JPS62100541A - 発泡性共重合樹脂粒子 - Google Patents
発泡性共重合樹脂粒子Info
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- JPS62100541A JPS62100541A JP24029985A JP24029985A JPS62100541A JP S62100541 A JPS62100541 A JP S62100541A JP 24029985 A JP24029985 A JP 24029985A JP 24029985 A JP24029985 A JP 24029985A JP S62100541 A JPS62100541 A JP S62100541A
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- copolymer resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は、耐熱性の良好な発泡成形体を得るための発泡
性共重合樹脂粒子に関するものである。
性共重合樹脂粒子に関するものである。
（ロ）従来の技術
ポリスチレン粒子に易揮発性発泡剤を含ませたものは発
泡性ポリスチレン粒子として知られている。この発泡性
ポリスチレン粒子は水蒸気で加熱して予備発泡粒子とし
、閉鎖型の金型に充填して再び加熱すると粒子が型内で
融着して、容易にポリスチレン発泡成形体が得られる。
泡性ポリスチレン粒子として知られている。この発泡性
ポリスチレン粒子は水蒸気で加熱して予備発泡粒子とし
、閉鎖型の金型に充填して再び加熱すると粒子が型内で
融着して、容易にポリスチレン発泡成形体が得られる。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
しかしながらポリスチレン発泡成形体は剛性が強く、断
熱性、保形性が良い反面、耐熱性に劣り、また脆弱で耐
薬品性、耐油性にも劣る欠点があった。これを改善する
ために、従来から多くの研究が行なわれている。例えば
特公昭４７−４１５５号明細潜には発泡性のスチレンー
アクリロニｌ−リル共重合樹脂粒子が提案されでいる。
熱性、保形性が良い反面、耐熱性に劣り、また脆弱で耐
薬品性、耐油性にも劣る欠点があった。これを改善する
ために、従来から多くの研究が行なわれている。例えば
特公昭４７−４１５５号明細潜には発泡性のスチレンー
アクリロニｌ−リル共重合樹脂粒子が提案されでいる。
しかしながらこの場合、脆弱さ、耐薬品性、耐油性は大
巾に改良されるもののスチレン成分の性質上、耐熱性に
劣り、その発泡成形体を８０℃以上の雰囲気に長時間保
つと、収縮或いは膨張を起こし、原形を保つことはでき
ない。
巾に改良されるもののスチレン成分の性質上、耐熱性に
劣り、その発泡成形体を８０℃以上の雰囲気に長時間保
つと、収縮或いは膨張を起こし、原形を保つことはでき
ない。
そこで、従来からＡＢＳ樹脂にみられるようにスチレン
系樹脂の耐熱性を上げる手段として、スチレンの一部或
いは大部分をα−メチルスチレンに置き換える方法も提
案されている。例えば、特開昭５９−２０４６２９号公
報には二官能性有機過酸化物を用いることにより懸濁重
合で効率よく得られたα−メヂルスチレンーアクリロニ
トリル系発発泡性熱可塑性樹脂粒子提案されており、該
公報の実施例１〜４にはα−メヂルスチレンーアクリロ
ニ］−リルースヂ１．・ン分ニー元１１．重合体の発泡
性熱可塑性樹脂粒子が開示され（いる。しかし、これに
１って、Ａｓ樹脂の発泡成形体に比べて、５ヘ−２０℃
の耐熱温度の向上が計られるものの、１００℃までが限
度Ｃあり、１１０℃以上もの高温の雰囲気下における長
時間の使用には耐えられないという問題点があった。
系樹脂の耐熱性を上げる手段として、スチレンの一部或
いは大部分をα−メチルスチレンに置き換える方法も提
案されている。例えば、特開昭５９−２０４６２９号公
報には二官能性有機過酸化物を用いることにより懸濁重
合で効率よく得られたα−メヂルスチレンーアクリロニ
トリル系発発泡性熱可塑性樹脂粒子提案されており、該
公報の実施例１〜４にはα−メヂルスチレンーアクリロ
ニ］−リルースヂ１．・ン分ニー元１１．重合体の発泡
性熱可塑性樹脂粒子が開示され（いる。しかし、これに
１って、Ａｓ樹脂の発泡成形体に比べて、５ヘ−２０℃
の耐熱温度の向上が計られるものの、１００℃までが限
度Ｃあり、１１０℃以上もの高温の雰囲気下における長
