JPH02281048A - 膨張可能のスチレンポリマー - Google Patents
膨張可能のスチレンポリマーInfo
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- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野及び従来技術)
する発泡体は、その非収縮気鷲特性のため工業的に重要
性を増しつつある。これを製造するため、スチレンとア
クリルニトリルは、発泡剤の存在下、水性懸濁液中にお
いて共重合せしめられる。
性を増しつつある。これを製造するため、スチレンとア
クリルニトリルは、発泡剤の存在下、水性懸濁液中にお
いて共重合せしめられる。
これにより得られる膨張可能の共重合体は、膨張せしめ
られて発泡ビーズをもたらし、さらに処理して相互に融
着させ、任意形状の発心成形体になされ得る。
られて発泡ビーズをもたらし、さらに処理して相互に融
着させ、任意形状の発心成形体になされ得る。
しかしながらアクリルニトリルの高い毒性のため、この
!l!副重合はことに危険を伴う。またアクリルニトリ
ル含有廃水も問題を提起する。
!l!副重合はことに危険を伴う。またアクリルニトリ
ル含有廃水も問題を提起する。
そこで、本発明の目的は、を毒な廃水をもたらさずに、
安全で環境保全上容認され得る。非収縮性の膨張可能ス
チレンポリマーを提供することである。
安全で環境保全上容認され得る。非収縮性の膨張可能ス
チレンポリマーを提供することである。
(発明の要約)
しかるに上記目的は、ポリスチレンと、スチレン溶解性
のスチレン/アクリルニトリル共重合体とを主体とする
膨張可能スチレンポリマーにより達成されることができ
、これは非収縮性発泡体を形成するのに適しており、こ
のような発泡体がスチレン中に溶解せしめられたスチレ
ン/アクリルニトリル共重合体の懸濁重合により簡単か
つ安全に製造され得ることが見出された。
のスチレン/アクリルニトリル共重合体とを主体とする
膨張可能スチレンポリマーにより達成されることができ
、これは非収縮性発泡体を形成するのに適しており、こ
のような発泡体がスチレン中に溶解せしめられたスチレ
ン/アクリルニトリル共重合体の懸濁重合により簡単か
つ安全に製造され得ることが見出された。
主要成分であるスチレンポリマーは非収縮性発泡体をも
たらさないので、このようにして得られる生成物が収縮
しないということは当業者にとってまことに意外であう
で予想され得なかったところである。
たらさないので、このようにして得られる生成物が収縮
しないということは当業者にとってまことに意外であう
で予想され得なかったところである。
本発明の対象は、
(a)ポリスチレンを95から99.5重量%、(b)
(a)と(b)の合計量に対して、少なくともアクリ
ルニトリル分が少なくとも0.15illf1%のスチ
レン可溶性スチレン/アクリルニトリル共重合体0.5
から5重量%、 (c)発泡剤として、(a)と(b)の合計量に対して
C3−C11炭化水素を3からto重量%、及び場合に
より (d)慣用の添加剤を有効量含有する膨張可能のスチレ
ンポリマーである。
(a)と(b)の合計量に対して、少なくともアクリ
ルニトリル分が少なくとも0.15illf1%のスチ
レン可溶性スチレン/アクリルニトリル共重合体0.5
から5重量%、 (c)発泡剤として、(a)と(b)の合計量に対して
C3−C11炭化水素を3からto重量%、及び場合に
より (d)慣用の添加剤を有効量含有する膨張可能のスチレ
ンポリマーである。
(発明の校正)
生成物は主要組成分として、(a)と(b)の合計量に
対して95から99.5mf1%、ことに95から99
重量%のポリスチレン(a)を含有する。このポリスチ
レンは、重合された単位として少量の架橋剤、すなわち
、2個以上の、好ましくは2個の重合可能二重結合を宵
する化合物、例えばジビニルベンゼン、ブタジェン或は
ブタンジオールシアクリラードを含をするのが好ましい
。この架橋剤はスチレンに対して一般に0.005から
0.05重量%の量で使用される。
対して95から99.5mf1%、ことに95から99
重量%のポリスチレン(a)を含有する。このポリスチ
レンは、重合された単位として少量の架橋剤、すなわち
、2個以上の、好ましくは2個の重合可能二重結合を宵
する化合物、例えばジビニルベンゼン、ブタジェン或は
ブタンジオールシアクリラードを含をするのが好ましい
。この架橋剤はスチレンに対して一般に0.005から
0.05重量%の量で使用される。
生成物はさらに他の主要成分として、(a)と(b)の
合計量に対して0.5から5重量%、ことに1から5重
量%のスチレン溶解性のスチレン/アクリルニトリル共
重合体(b)を含有する。この共重合体は一般的に約1
0−35重量%、ことに20−30ffI量%の重合ア
