JPS6210179A - 嫌気性接着剤組成物 - Google Patents
嫌気性接着剤組成物Info
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- JPS6210179A JPS6210179A JP14926685A JP14926685A JPS6210179A JP S6210179 A JPS6210179 A JP S6210179A JP 14926685 A JP14926685 A JP 14926685A JP 14926685 A JP14926685 A JP 14926685A JP S6210179 A JPS6210179 A JP S6210179A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は使用時の作業性が良好であるように粘度を適度
に低く調整することが容易で、硬化性に優れると同時に
硬化物の耐熱性、可撓性に優れた嫌気性接着剤組成物に
関するものである。
に低く調整することが容易で、硬化性に優れると同時に
硬化物の耐熱性、可撓性に優れた嫌気性接着剤組成物に
関するものである。
（従来の技術）
嫌気性接着剤組成物は、通常空気又は酸素と接触した状
態では液状を保持して硬化しないが、空気又は酸素から
遮断されれば急速に重合硬化する性質を有しているので
、種々の密封剤、例えばボルト・ナツトのネジ部の固定
、ベアリングシャフトの固定など広く実用化されている
。 しかし、近年のエレクトロニクス産業の発展に伴な
い、より高度な要求、例えば速硬化性への改良、耐熱性
の向上、より多くの種類の基材への適応性などが要求さ
れ、更には高品質、生産性向上の要求に対して、嫌気硬
化性のみならず紫外線硬化性をも付与された紫外線硬化
型の嫌気性接着剤への期待も大きい。
態では液状を保持して硬化しないが、空気又は酸素から
遮断されれば急速に重合硬化する性質を有しているので
、種々の密封剤、例えばボルト・ナツトのネジ部の固定
、ベアリングシャフトの固定など広く実用化されている
。 しかし、近年のエレクトロニクス産業の発展に伴な
い、より高度な要求、例えば速硬化性への改良、耐熱性
の向上、より多くの種類の基材への適応性などが要求さ
れ、更には高品質、生産性向上の要求に対して、嫌気硬
化性のみならず紫外線硬化性をも付与された紫外線硬化
型の嫌気性接着剤への期待も大きい。
従来よりこれらの諸要求に対していくつかの努力がなさ
れて来ている。例えば少耐の水を含有することができる
親水性の嫌気重合性単母体と限定された触媒系と水との
組合せにより速硬化とする方法（特開昭５９−２０７９
７７号）、スルホン結合を分子内に有するジ（メタ）ア
クリレートを利用して耐熱性を高める方法（特開昭５４
−１５０４９１号）、ジ（メタ）アクリレートオリゴマ
ーとフェニルマレイミド或いはビスマレイミドとの組合
せにより熱特性を改良する方法（特公昭５９−１３５５
５号）、ヒドロキシエチルアクリレート、エチルアクリ
レート等のアクリレート類を希釈剤として加え組成物の
粘度を低くして、使用時の作業性を向上さす方法などが
ある。しかし、これらの方法は、速硬化性にはなるもの
の耐水性、耐熱性が充分でない場合、また、耐熱性の向
上は見られるが速硬化性が充分でなかったり、組成物の
粘度が高すぎて使いにくくなる場合、粘度が低く作業性
が良くなる反面耐熱性が不充分となる場合など、いずれ
も問題を残しているのが現状である。
れて来ている。例えば少耐の水を含有することができる
親水性の嫌気重合性単母体と限定された触媒系と水との
組合せにより速硬化とする方法（特開昭５９−２０７９
７７号）、スルホン結合を分子内に有するジ（メタ）ア
クリレートを利用して耐熱性を高める方法（特開昭５４
−１５０４９１号）、ジ（メタ）アクリレートオリゴマ
ーとフェニルマレイミド或いはビスマレイミドとの組合
せにより熱特性を改良する方法（特公昭５９−１３５５
５号）、ヒドロキシエチルアクリレート、エチルアクリ
レート等のアクリレート類を希釈剤として加え組成物の
粘度を低くして、使用時の作業性を向上さす方法などが
ある。しかし、これらの方法は、速硬化性にはなるもの
の耐水性、耐熱性が充分でない場合、また、耐熱性の向
上は見られるが速硬化性が充分でなかったり、組成物の
粘度が高すぎて使いにくくなる場合、粘度が低く作業性
が良くなる反面耐熱性が不充分となる場合など、いずれ
も問題を残しているのが現状である。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは上記問題点を解決するため鋭意研究の結果
、（メタ）アクリルオリゴマーと遊離基重合開始剤にフ
マル酸のジエステル及びマレイミド化合物を組合せて嫌
気性接着剤として用いたところ、作業性が良好となるよ
うに粘度を適度に低く調整することが容易で、速硬化性
であり、硬化物の耐熱性や可撓性にも優れていることを
見出して、本発明を完成させた。
、（メタ）アクリルオリゴマーと遊離基重合開始剤にフ
マル酸のジエステル及びマレイミド化合物を組合せて嫌
気性接着剤として用いたところ、作業性が良好となるよ
うに粘度を適度に低く調整することが容易で、速硬化性
であり、硬化物の耐熱性や可撓性にも優れていることを
見出して、本発明を完成させた。
（問題点を解決するための手段および作用）即ち本発明