時間の使用には耐えられないという問題点があった。
本発明は、かかる状況に鑑みなされたものであり、こと
に、１００℃以十の高温雰囲気下においても５時間に口
っｒ、優れた耐熱性ことに寸法安定性を示す発泡成形体
が簡便に得られる発泡性樹脂粒子を提供しようとするも
のである。
に、１００℃以十の高温雰囲気下においても５時間に口
っｒ、優れた耐熱性ことに寸法安定性を示す発泡成形体
が簡便に得られる発泡性樹脂粒子を提供しようとするも
のである。
マレイミド系単量体と、ビニル中量体とからなるマレイ
ミド系共重合体は、高い熱変形温度をイｊし、かつ熱安
定性もすぐれていることく高分子論文集第３６巻、第１
号、第４４７頁、１９７９年発行）は知られでいるが、
かかる共重合体が従来の発泡性樹脂粒子の基材樹脂とし
て使用しうるかどうがは全く知られでいない。この点に
関し、本梵明石らはマレイミド系共重合樹脂を゛応用し
て発泡性共重合樹脂粒子を得るべく鋭意研究を行なった
。その結果、Ｎ−置換マレイミドを含む特定の単量体組
成からなりかつ特定の比粘度及び溶剤成分含量の共重合
樹脂粒子を基材樹脂粒子とすることにより、発泡成形性
良く耐熱性の著しく優れた発泡成形体が得られる事実を
見出した。
ミド系共重合体は、高い熱変形温度をイｊし、かつ熱安
定性もすぐれていることく高分子論文集第３６巻、第１
号、第４４７頁、１９７９年発行）は知られでいるが、
かかる共重合体が従来の発泡性樹脂粒子の基材樹脂とし
て使用しうるかどうがは全く知られでいない。この点に
関し、本梵明石らはマレイミド系共重合樹脂を゛応用し
て発泡性共重合樹脂粒子を得るべく鋭意研究を行なった
。その結果、Ｎ−置換マレイミドを含む特定の単量体組
成からなりかつ特定の比粘度及び溶剤成分含量の共重合
樹脂粒子を基材樹脂粒子とすることにより、発泡成形性
良く耐熱性の著しく優れた発泡成形体が得られる事実を
見出した。
く二）問題点を解決するための手段及び作用かくして本
発明によれば、下式（丁）：ＨＣ＝ＣＨ Ａｒ （式中、Ａｒはアリール基）で示されるＮ−置換マレイ
ミド０．５〜３０ｆｆｉ １％、アクリロニトリル１５
〜４０重量％、α−メチルスチレン４０〜７０重間％及
び共重合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％を単量
体組成として構成され、温度３０±０．２℃での１ ａ
／ ’１００ｙｌテ１ヘラヒドロフラン溶液の比粘度
ηｓｐが０．３〜１．１でかつ常圧沸点１００℃１ス上
の溶剤成分量が１．０重椿％以下であるＮ−置換マレイ
ミド系共重合樹脂粒子に、易揮発性発泡剤を１〜１０重
量％含有しでなることを特徴とする発泡性共重合樹脂粒
子が提供される。
発明によれば、下式（丁）：ＨＣ＝ＣＨ Ａｒ （式中、Ａｒはアリール基）で示されるＮ−置換マレイ
ミド０．５〜３０ｆｆｉ １％、アクリロニトリル１５
〜４０重量％、α−メチルスチレン４０〜７０重間％及
び共重合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％を単量
体組成として構成され、温度３０±０．２℃での１ ａ
／ ’１００ｙｌテ１ヘラヒドロフラン溶液の比粘度
ηｓｐが０．３〜１．１でかつ常圧沸点１００℃１ス上
の溶剤成分量が１．０重椿％以下であるＮ−置換マレイ
ミド系共重合樹脂粒子に、易揮発性発泡剤を１〜１０重
量％含有しでなることを特徴とする発泡性共重合樹脂粒
子が提供される。
本発明に４３ける単量体として用いるＮ−置換マレイミ
ドとしては、Ｎ−７１ニルマレイミド、Ｎ−ナフヂルマ
レイミド等が挙げられ、７リール基は１又は複数のハ！
」ゲン原子又は低級アルキル基でｄ換されていてもよい
。これらのうち、入手し易さ等の点でＮ−フェニルマレ
イミド又はＮ−メチルフェニルマレイミドを用いるのが
好ましい。
ドとしては、Ｎ−７１ニルマレイミド、Ｎ−ナフヂルマ
レイミド等が挙げられ、７リール基は１又は複数のハ！
」ゲン原子又は低級アルキル基でｄ換されていてもよい
。これらのうち、入手し易さ等の点でＮ−フェニルマレ
イミド又はＮ−メチルフェニルマレイミドを用いるのが
好ましい。
Ｎ−置換マレイミド≠は単量体中０．５〜３０小諺％と
される。ｏ、ｓｌ量％未満ぐは、得られたブで泡成形体
の耐熱性の向Ｐがみらねバ（くなり、３０重量％を越え
るど共重合樹脂の耐熱性が過度に高くなるため予備発泡
自体が困難どなる。通常、５−．２０重量％とするのが
好ましい。α−メヂルスヂレンｔは発泡倍率によって決
