1981-04-06 |
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