は、一分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する（メタ）アクリルオリゴマー（Ａ）、フマル酸ジエ
ステル（Ｂ）、一般式 Ｒ１Ｃ＝ＣＲ２（但し、式中Ｒ
１およびＲ２は１ １ それぞれ独立に水素
、へ〇ゲ１ 炭素数１〜１５のアルキル基
、Ｒ３シクロアルキル基、アリール 基又は置換アリール基である。） で表わされるマレイミド化合物（Ｃ）及び遊離基重合開
始剤（Ｄ）を含んでなる嫌気性接着剤組成物に関するも
のである。
は、一分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する（メタ）アクリルオリゴマー（Ａ）、フマル酸ジエ
ステル（Ｂ）、一般式 Ｒ１Ｃ＝ＣＲ２（但し、式中Ｒ
１およびＲ２は１ １ それぞれ独立に水素
、へ〇ゲ１ 炭素数１〜１５のアルキル基
、Ｒ３シクロアルキル基、アリール 基又は置換アリール基である。） で表わされるマレイミド化合物（Ｃ）及び遊離基重合開
始剤（Ｄ）を含んでなる嫌気性接着剤組成物に関するも
のである。
本発明で使用される（メタ）アクリルオリゴマー（Ａ）
は、一分子中に（メタ）アクリロイル基を１個以上含有
するものがすべて包含されるが、一分子中に（メタ）ア
クリロイル基を２個含有するジ（メタ）アクリレートオ
リゴマーが主となる様な組合せで用いるのが一般的であ
る。これら（メタ）アクリルオリゴマーの組合せは使用
目的に応じて最適のものを選択すればよい。（メタ）ア
クリルオリゴマー（Ａ）を例示すれば、例えばエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレ−１〜、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレ−１へ、ジペンタメチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、テ［・ラエチレンジグリセロールテト
ラ（メタ）アクリレート、テトラメチレンジ（メタ）ア
クリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールへキザ（メタ）アクリレート、ごス
フエノールへアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）
アクリレート、ハロゲン化ビスフェノールＡアルキレン
オキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＳアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アク
リレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートのような
多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、ポリエ
ステルポリ（メタ）アクリレート類、ウレタンポリ（メ
タ）アクリレート類、エポキシポリ（メー タ）アク
リレート類、メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ジフェニル（メタ）アクリロイルオキシエチルフォ
スフェート、ジブチル（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフォスフェート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリス
（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフニーｉ〜、
１〜リス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌ
レート、トリ（メタ）アクリロイルへキサヒドロ−ｓ−
トリアジン等を挙げることが出来る。
は、一分子中に（メタ）アクリロイル基を１個以上含有
するものがすべて包含されるが、一分子中に（メタ）ア
クリロイル基を２個含有するジ（メタ）アクリレートオ
リゴマーが主となる様な組合せで用いるのが一般的であ
る。これら（メタ）アクリルオリゴマーの組合せは使用
目的に応じて最適のものを選択すればよい。（メタ）ア
クリルオリゴマー（Ａ）を例示すれば、例えばエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレ−１〜、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレ−１へ、ジペンタメチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、テ［・ラエチレンジグリセロールテト
ラ（メタ）アクリレート、テトラメチレンジ（メタ）ア
クリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールへキザ（メタ）アクリレート、ごス
フエノールへアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）
アクリレート、ハロゲン化ビスフェノールＡアルキレン
オキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＳアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アク
リレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートのような
多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、ポリエ
ステルポリ（メタ）アクリレート類、ウレタンポリ（メ
タ）アクリレート類、エポキシポリ（メー タ）アク
リレート類、メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ジフェニル（メタ）アクリロイルオキシエチルフォ
スフェート、ジブチル（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフォスフェート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリス
（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフニーｉ〜、
１〜リス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌ
レート、トリ（メタ）アクリロイルへキサヒドロ−ｓ−
トリアジン等を挙げることが出来る。
本発明で使用されるフマル酸ジエステル（Ｂ）はフマル
酸と炭素数１〜２０を有するアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又は置換アリール基を有するアルコー
ル類とのジエステルであり、アルコール類としては同一
であっても、異っていてもよい。これらのフマル酸ジエ
ステルは例えばフマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、
フマル酸ジプロピル、フマル酸ジイソプロピル、フマル
酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル、フマル酸ジｓｅｃ
、ブチル、フマル酸ジ【−ブチル、フマル酸シアミル、
フマル酸ジイソアミル、フマル酸ジヘキシル、フマル酸
ジヘプチル、フマル酸ジオクチル、フマル酸ジ・２−エ
チルヘキシル、フマル酸ジノニル、フマル酸ジデシル、
フマル酸ジラウリル、フマル酸ジシクロヘキシル、フマ
ル酸ジベンジル等を挙げることが出来る。
酸と炭素数１〜２０を有するアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又は置換アリール基を有するアルコー
ル類とのジエステルであり、アルコール類としては同一
であっても、異っていてもよい。これらのフマル酸ジエ
ステルは例えばフマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、
フマル酸ジプロピル、フマル酸ジイソプロピル、フマル
酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル、フマル酸ジｓｅｃ
、ブチル、フマル酸ジ【−ブチル、フマル酸シアミル、
フマル酸ジイソアミル、フマル酸ジヘキシル、フマル酸
ジヘプチル、フマル酸ジオクチル、フマル酸ジ・２−エ
チルヘキシル、フマル酸ジノニル、フマル酸ジデシル、
フマル酸ジラウリル、フマル酸ジシクロヘキシル、フマ
ル酸ジベンジル等を挙げることが出来る。
嫌気性接着剤組成物で使用する（メタ）アクリルオリゴ
マーの種類によっては高粘度となり、作業性に問題を生
ずることが多いが、本発明で用いるフマル酸ジエステル
（Ｂ）は（メタ）アクリルオリゴマー（Ａ）やマレイミ
ド化合物（Ｃ）に対して可塑剤としての効果を有し、組
成物を適度な粘度に調整することが容易となる上に、従
来の粘度低下剤における耐熱性低下傾向は全く見られず
、むしろ耐熱性を向上したり可撓性を付与する効果を発
揮する。
マーの種類によっては高粘度となり、作業性に問題を生
ずることが多いが、本発明で用いるフマル酸ジエステル
（Ｂ）は（メタ）アクリルオリゴマー（Ａ）やマレイミ
ド化合物（Ｃ）に対して可塑剤としての効果を有し、組
成物を適度な粘度に調整することが容易となる上に、従
来の粘度低下剤における耐熱性低下傾向は全く見られず
、むしろ耐熱性を向上したり可撓性を付与する効果を発
揮する。
本発明で使用されるマレイミド化合物（Ｃ）は、前記一
般式で表わされるものであり、中でもＲ３がアリール基
又は置換アリール基が好ましい。マレイミド化合物（Ｃ
）は得られる組成物の耐熱性の向上に大きく寄与するも
のであり、更には速硬化性とくに紫外線照射を併用する
硬化システムでは一段と速硬化性を付与するので、生産
性向上につながるものである。マレイミド化合物（Ｃ）
は大半が常温で固体であるので、（メタ）アクリルオリ
ゴマー（Ａ）への溶解性に制限が生じたり、組成物の粘
度が高くなる場合もあるが、前記した如くフマル酸ジエ
ステル（Ｂ）はこのような問題にも好ましい効果をもた
らす。
般式で表わされるものであり、中でもＲ３がアリール基
又は置換アリール基が好ましい。マレイミド化合物（Ｃ
）は得られる組成物の耐熱性の向上に大きく寄与するも
のであり、更には速硬化性とくに紫外線照射を併用する
硬化システムでは一段と速硬化性を付与するので、生産
性向上につながるものである。マレイミド化合物（Ｃ）
は大半が常温で固体であるので、（メタ）アクリルオリ
ゴマー（Ａ）への溶解性に制限が生じたり、組成物の粘