められ４０・へ−７Ｏ小開？６の範囲である。４０重量
％未満では、５と泡性共φ合樹脂粒子の発泡剤の保持性
が極度に低下するため、５倍以上の発泡成形体を１！′
？られなり４゛Ｌす、７０小吊％を越えると、共重合樹
脂中に未反応α−メチルスチレンが過度に残存するよう
になり、結局、耐熱性を低Ｆさせるので好ましくない。
される。ｏ、ｓｌ量％未満ぐは、得られたブで泡成形体
の耐熱性の向Ｐがみらねバ（くなり、３０重量％を越え
るど共重合樹脂の耐熱性が過度に高くなるため予備発泡
自体が困難どなる。通常、５−．２０重量％とするのが
好ましい。α−メヂルスヂレンｔは発泡倍率によって決
められ４０・へ−７Ｏ小開？６の範囲である。４０重量
％未満では、５と泡性共φ合樹脂粒子の発泡剤の保持性
が極度に低下するため、５倍以上の発泡成形体を１！′
？られなり４゛Ｌす、７０小吊％を越えると、共重合樹
脂中に未反応α−メチルスチレンが過度に残存するよう
になり、結局、耐熱性を低Ｆさせるので好ましくない。
通常、５０−７０重量％とするのが好ま１ノい。
アクリロニトリル酸は１５〜４０重量％の範囲内で使用
する。、１５重量％未満では、脆弱さ、耐薬品性、耐油
性の改良はなされず、４０重−％を越えると、ポリアク
リロニトリル鎖の生成により、共重合樹脂の着色と耐熱
性の低下を招くので好ましくない。
する。、１５重量％未満では、脆弱さ、耐薬品性、耐油
性の改良はなされず、４０重−％を越えると、ポリアク
リロニトリル鎖の生成により、共重合樹脂の着色と耐熱
性の低下を招くので好ましくない。
通常、２０〜３０重量％とするのが好ましい。
本発明において、上記三種の主単量体成分以外に、共重
合樹脂の改質の点でさらに、共重合可能な他のごニル単
量体を用いてもよい。かかるごニル単量体としてはハ［
］ゲン化スチレンなどの上記α−メチルスヂレン以外の
スチレン誘導体やメチルメタクリレートなどのメタクリ
ル酸誘導体が挙げられ、これらは単独でも混合して用い
てもよい。
合樹脂の改質の点でさらに、共重合可能な他のごニル単
量体を用いてもよい。かかるごニル単量体としてはハ［
］ゲン化スチレンなどの上記α−メチルスヂレン以外の
スチレン誘導体やメチルメタクリレートなどのメタクリ
ル酸誘導体が挙げられ、これらは単独でも混合して用い
てもよい。
これらのうち、ことにその単独重合体のガラス転移点が
ポリスチレンのガラス転移点り１００℃）以上である単
量体を用いるのが好ましい。これらビニルール吊イ本の
量は０−・・２０重量％ど、ｙれイ）、２０重偵％を越
えると耐熱性を低１・さけるので好；ｔ ｌｙ ＜ない
。
ポリスチレンのガラス転移点り１００℃）以上である単
量体を用いるのが好ましい。これらビニルール吊イ本の
量は０−・・２０重量％ど、ｙれイ）、２０重偵％を越
えると耐熱性を低１・さけるので好；ｔ ｌｙ ＜ない
。
上記単量体から構成される装置換マし／イミド系共重合
樹脂粒子の比粘度ηＳ ｐ Ｇ、Ｊ： ０ 、３・・−
１、ｉ 、’。−される。こＪで比粘度ηｓｐとは、テ
１−ラヒド［コノラン１００ｘｌ中１ｇの共重合樹脂濃
度、温ｒ′ｔＪ３０℃±０．２℃の条件下でオスｉ−ワ
ルド帖度計で測定（、〕た比粘度を意味する。ηｓｐが
０．３未満であると得られた発泡成形体は非常Ｃ脆くな
り、実使用に全く耐えない。一方ηｓｐが １．１を越
えると発泡性共重合樹脂粒子は１５０″Ｃ以上もの水蒸
気で（−〉発泡せず、したがって発泡成形体は得られな
い。通常ηａｐは０．４〜０゜８が好ましい。
樹脂粒子の比粘度ηＳ ｐ Ｇ、Ｊ： ０ 、３・・−
１、ｉ 、’。−される。こＪで比粘度ηｓｐとは、テ
１−ラヒド［コノラン１００ｘｌ中１ｇの共重合樹脂濃
度、温ｒ′ｔＪ３０℃±０．２℃の条件下でオスｉ−ワ
ルド帖度計で測定（、〕た比粘度を意味する。ηｓｐが
０．３未満であると得られた発泡成形体は非常Ｃ脆くな
り、実使用に全く耐えない。一方ηｓｐが １．１を越
えると発泡性共重合樹脂粒子は１５０″Ｃ以上もの水蒸
気で（−〉発泡せず、したがって発泡成形体は得られな
い。通常ηａｐは０．４〜０゜８が好ましい。
かかる比粘度の制御は後述ｆる重合条件に、Ｉ５ける重
合開始剤最や重合温度を調整するごとにより容易に可能
ｒある。
合開始剤最や重合温度を調整するごとにより容易に可能
ｒある。
本発明において、上記Ｎ−置換マレイミド系共１合樹脂
粒子の溶剤成分量は１．０弔囁％以下とされる。ここで
溶剤成分量とは、前記ｔｉｉ ｉａ体組成で重合条件に
何して得られた共重合樹脂粒子内に必然的に残存しうる