クリルニトリルを含有する。アクリルニトリル分含有量
が多きに過ぎると、共重合体はスチレンに対して可溶性
でなくなる。
合計量に対して0.5から5重量%、ことに1から5重
量%のスチレン溶解性のスチレン/アクリルニトリル共
重合体(b)を含有する。この共重合体は一般的に約1
0−35重量%、ことに20−30ffI量%の重合ア
クリルニトリルを含有する。アクリルニトリル分含有量
が多きに過ぎると、共重合体はスチレンに対して可溶性
でなくなる。
組成分(b)は、その量及びアクリルニトリル含何分に
つき、(a)と(b)の合計量に対して、合成されたア
クリルニトリルが0.5重量%を下廻らないように、−
膜内に0.!5から2重量%、ことに0.5から1.5
重量%となるように選択される。共重合体は一般的にD
I!+ 53735により測定して0.5から10.5
、ことに1.5から2.0のメルトフローインデックス
MFI (g/10分)を宵する。
つき、(a)と(b)の合計量に対して、合成されたア
クリルニトリルが0.5重量%を下廻らないように、−
膜内に0.!5から2重量%、ことに0.5から1.5
重量%となるように選択される。共重合体は一般的にD
I!+ 53735により測定して0.5から10.5
、ことに1.5から2.0のメルトフローインデックス
MFI (g/10分)を宵する。
本発明の膨張可能スチレンポリマーは、慣用の発泡剤と
して、(a)と(b)の合計量に対し、3から10重量
%、好ましくは5から8重量%のC,−C,炭化水素、
例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ローヘンタン、
インペンタン、ネオペンタン及ヒ/或はヘキサンを含有
する。重版のペンタン異性体混合物を使用するのが好ま
しい。
して、(a)と(b)の合計量に対し、3から10重量
%、好ましくは5から8重量%のC,−C,炭化水素、
例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ローヘンタン、
インペンタン、ネオペンタン及ヒ/或はヘキサンを含有
する。重版のペンタン異性体混合物を使用するのが好ま
しい。
生成物はさらに添加剤、慣用の染料、充填剤、安定剤、
難燃化剤、相乗化剤、核発生剤、滑剤などをそれぞれ有
効量含有し得る。
難燃化剤、相乗化剤、核発生剤、滑剤などをそれぞれ有
効量含有し得る。
膨張可能スチレンポリマーは、−膜内に粒子状、すなわ
ち平均径0.1から6禦冒、ことに0.4から3暦層の
ビーズ、顆粒或は小塊状をなす。その製造は例えば組成
分を溶融状態で押出機により混和し、押出された溶融体
を発泡が生じないように急速に冷却し、次いで粉砕する
ことにより行われる。
ち平均径0.1から6禦冒、ことに0.4から3暦層の
ビーズ、顆粒或は小塊状をなす。その製造は例えば組成
分を溶融状態で押出機により混和し、押出された溶融体
を発泡が生じないように急速に冷却し、次いで粉砕する
ことにより行われる。
その原料製造は慣用の態様で懸i!!3重合により行わ
れるのが好ましい。このために、−膜内に市販品である
スチレン/アクリルニトリル共重合体をスチレンに溶解
させ、この溶液を水性!!!!濁液中で重合させる。こ
の重合の間に少量の、スチレンに対し0.005から0
.05モル%の架橋剤を添加するのが好ましい。発泡剤
は重合当初に添加されることもでき、また重合過程で添
加されることもできる。さらにまた重合完了後の混合物
に添加することも可能である。
れるのが好ましい。このために、−膜内に市販品である
スチレン/アクリルニトリル共重合体をスチレンに溶解
させ、この溶液を水性!!!!濁液中で重合させる。こ
の重合の間に少量の、スチレンに対し0.005から0
.05モル%の架橋剤を添加するのが好ましい。発泡剤
は重合当初に添加されることもでき、また重合過程で添
加されることもできる。さらにまた重合完了後の混合物
に添加することも可能である。
このようにして得られたビーズ状の膨張可能スチレンポ
リマーは、水性相から分離され、洗浄され、乾燥される
。
リマーは、水性相から分離され、洗浄され、乾燥される
。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、ここで使用される部は重ffi部である。
、ここで使用される部は重ffi部である。
実施例1
耐圧撹拌容器に、20011T!の水、0.1部のピロ
燐酸ナトリウム、メルトフローインデックス(g/10
分)1.9を何するスチレン/アクリルニトリル共重合
体(70/ 30m ffi%)5部とジビニルベンゼ
ン0.01部とを95部のスチレンに溶解させた溶液0
,1部、7部のペンタン、0.15部のtert−ブチ
ルペルオキシド、0.45部のベンゾイルペルオキシド
、0.7部のへキサブロムシクロドデカン(難燃化剤)
及び4部の10部濃度ポリビニルピロリドン水溶液を装