度が高くなる場合もあるが、前記した如くフマル酸ジエ
ステル（Ｂ）はこのような問題にも好ましい効果をもた
らす。
マレイミド化合物（Ｃ）の使用に当っては、使用目的に
応じて１種又は２種以上を有効に使用することが出来る
。これらのマレイミド化合物（Ｃ）としては、例えばマ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミ
ド、Ｎ−ターシャリブチルマレイミド、Ｎ−シクロへキ
シルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、へ−（２−クロルフェニル）マレイミド
、Ｎ−（３−クロルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
クロルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロルフエニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフエニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（３−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−メチルフエニル）マレイミド、Ｎ−（２−タージャリ
ブデルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−タージャリブ
デルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−タージャリブデ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−シメチルフエ
ニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（３−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（
４−二トロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４−ジニ
トロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ヒト［１キシフ
エニル）マレイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）
マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｉｌ−
（３−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メト
キシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−■トキシフｌニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシ−４−クロルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−７エニルフエニル）マレ
イミド、Ｎ−（４−フエニロキシフＩニル）マレイミド
、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−ベンジ０キシフエニル）マレイミド、Ｎ−（４−フェ
ノキシメ、デルフェニル）マレイミド、Ｉｌ−（２−ク
Ｏルー４−）１ツキジフエニル）マレイミド、Ｎ−ナフ
チルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレイミド等
が挙げられる。
応じて１種又は２種以上を有効に使用することが出来る
。これらのマレイミド化合物（Ｃ）としては、例えばマ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミ
ド、Ｎ−ターシャリブチルマレイミド、Ｎ−シクロへキ
シルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、へ−（２−クロルフェニル）マレイミド
、Ｎ−（３−クロルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
クロルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロルフエニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフエニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（３−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−メチルフエニル）マレイミド、Ｎ−（２−タージャリ
ブデルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−タージャリブ
デルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−タージャリブデ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−シメチルフエ
ニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（３−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（
４−二トロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４−ジニ
トロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ヒト［１キシフ
エニル）マレイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）
マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｉｌ−
（３−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メト
キシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−■トキシフｌニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシ−４−クロルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（４−７エニルフエニル）マレ
イミド、Ｎ−（４−フエニロキシフＩニル）マレイミド
、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−ベンジ０キシフエニル）マレイミド、Ｎ−（４−フェ
ノキシメ、デルフェニル）マレイミド、Ｉｌ−（２−ク
Ｏルー４−）１ツキジフエニル）マレイミド、Ｎ−ナフ
チルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレイミド等
が挙げられる。
遊離基重合開始剤（Ｄ）としては、ハイド０−パーオキ
サイド類、ケトンパーオキサイド類、ジアルキルパーオ
キサイド類、パーオキシエステル類等の公知の遊離基重
合開始剤を使用することが出来る。例えば過酸化ベンゾ
イル、ｐ−クロル過酸化ベンゾイル、ジクミルバーＡキ
ザイド、ジーｔ−ブチルパーＡキリイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｔ−ブヂルバーＡキシーイソブ
０ピルカーボネート、メブールエヂルケトンバーＡキサ
イド、シフ［］ヘキサノンパーオキサイド、キュメンハ
イドロパーＡキザイド、ｔ−ブチルハイドＯパーオキリ
゛イド、ジイソプロピルベンゼンハイドＯパーＡキリイ
ド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等が挙げられ
る。
サイド類、ケトンパーオキサイド類、ジアルキルパーオ
キサイド類、パーオキシエステル類等の公知の遊離基重
合開始剤を使用することが出来る。例えば過酸化ベンゾ
イル、ｐ−クロル過酸化ベンゾイル、ジクミルバーＡキ
ザイド、ジーｔ−ブチルパーＡキリイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｔ−ブヂルバーＡキシーイソブ
０ピルカーボネート、メブールエヂルケトンバーＡキサ
イド、シフ［］ヘキサノンパーオキサイド、キュメンハ
イドロパーＡキザイド、ｔ−ブチルハイドＯパーオキリ
゛イド、ジイソプロピルベンゼンハイドＯパーＡキリイ
ド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等が挙げられ
る。
本発明の嫌気性接着剤組成物の主たる構成成分である（
メタ）アクリルＡリゴマー（Ａ）、フマル酸ジエステル
（Ｂ）、マレイミド化合物（Ｃ）及びｆｌ １１１１Ｊ
３川合開始剤（Ｄ）の配合υ１合は、使用目的に応じて
配合されるもので特定はされないが、通常の配合割合は
、（メタ）アクリルオリゴマ−（Δ） １００重閤部に
対して、フマル酸ジエステル（Ｂ）１〜５０ｆｆｉ１Ｍ
部、マレイミド化合物（Ｃ）０．１〜５０重量部のに囲
の割合であり、また、Ｔ１離間型合１７１１始剤（［）
）は（メタ）アクリルオリゴマ−（Ａ）とフマル酸ジエ
ステル（Ｂ）とマレイミド化合物（Ｃ）との合計量に対
して０．０１〜５１ｉ！聞％の割合で使用される。この
範囲をはずれた割合で配合すると、前記した如き諸性能
に優れた嫌気性接着剤組成物が得られないことがある。
メタ）アクリルＡリゴマー（Ａ）、フマル酸ジエステル
（Ｂ）、マレイミド化合物（Ｃ）及びｆｌ １１１１Ｊ
３川合開始剤（Ｄ）の配合υ１合は、使用目的に応じて
配合されるもので特定はされないが、通常の配合割合は
、（メタ）アクリルオリゴマ−（Δ） １００重閤部に
対して、フマル酸ジエステル（Ｂ）１〜５０ｆｆｉ１Ｍ
部、マレイミド化合物（Ｃ）０．１〜５０重量部のに囲
の割合であり、また、Ｔ１離間型合１７１１始剤（［）
）は（メタ）アクリルオリゴマ−（Ａ）とフマル酸ジエ
ステル（Ｂ）とマレイミド化合物（Ｃ）との合計量に対
して０．０１〜５１ｉ！聞％の割合で使用される。この
範囲をはずれた割合で配合すると、前記した如き諸性能
に優れた嫌気性接着剤組成物が得られないことがある。
本発明の組成物には嫌気重合を促進する［１的で使用さ
れる公知の促進剤、例えばベンズスルフィミドや第２級
もしくは第３級有機アミン類を適宜併用することが可能
である。また、フェノール系やキノン系重合禁止剤、シ
ュウ酸やエチレンジアミン・４ ｆｉｌ Ｍ ｊ？Ａ等