常圧沸点１００℃以上の液状成分の総組を意味し、例え
ば、未反応α−メチルスチレン、α−メチルスチレン単
量体に不純物として含まれる。イソプロピルベンゼン、
アセトフェノン等及び重合開始剤の安全性を高めるため
の希釈剤として使用されているトルエン、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート等のいわゆる溶剤や可塑
剤が挙げられる。
粒子の溶剤成分量は１．０弔囁％以下とされる。ここで
溶剤成分量とは、前記ｔｉｉ ｉａ体組成で重合条件に
何して得られた共重合樹脂粒子内に必然的に残存しうる
常圧沸点１００℃以上の液状成分の総組を意味し、例え
ば、未反応α−メチルスチレン、α−メチルスチレン単
量体に不純物として含まれる。イソプロピルベンゼン、
アセトフェノン等及び重合開始剤の安全性を高めるため
の希釈剤として使用されているトルエン、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート等のいわゆる溶剤や可塑
剤が挙げられる。
かかる溶剤成分量が、１．０重世％を越すと４０倍以上
の高発泡倍率の発泡成形体を得ることは可能となるが結
果的には共重合樹脂の軟化点を大幅に低下させることに
なり、従って本発明の目的とする耐熱性の良好な発泡成
形体は全く得られない。
の高発泡倍率の発泡成形体を得ることは可能となるが結
果的には共重合樹脂の軟化点を大幅に低下させることに
なり、従って本発明の目的とする耐熱性の良好な発泡成
形体は全く得られない。
好ましい溶剤成分量は０．５重量％以下である。なお、
常圧沸点１００℃未満の溶剤成分は、発泡及び成形を行
なう際に比較的飛散し易く成形体の耐熱性に悪影響を及
ぼさない。かかる知見に基づく溶剤成分量の特定自体、
本願発明の一つの大きな特徴とするものである。かかる
溶剤成分量の制御は、後述する重合条件における重合開
始剤の種類や使用徂を調整したり、重合温度や時間を調
整することにより容易に可能である。
常圧沸点１００℃未満の溶剤成分は、発泡及び成形を行
なう際に比較的飛散し易く成形体の耐熱性に悪影響を及
ぼさない。かかる知見に基づく溶剤成分量の特定自体、
本願発明の一つの大きな特徴とするものである。かかる
溶剤成分量の制御は、後述する重合条件における重合開
始剤の種類や使用徂を調整したり、重合温度や時間を調
整することにより容易に可能である。
本発明において、発泡性Ｎ−置換マレイミド系共重合樹
脂粒子は通常の懸濁重合法によって得ることができる。
脂粒子は通常の懸濁重合法によって得ることができる。
この際、水性懸濁液に使用される分散剤としては、例え
ば部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリアクリルＭ塩、
ポリビニルビ［１リドン、カルボキシメチルセルローズ
、メチルセルローズ、ステアリン酸カルシウム、■ブレ
ンｌゴスステアロアミド等の有機化合物の他、ビロリン
酸カルシ「ンム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、
リン酸マグネシウム、ビロリン酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム等の水に難溶性の微粉末からなる無菌化合物
を挙げることができる。分散剤として無機化合物を用い
る際には、ドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ等の界
面活性剤をイノ１用することが好ましい。
ば部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリアクリルＭ塩、
ポリビニルビ［１リドン、カルボキシメチルセルローズ
、メチルセルローズ、ステアリン酸カルシウム、■ブレ
ンｌゴスステアロアミド等の有機化合物の他、ビロリン
酸カルシ「ンム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、
リン酸マグネシウム、ビロリン酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム等の水に難溶性の微粉末からなる無菌化合物
を挙げることができる。分散剤として無機化合物を用い
る際には、ドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ等の界