填し、撹拌しながら90℃に加熱し、この温度に5時間
保持し、次いで100℃で5時間、さらに120℃で2
時間加熱する。混合物を冷却後、平均粒径的1−■のビ
ーズ状ポリマーを水性相から分離し、洗浄し、乾燥した
。
燐酸ナトリウム、メルトフローインデックス(g/10
分)1.9を何するスチレン/アクリルニトリル共重合
体(70/ 30m ffi%)5部とジビニルベンゼ
ン0.01部とを95部のスチレンに溶解させた溶液0
,1部、7部のペンタン、0.15部のtert−ブチ
ルペルオキシド、0.45部のベンゾイルペルオキシド
、0.7部のへキサブロムシクロドデカン(難燃化剤)
及び4部の10部濃度ポリビニルピロリドン水溶液を装
填し、撹拌しながら90℃に加熱し、この温度に5時間
保持し、次いで100℃で5時間、さらに120℃で2
時間加熱する。混合物を冷却後、平均粒径的1−■のビ
ーズ状ポリマーを水性相から分離し、洗浄し、乾燥した
。
この膨張可能スチレンポリマービーズを流動蒸気を使用
し、市販のラウシャータイプ撹拌予備膨張装置により、
かさ密度zog/jとなるまで予備膨張させた。24時
間貯蔵後、発泡粒子はラウシャータイプブロック成形機
中において、■、8バールの圧力下、水蒸気処理に附さ
れて、ブロック(100X 100X 30c■)に成
形された。
し、市販のラウシャータイプ撹拌予備膨張装置により、
かさ密度zog/jとなるまで予備膨張させた。24時
間貯蔵後、発泡粒子はラウシャータイプブロック成形機
中において、■、8バールの圧力下、水蒸気処理に附さ
れて、ブロック(100X 100X 30c■)に成
形された。
収縮性向検査のため、発泡ブロックの両面(1000■
XI00cm)のブロック厚さに対する内方彎曲型を測
定した。例えば両ブロック面の内方彎曲が合わせて1.
5c++であれば、ブロック厚さ30c−に対する青曲
度は5%である。
XI00cm)のブロック厚さに対する内方彎曲型を測
定した。例えば両ブロック面の内方彎曲が合わせて1.
5c++であれば、ブロック厚さ30c−に対する青曲
度は5%である。
この結果は下表に示される。
実施例2
96部のスチレンに0.01部のジビニルベンゼンと共
に4部のスチレン/アクリルニトリル共重合体を溶解さ
せた溶液100部を使用したほかは、実施例1と同様に
処理した。
に4部のスチレン/アクリルニトリル共重合体を溶解さ
せた溶液100部を使用したほかは、実施例1と同様に
処理した。
実施例3
97部のスチレンに0.01部のジビニルベンゼンと共
に3部のスチレン/アクリルニトリル共重合体を溶解さ
せた溶ttoo部を使用したほかは、実施例1と同様に
処理した。
に3部のスチレン/アクリルニトリル共重合体を溶解さ
せた溶ttoo部を使用したほかは、実施例1と同様に
処理した。
実施例4
ノビニルベンゼンを使用しなかった点を除いては実施例
1と同様の処理を行った。
1と同様の処理を行った。
実施例5(対比例)
99.9部のスチレンに0.01部のスチレン/アクリ
ルニトリル共重合体を溶解させた溶液100部を使用し
たほかは、実施例1と同様に処理した。
ルニトリル共重合体を溶解させた溶液100部を使用し
たほかは、実施例1と同様に処理した。
実施例6(対比例)
スチレン中に0゜01部のジビニルベンゼンを溶解させ
た溶液100部を使用したほかは実施例1と同様に処理
した。
た溶液100部を使用したほかは実施例1と同様に処理
した。
実施例7(対比例)
ジビニルベンゼンを使用しなかった点を除いては実施例
6と同様の処理を行った。
6と同様の処理を行った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)ポリスチレンを95から99.5重量%、 (b)(a)と(b)の合計量に対して、少なくともア
クリルニトリル分が少なくとも0.15重量のスチレン
可溶性スチレン/アクリルニトリル共重合体0.5から
5重量%、 (c)発泡剤として、(a)と(b)の合計量に対して
C_3−C_6炭化水素を3から10重量%、及び場合
により (d)慣用の添加剤を有効量含有する膨張可能のスチレ
ンポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3908238.5 | 1989-03-14 | ||
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Publications (1)
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---|---|
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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