公知の安定剤、シランカップリング斉１チタンカップリ
ング作り着色剤、増結剤、ヂクソトロピック剤及び可塑
剤等も適量添加することも可能である。
れる公知の促進剤、例えばベンズスルフィミドや第２級
もしくは第３級有機アミン類を適宜併用することが可能
である。また、フェノール系やキノン系重合禁止剤、シ
ュウ酸やエチレンジアミン・４ ｆｉｌ Ｍ ｊ？Ａ等
公知の安定剤、シランカップリング斉１チタンカップリ
ング作り着色剤、増結剤、ヂクソトロピック剤及び可塑
剤等も適量添加することも可能である。
更に、紫外線硬化を応用づる際には公知の光重合開始剤
、例えばベンゾイン、ベンジル、ベンゾインアルキルニ
ーデル、ベンゾフェノン、アｌ？ｌ〜フェノン笠を有効
に使用すればよい。
、例えばベンゾイン、ベンジル、ベンゾインアルキルニ
ーデル、ベンゾフェノン、アｌ？ｌ〜フェノン笠を有効
に使用すればよい。
（発明の効宋）
本発明の嫌気性接着剤組成物は、作業性が良好となるよ
うに粘度を適度に低く調整することが容易で、速硬化性
であり、硬化物の耐熱性や可撓性にも優れているので、
ボルト・ナツトのネジ部の固定をはじめとし、電気・７
ｕ子部品の接着、自動中部品の接名など、紫外線などの
光硬化併用も含めて、広い分野で応用が可能である。
うに粘度を適度に低く調整することが容易で、速硬化性
であり、硬化物の耐熱性や可撓性にも優れているので、
ボルト・ナツトのネジ部の固定をはじめとし、電気・７
ｕ子部品の接着、自動中部品の接名など、紫外線などの
光硬化併用も含めて、広い分野で応用が可能である。
更に、本発明の嫌気性接着剤組成物は、硬化物の可撓性
にも優れているので、衝撃力が加わるような短時間硬化
接着の場合、例えばモーターケースとフェライトの接着
においても、割れ、はがれ等の問題が生じることがない
。
にも優れているので、衝撃力が加わるような短時間硬化
接着の場合、例えばモーターケースとフェライトの接着
においても、割れ、はがれ等の問題が生じることがない
。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明は実施例により制限を受けるものではない。なお、
例中の部は重量部、％は重量％を表わすものとする。な
お、各接着剤の性能試験は以下の方法で行った。
発明は実施例により制限を受けるものではない。なお、
例中の部は重量部、％は重量％を表わすものとする。な
お、各接着剤の性能試験は以下の方法で行った。
（１）接着開始時間
ＭＩＯのボルトのネジすじの上に接着剤組成物を塗布し
、ナツトをねじ込んで締めつけトルクを加えないで固定
した後、２３℃で放置し、接着の開始によってナツトが
手で動かな（なるまでの時間を測定した。
、ナツトをねじ込んで締めつけトルクを加えないで固定
した後、２３℃で放置し、接着の開始によってナツトが
手で動かな（なるまでの時間を測定した。
（２）破壊トルク強度
接着開始時間測定試験と同様の方法で接着剤組成物を塗
布して固定したボルト・ナツトを２３℃で２４時間放置
した後、トルクレンチを用いて戻し、最初に動き始めた
時のトルク強度を測定し、破壊トルク強度とした。
布して固定したボルト・ナツトを２３℃で２４時間放置
した後、トルクレンチを用いて戻し、最初に動き始めた
時のトルク強度を測定し、破壊トルク強度とした。
（３）脱出トルク強度
破壊トルク強度の測定後１／４．１／２．３／４および
４／４回転のトルク強度を同様に測定し、それらの平均
値を求めて脱出トルク強度とした。
４／４回転のトルク強度を同様に測定し、それらの平均
値を求めて脱出トルク強度とした。
（４）耐熱強度
脱出トルク強度試験と同様に固定養生したボルト・ナツ
トを１８０℃で６時間加熱し、しかる後加熱状態で脱出
トルク強度を同じ方法で求めて耐熱強度とした。
トを１８０℃で６時間加熱し、しかる後加熱状態で脱出
トルク強度を同じ方法で求めて耐熱強度とした。
（５）作業性
接着剤組成物の調製時、使用時を含めた取り扱い易さを
○、Δ、Ｘの３段階表示した。
○、Δ、Ｘの３段階表示した。
（６）衝撃試験
０．５麿厚の鋼板の片面に嫌気性接着剤組成物を塗布し
たのち、２５μ厚のポリエステルフィルムを塗布面に圧
着して窒素雰囲気中で硬化接着させた試験板を、デボン
式衝撃試験（Ｉ Ｋｇ荷重−５０ｃｗＩ）により衝撃を
与え、接着剤膜の状態を観察する。
たのち、２５μ厚のポリエステルフィルムを塗布面に圧
着して窒素雰囲気中で硬化接着させた試験板を、デボン
式衝撃試験（Ｉ Ｋｇ荷重−５０ｃｗＩ）により衝撃を
与え、接着剤膜の状態を観察する。
Ｏ：異常なし
Δ：わずかにクラックが入る状態
×：クラック、割れ発生
参考例 １
撹拌機、滴下ロート付きのガラス製フラスコにテトラハ
イドロ無水フタル酸１５２部、メタクリル８？８６部及
びトリエチルアミン２．４部を仕込んで、内温を８０℃
に昇温した。次いで、プロピレンオキサイド１２８部を
滴下ロートより５時間にわたって滴下し、酸価が１以下
になる迄同温度に保持した後、未反応プロピレンオキサ
イドを７０℃、６０ ｔｍ ＨＱの条件で留去した。
イドロ無水フタル酸１５２部、メタクリル８？８６部及
びトリエチルアミン２．４部を仕込んで、内温を８０℃
に昇温した。次いで、プロピレンオキサイド１２８部を
滴下ロートより５時間にわたって滴下し、酸価が１以下
になる迄同温度に保持した後、未反応プロピレンオキサ
イドを７０℃、６０ ｔｍ ＨＱの条件で留去した。