面活性剤をイノ１用することが好ましい。
また、上記重合法における重合開始剤は通常のポリスチ
レンの重合に使用されているもので良く、例えばベンゾ
イルパーオキサイド、ターシャリープチルパーベンジェ
−１〜、ラウロイルバーオキザイド、ターシャリ−ブチ
ルパーオキシイソブチレート、ターシャリ−ブチルパー
オキシラウレート、ターシャリ−ブチルパーオキサイド
等の有機過酸化物、アゾビスインブチロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等のが挙げ
られる。
レンの重合に使用されているもので良く、例えばベンゾ
イルパーオキサイド、ターシャリープチルパーベンジェ
−１〜、ラウロイルバーオキザイド、ターシャリ−ブチ
ルパーオキシイソブチレート、ターシャリ−ブチルパー
オキシラウレート、ターシャリ−ブチルパーオキサイド
等の有機過酸化物、アゾビスインブチロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等のが挙げ
られる。
重合処理は６０〜１４０℃の温度で２〜２０時間加熱す
ることにより行なうのが適している。
ることにより行なうのが適している。
また、本発明における易揮発性発泡剤としては、プロパ
ン、ｎ−ブタン、１−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペン
タン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、メチルクロラ
イド、エチルクロライド、ジクロロジフルオロメタン、
トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素を挙
げることができ、好ましくはｎ−ブタン、ｉ−ブタンで
ある。これらの易揮発性発泡剤は前記Ｎ−置換マレイミ
ド系共重合樹脂粒子に対して１〜１０重量％の割合で含
有するようにして使用される。
ン、ｎ−ブタン、１−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペン
タン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素、メチルクロラ
イド、エチルクロライド、ジクロロジフルオロメタン、
トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素を挙
げることができ、好ましくはｎ−ブタン、ｉ−ブタンで
ある。これらの易揮発性発泡剤は前記Ｎ−置換マレイミ
ド系共重合樹脂粒子に対して１〜１０重量％の割合で含
有するようにして使用される。
易揮発性発泡剤の含浸は１重合途中に水性懸濁液中に発
泡剤を添加するか、重合後に共重合樹脂粒子を水性懸濁
液に懸濁させた状態で、これに易揮発性発泡剤を添加す
ることによって行なうことができる。
泡剤を添加するか、重合後に共重合樹脂粒子を水性懸濁
液に懸濁させた状態で、これに易揮発性発泡剤を添加す
ることによって行なうことができる。
（ホ）実施例
以下、本発明の実施例を示す。実施例において、部およ
び％はすべで重量部および重量％である。
び％はすべで重量部および重量％である。
実施例１〜３
回転撹拌機付オートクレーブに水１００部、第３リン酸
カルシウム０．２５部、ドデシルベンゼンスルフォン酸
ソーダ０．００４部を入れ均一に分散させ、撹拌下、Ｎ
−フェニルマレイミド１０部、アクリロニトリル３０部
、α−メチルスヂレン６０部からなる単量体と、ターシ
ャリブチルパーオキシイソブチレート０．３部、ターシ
ャリブチルパーオキシベンゾエート０．２部、を混合し
てオートクレーブ中に仕込み、９０℃で８時間型合を行
なった。次いでブタン５部を加え１２０℃で６時間発泡
剤を含浸した後、４０℃まで冷却し、発泡性Ｎ−フェニ
ルマレイミド系発泡性重合樹脂粒子を取り出し、比粘度
（ηｓｐ＞ （測定条件は、オストワルド粘度計、テ
トラヒドロフラン１００１！中１ｇ共重合体濃度、温度
３０℃±０．２℃）及び１００℃以上の沸点を有する溶
剤成分潰（溶剤＋可塑剤量）を測定した。
カルシウム０．２５部、ドデシルベンゼンスルフォン酸
ソーダ０．００４部を入れ均一に分散させ、撹拌下、Ｎ
−フェニルマレイミド１０部、アクリロニトリル３０部
、α−メチルスヂレン６０部からなる単量体と、ターシ
ャリブチルパーオキシイソブチレート０．３部、ターシ
ャリブチルパーオキシベンゾエート０．２部、を混合し
てオートクレーブ中に仕込み、９０℃で８時間型合を行