得られた反応生成物１００部に対しジブチル錫ジラウレ
ート０．１ ｔｆＪを加え、内湯を４０℃に保持しなが
ら、空気雰囲気下で２．４− トリレンジイソシアネー
ト２３部を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、内
温を６０℃に昇温して同温度に３時間保持して反応を終
了させ、２５℃における粘度が約１５００ボイスのウレ
タンジメタクリレート（１）を得た。
ート０．１ ｔｆＪを加え、内湯を４０℃に保持しなが
ら、空気雰囲気下で２．４− トリレンジイソシアネー
ト２３部を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、内
温を６０℃に昇温して同温度に３時間保持して反応を終
了させ、２５℃における粘度が約１５００ボイスのウレ
タンジメタクリレート（１）を得た。
実施例 １
下記配合により本発明の嫌気性接着剤組成物を調製して
性能試験を行った。
性能試験を行った。
ウレタンジメタクリレート（１） ６５部Ｎ−（
０−クロルフェニル）２５ｉ！！マレイミド フマル酸ジイソプロピル １０部クメンハイ
ドロパーオキサイド １部０−ベンズスルフィミ
ド ０．５部Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
０．５部試験結果を第１表に示す。
０−クロルフェニル）２５ｉ！！マレイミド フマル酸ジイソプロピル １０部クメンハイ
ドロパーオキサイド １部０−ベンズスルフィミ
ド ０．５部Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
０．５部試験結果を第１表に示す。
比較例 １
実施例１においてフマル酸ジイソプロピルを使用せずウ
レタンジメタクリレート（１）を７５部とする他は、実
施例１と同様の操作で比較用の嫌気性接着剤組成物を調
製して性能試験を行った。試験結果を第１表に示す。
レタンジメタクリレート（１）を７５部とする他は、実
施例１と同様の操作で比較用の嫌気性接着剤組成物を調
製して性能試験を行った。試験結果を第１表に示す。
比較例 ２
実施例１においてフマル酸ジイソプロピルをアクリル酸
イソプロピルに置換える他は、実施例１と同様の操作で
比較用の嫌気性接着剤組成物を調製して性能試験を行っ
た。試験結果を第１表に示す。
イソプロピルに置換える他は、実施例１と同様の操作で
比較用の嫌気性接着剤組成物を調製して性能試験を行っ
た。試験結果を第１表に示す。
実施例 ２
下記配合により本発明の嫌気性接着剤組成物を調製して
性能試験を行った。
性能試験を行った。
ウレタンジメタクリレート（１３７０部エチルマレイミ
ド ２５部フマル酸ジブチル
５部クメンハイドロパーオキサイド
１部０−ベンズスルフィミド ０．５部６
−メチルキノリン ０．５部シュウ酸
０． ＯＯＳ部試験結果を第１表
に示す。
ド ２５部フマル酸ジブチル
５部クメンハイドロパーオキサイド
１部０−ベンズスルフィミド ０．５部６
−メチルキノリン ０．５部シュウ酸
０． ＯＯＳ部試験結果を第１表
に示す。
実施例 ３
下記配合により本発明の嫌気性接着剤組成物を調製して
性能試験を行った。
性能試験を行った。
ビスフェノールＡエチレン
オキサイド３モル付加物の ６７部ジメタクリ
レート シクロへキシルマレイミド ２５部フマル酸ジ
イソプロピル ８部クメンハイドロパーオ
キサイド １部０−ベンズスルフィミド
０．５部Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ０．
５部試験結果を第１表に示す。
レート シクロへキシルマレイミド ２５部フマル酸ジ
イソプロピル ８部クメンハイドロパーオ
キサイド １部０−ベンズスルフィミド
０．５部Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ０．
５部試験結果を第１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する（メタ）アクリルオリゴマー（Ａ）、 フマル酸ジエステル（Ｂ）、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、式中Ｒ＿１
およびＲ＿２は それぞれ独立に水素、ハロゲ ン、炭素数１〜１５のアルキ ル基、アリール基又は置換ア リール基であり、Ｒ＿３は水素、 炭素数１〜１５のアルキル基、 シクロアルキル基、アリール 基又は置換アリール基である。） で表わされるマレイミド化合物（Ｃ）及び 遊離基重合開始剤（Ｄ） を含んでなる嫌気性接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14926685A JPS6210179A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 嫌気性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14926685A JPS6210179A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 嫌気性接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6210179A true JPS6210179A (ja) | 1987-01-19 |
| JPH024604B2 JPH024604B2 (ja) | 1990-01-29 |
Family
ID=15471481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14926685A Granted JPS6210179A (ja) | 1985-07-09 | 1985-07-09 | 嫌気性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6210179A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09183950A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Koatsu Gas Kogyo Co Ltd | 二液型アクリル系接着剤組成物 |
| WO2000077108A1 (en) * | 1999-06-10 | 2000-12-21 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Anaerobic adhesive composition |
| US6555593B1 (en) | 1998-01-30 | 2003-04-29 | Albemarle Corporation | Photopolymerization compositions including maleimides and processes for using the same |
| CN100383210C (zh) * | 2005-12-14 | 2008-04-23 | 黑龙江省石油化学研究院 | 一种低温可拆卸厌氧胶及其制备方法 |
| CN100463924C (zh) * | 2006-03-20 | 2009-02-25 | 广州市坚红化工厂 | 一种厌氧胶引发剂及含有该引发剂的厌氧胶 |
| US7595352B2 (en) * | 2003-11-24 | 2009-09-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Photo-curable adhesive composition, optical pick-up device using the same, and optical recording/reproducing drive including the optical pick-up device |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51112895A (en) * | 1975-03-12 | 1976-10-05 | Loctite Corp | Curable composition |
| JPS51125185A (en) * | 1974-10-10 | 1976-11-01 | Loctite Corp | Heattresistant curable composition |
-
1985
- 1985-07-09 JP JP14926685A patent/JPS6210179A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125185A (en) * | 1974-10-10 | 1976-11-01 | Loctite Corp | Heattresistant curable composition |
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| US6555593B1 (en) | 1998-01-30 | 2003-04-29 | Albemarle Corporation | Photopolymerization compositions including maleimides and processes for using the same |
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| US7595352B2 (en) * | 2003-11-24 | 2009-09-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Photo-curable adhesive composition, optical pick-up device using the same, and optical recording/reproducing drive including the optical pick-up device |
| CN100383210C (zh) * | 2005-12-14 | 2008-04-23 | 黑龙江省石油化学研究院 | 一种低温可拆卸厌氧胶及其制备方法 |
| CN100463924C (zh) * | 2006-03-20 | 2009-02-25 | 广州市坚红化工厂 | 一种厌氧胶引发剂及含有该引发剂的厌氧胶 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH024604B2 (ja) | 1990-01-29 |
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