なった。次いでブタン５部を加え１２０℃で６時間発泡
剤を含浸した後、４０℃まで冷却し、発泡性Ｎ−フェニ
ルマレイミド系発泡性重合樹脂粒子を取り出し、比粘度
（ηｓｐ＞ （測定条件は、オストワルド粘度計、テ
トラヒドロフラン１００１！中１ｇ共重合体濃度、温度
３０℃±０．２℃）及び１００℃以上の沸点を有する溶
剤成分潰（溶剤＋可塑剤量）を測定した。
得られたＮ−フェニルマレイミド系発泡性共重合樹脂粒
子のうち粒子径０．５９〜１．００ｍｍのものを１０５
℃の水蒸気で加熱してカサ倍数１０倍に予備発泡した後
、閉鎖型の金型に充填し、水蒸気で加熱することにより
４００ｍｍＸ ２００ｍｍＸ１０ｍｍの外観の美しい融
着の良い発泡成形体を得た。そこで耐熱試験として、こ
の発泡成形体を１０５℃及び１１０℃の熱風循環式恒温
槽内に２４時間、５００時間及び１０００時間放置した
後の、初期寸法に対する寸法変化率を測定した。
子のうち粒子径０．５９〜１．００ｍｍのものを１０５
℃の水蒸気で加熱してカサ倍数１０倍に予備発泡した後
、閉鎖型の金型に充填し、水蒸気で加熱することにより
４００ｍｍＸ ２００ｍｍＸ１０ｍｍの外観の美しい融
着の良い発泡成形体を得た。そこで耐熱試験として、こ
の発泡成形体を１０５℃及び１１０℃の熱風循環式恒温
槽内に２４時間、５００時間及び１０００時間放置した
後の、初期寸法に対する寸法変化率を測定した。
測定結果を表１に示した。
実施例２．３
！＋１１１体組成をそれぞれ表１とした以外は実施例１
と同様にしてＮ−フェニルマレイミド系発泡性共重合樹
脂粒子をｌ？ 、評価した結果を表１に示した。
と同様にしてＮ−フェニルマレイミド系発泡性共重合樹
脂粒子をｌ？ 、評価した結果を表１に示した。
実施例４
Ｎ−フェニルマレイミドの代りにＮ−メチルフェニルマ
レイミドを使用した以外は実施例１と同様にしてＮ−フ
ェニルマレイミド系発泡性共重合樹脂粒子を得、評価し
た結果を表１に示した。
レイミドを使用した以外は実施例１と同様にしてＮ−フ
ェニルマレイミド系発泡性共重合樹脂粒子を得、評価し
た結果を表１に示した。
比較例１
ターシャリブチルパーオキシイソブチレートを０．６部
とし、 １００℃で４時間重合を行なった以外は実施例
１と同様にしてｌｌ−フェニルマレイミド系発泡性共重
合樹脂粒子を得、評価した結果を表１に示した。
とし、 １００℃で４時間重合を行なった以外は実施例
１と同様にしてｌｌ−フェニルマレイミド系発泡性共重
合樹脂粒子を得、評価した結果を表１に示した。
比較例２
タージャリブデルパーオキシイソブチレートを０．１５
部とし、７５℃で１６時間重合を行なった以外は実施例
１と同様にしてＮ−フェニルマレイミド系発泡性共重合
樹脂粒子を得、評価した結果を表１に示した。
部とし、７５℃で１６時間重合を行なった以外は実施例
１と同様にしてＮ−フェニルマレイミド系発泡性共重合
樹脂粒子を得、評価した結果を表１に示した。
比較例３
ターシャリブチルパーオキシベンゾエートを０．０２部
どした以外は実施例１と同様にしてＮ−フェニルマレイ
ミド系発泡性共重合樹脂粒子を得、評価した結果を表１
に示した。
どした以外は実施例１と同様にしてＮ−フェニルマレイ
ミド系発泡性共重合樹脂粒子を得、評価した結果を表１
に示した。
比較例４
単量体組成を表２と１、さらに分離量調節剤としてター
シャリドデシルメルカプタン０．３部を単量体に添加し
た以外は実施例１と同様にして発泡性樹脂粒子を得、評
価した結果を表２に示した。
シャリドデシルメルカプタン０．３部を単量体に添加し
た以外は実施例１と同様にして発泡性樹脂粒子を得、評
価した結果を表２に示した。
比較例５
単は体組成を表２とした以外は実Ｍ例１と同様にして発
泡性樹脂粒子を得、評価した結果を表２に示した。
泡性樹脂粒子を得、評価した結果を表２に示した。
比較例６
市販耐熱性ビーズ［「セキスイダイラークビーズ」積水
化成品工業社製を使用し、実施例１と同様の評価をした
結果を表２に示した。
化成品工業社製を使用し、実施例１と同様の評価をした
結果を表２に示した。
（以下余白、次頁へ続く。）
（へ）発明の効果
この発明の発泡性共重合樹脂粒子によれば、高温雰囲気
下ことに １１０℃下という環境下においても長時間に
亘って優れた耐熱性ことに寸法安定性を示す発泡成形体
を得ることができる。
下ことに １１０℃下という環境下においても長時間に
亘って優れた耐熱性ことに寸法安定性を示す発泡成形体
を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒはアリール基）で示される、Ｎ−置換マレ
イミド０．５〜３０重量％、アクリロニトリル１５〜４
０重量％、α−メチルスチレン４０〜７０重量％及び共
重合可能な他のビニル単量体０〜２０重量％を単量体組
成として構成され、温度３０±０．２℃での１ｇ／１０
０ｍｌテトラヒドロフラン溶液の比粘度ηｓｐが０．３
〜１．１でかつ常圧沸点１００℃以上の溶剤成分量が１
．０重量％以下であるＮ−置換マレイミド系共重合樹脂
粒子に、易揮発性発泡剤を１〜１０重量％含有してなる
ことを特徴とする発泡性共重合樹脂粒子。 ２、比粘度が０．４〜０．８である特許請求の範囲第１
項記載の樹脂粒子。 ３、溶剤成分量が０．５重量％以下である特許請求の範
囲第１項記載の樹脂粒子。 ４、Ｎ−置換マレイミドが、Ｎ−フェニルマレイミド又
はＮ−低級アルキル置換フェニルマレイミドである特許
請求の範囲第１項記載の樹脂粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24029985A JPS62100541A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 発泡性共重合樹脂粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24029985A JPS62100541A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 発泡性共重合樹脂粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62100541A true JPS62100541A (ja) | 1987-05-11 |
| JPH0512385B2 JPH0512385B2 (ja) | 1993-02-17 |
Family
ID=17057400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24029985A Granted JPS62100541A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 発泡性共重合樹脂粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62100541A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3815454A1 (de) * | 1988-05-06 | 1989-11-16 | Schloemann Siemag Ag | Biege- und ausbalanciervorrichtung fuer axial verschiebbare walzen eines walzgeruestes |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58122932A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-21 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
| JPS59149933A (ja) * | 1983-02-17 | 1984-08-28 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
-
1985
- 1985-10-25 JP JP24029985A patent/JPS62100541A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58122932A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-21 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
| JPS59149933A (ja) * | 1983-02-17 | 1984-08-28 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0512385B2 (ja) | 1993-02-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |