JPS6191297A - 香気性にすぐれかつ感作性の低いイランイラン油の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、イランイラン油に含まれる接触皮膚アレルギ
ーを起す性質（以下、感作性という）を有する物５ｔ、
（以下、感作性物質という）を減圧蒸留によって除去し
、留出した精油に、後記の一般式で表わされる化合物と
ペンジルペンゾエートトを配合することによって、香気
性（匂い、残香性）にすぐれかつ感作性の低いイランイ
ラン油を製造する方法に関する。

（従来の技術） イランイラン油は、マダカヌカルや東南アジア等に産す
るカナンガーオドラータ（イランイラン）の花を水蒸気
蒸留して得られる精油であり、古くよりオーデコロン、
香水、ヘアートニック、クリーム等、化粧料全般の着香
料の１つとして広く用いられているものである。

近年、イランイラン油における感作性物質の存在が報告
されている（中山秀夫：日本皮膚科学会雑誌第８４巻、
第１２号、６５４〜６６７頁、石原勝：日木香粧品科学
会誌、Ｍ１巻、第１号、８７〜１０１頁）。

しかしながら、このイランイラン油に存在する感作性物
質の本体については、未だ充分解明されておらず、唯そ
の本体が高沸点部に存在していることが確められている
に過ぎない（特開昭５８−９８４００号）。

従来、天然精油からその高沸点部を除去する方法の一つ
に、天然精油を減圧下に蒸留し、留出精油と高沸点部で
ある蒸留残査を分別する所謂蒸留法が知られている。

蒸留法にては、感作性物五が高沸点部に存在するため除
去できるが、イランイラン油の香気成分として重要な高
沸点部が失われ、香料精油としての価値が低下すると共
に、低沸点部（留出精油）だけでは匂い（香り立ち）も
残香性（香気の持続性）も劣り、満足できるものではな
い。

（発明が解決しようとする間印点） 本発明者等は、従来技術の６点を解消せんとして鋭意研
究した結果、イランイラン油の減圧蒸留によって留ａし
た珊油（低沸点部）に後記一般式で表わされる化合物（
糖誘導体）の少なくとも一ツト、ベンジルベンゾエート
を配合することによって、イランイラン油の香気１色咽
、成分バランスに悪影響を与えることなく、原精油や留
出８油よりも残香性（香気の持続性）が高く匂い（香り
立ち）の良い、かり感作性の低いイランイラン油が容易
に得られることを見出し、本発明を完成した。

本発明の目的は、香気性（匂い、残香性）に優れかつ感
作性の低いイランイラン油を工業的に容易にスｊ造し得
る；１法を折伏することにるる。

（問題点を触法するための手段） 本発明は、イランイラン油の香気成分を変化せしめない
程度の温度で減圧蒸留を行なって留出精油を取得した後
、前記留出精油に、 一般式 ％式％ （上記式中で、Ｃ３Ｈ９０４は５炭ｌｑ！Ｉ残基、Ｃ６
Ｈ１１０５は６炭糖残基、Ｒは炭ギ数１〜６のアルキル
基である） で表わされる化合物（以下、便宜上糖誘導体という）の
少なくとも一つと、ベンジルベンゾエートと分配金せし
めることを特徴とする、香気性にすぐれかつ感作性の低
いイランイラン油の！Ｉｌ！！造法である。

本発明は、イランイラン油の有する低沸、点部の香気取
分を天然精油が有するそのま＼のバランヌで保持するた
め、イランイラン油の香気取分を変化せしめない程度の
温度で減圧蒸留することよりはじまる。イランイラン油
の香気成分を変化せしめない程度の温度とは、蒸留液肥
の蒸留缶内の液温が１４０°Ｃを越えな込ことであり、
好ましくは１２０　’Ｃ以下が適轟である。この折合の
換作減圧度は低い程良いが通常１０ｎｙｎＨｇ以下の条
件が採用される。一般に温度おＸび減圧度とも低い方を
選択するのが好°ましい。

また減圧蒸留による留出量は、一般に仕込みのイランイ
ラン油（原精油）に対して約８０−程度の留出πが採用
される。香気が損わない程度でできるだけ留出させるこ
とが好ましい。

上述の如く連光条件下でイランイラン油（原精油）を減
圧蒸留すると、イランイラン油中の感作性物質が高篩点
の香気成分等と共に￥留残渣中に残留し、蒸留残渣とし
て留出精油と分別される。

かくして得られた留出精油は、Ｍ（作性物質を含有して
いない。

次に、前記の留出精油に対する前記糖誘導体の少なくと
も一つとベンジルベンゾエートとの配合は、通常ｆ＋ｖ
呂留油を撹拌し々がらこれに曲記希誘導体とベンジルベ
ンゾエートとを所要迫当介添加して、均一に溶解せしめ
ることによって行なわれる。

前記糖誘導体の少なくとも一つの配合ｈ１（使用量）は
、前記留出精油の重量を基準として１〜１５重量％、好
ましくは８〜ｌＯ重延チである。

ベンジルベンゾエートの配合＃、（使用量）は前記留出
精油の重ｋをＴ、準として１〜２０重量％、好ましくは
８〜１５１景チである。

この場合、前記糖誘導体とペンジルベゾエートとの配合
割合は重量比で１対１〜１対８の範囲が好ましい。

本発明に使用する、前記一般式で表わされる化合物（Ｉ
Ｊ誘導体）としては、例えば、（８，６−ジオキサオク
タニル）−グルコピラノシド、（８，６−ジオキサオク
タニル）−ガラクトピラノシド。

（８，６−ジオキサオクタニル）−キシロピラノシド、
（８，６−ジオキサノナニル）−グルコピラノシド、（
８；６−ジオキサノナニル）−ガラクトピラノシド、Ｃ
Ｂ、６−ジオキサノナニル）−キシロピラノシド、（８
，６−ジオキサデカニル）−グルコピラノシド、（ａ、
６−ジオキサデカニル）−ガラクトピラノシド、（８，
６−ジオキサデカニル）−キシロピラノシド、（８，６
−ジオキサへブタニル）−グルコピラノシド、（３，６
−ジオキサへブタニル）−ガラクトピラノシド、（１６
−ジオキサヘプタニル）−キシロピラノシド、（３，６
−ジオキサドデカニル）−グルコピラノシド、（８，６
−ジオキサドデカエル）−ガラクトピラノシもド。

（３，６−ジオキサドデカニル）−キシロピラノシド等
を挙げることができる。

前記一般式で表わされる化合物（ｍ銹導体）は、例えば
５炭糖また６炭糖の粘がをアセチル化した後、臭素化し
て得られた生成物とジエチレングリコールモノアルキル
エーテルとを縮合し、得られた化合物を次いで脱アセチ
ル化反応を施して製造される。

前記糖誘導体およびベンジルベンゾエートは皮膚刺激や
感作性がなく安全であり、そして前記留出精油に可溶で
ある。

（発明の効果） 本発明の方法によって得られたイランイラン油は、感作
性物質が除かれ、天然のイランイラン油の有する香気を
そのま＼保有し、いわゆるナチユラリティーに富んだ香
シを有している。しかもその残香性（香気の持続性）は
、当該留出精油や減圧蒸留前の邑該原閉油よりもすぐれ
ている。また匂い（香り立ち）も当該留出精油や轟該原
精油よりも良く、皮膚刺激や感作性は全く認められなか
った０ 本発明によれば、天然のイランイラン油の香気。

色調、成分バランスに悪影警を与えることなく、残香性
にすぐれ、句いも住良でかつ感作性の認められない高品
質のイランイラン油を工業的容易に力・り再環性よく得
られ、その作用効果の特異性は著しい。

以下、実施例について説明する。

実施例に示す％は、重量チを意味する。また感作性、残
香性、香り立ち（匂い）等の試験方法は下記の通りであ
る。

（１）感作性の試験方法 体重８５０〜４００Ｊｉ’のハートレイ系モルモット（
メス）の肩甲骨上の４×６ｃＴ！Ｌの皮膚を刈毛し、１
列に８つの皮肉注射を次の順序にしたがって２列に行な
った。

■　７０インド　コンプリート　アジュバント（Ｆｒｅ
ｕｎｄｓ’　ｃｏｍｐｌｅｔｅ　ａｄｊｕｖａｎｔ　）
を左右２ケ所に０．０５　ｗｌずつ皮肉注射。

■　未処理イランイラン油等の試験サンプル１０チオリ
ーブ油溶液を左右２ケ所に０．０５１ずつ皮肉注射。

■　未処理イランイラン油等の試験サンプル２０チ含有
ＦＣＡ溶液に同量の滅菌水を加え乳化した溶液を左右２
ケ所に０．０５　ｙ１反内法射。

これらの操作１週間後に同じ部位を刈毛し、１０チラウ
リル硫酸ソーダ含有ワセリンを塗擦し、軽度の炎症を起
こさせた。塗布２４時間後に同部位に未処理イランイラ
ン油等の試験サンプル１０％含有オリーブ油溶ｆｆｉ　
０．２　ｇｌをガーゼに塗布して、４８時間閉塞貼布し
た。皮肉注射後２１日日に腹側部を別宅し、未処理イラ
ンイラン油等の試むサンプル１％、５％、１０％各オリ
ーブ油溶液を２４時間ｒＡ寒貼布した。判定は、２４時
間後と４８時ｒｉ１１後に表１に示したｔｌ’　ｆｔ５
　’Ｚ＆　Ｑ’に従って肉眼により行なった。

表１　評価基準 性とｒｆＬ精油、留出精油および調整精油の残香性を比
較するために下記の官能テストを採用した。

試料精油１５０〜を５５−５Ｘ１５ｆ１の匂い紙に均一
に塗布し、官能検査室（温度２５°Ｃ１湿度６０ヂ。

風速０．１　ｍ　７秒以下）中に垂直状態で放置する。

４布後適蟲時間（例えば０分、８０分、１時間。

２時間、４時間）仔過した時点で、それぞれの匂い紙に
付着した試ＩｆＡ−精油の残香強度の比較を１０名の調
香専門パネラ−により１０回繰返して判定する。

（８）香シ立ち（匂い）の試Ｆ方法 本発明の方法によって得られた本発明精油の香り立ちと
原精油、留出精油および調整Ｐ１油の香り立ちを比較す
るために下記の官能テストを採用した。

試料精油を８０チアルコール溶液とし、匂い紙に同量ず
つ塗布し、それぞれの匂い紙に付着した試料精油の香り
立ちの比較を１０名の調査専門パネラ−により１０回繰
返して判定する。

実艶例１ イランイラン油（フルボン産）１ｋｇを減圧度２ｍｍＨ
ｇ、缶温１２０″Ｃにて、減圧蒸留し無色透明の留出精
油８１２ｇを得た。次に、この留出精油１００！ｉｋ％
に対し、ベンジルベンゾエート１０チの￥１ｊ合で均一
に広解したもの（以下、Ｆｌ整精油（１）と称す。）、
（８，６−シオキサオクタニル）−ガラクトピラノシド
１０％の割合で均一にニ解したもの（以下、訳整粁沖（
２）と称す６）、また、留出％Ｆｊ油１００チに対し、
ベンジルベンゾエート５チと（８，６−シオキサオクタ
ニル）−ガラクトピラノシド５％を均一に溶解したもの
（以下、本発明精油（１）と称す、、）を暉合した。こ
の零発、明精油（１）と原粘油、留出精油および詞整■
１油（１）　、　（２）の感作性ｖ、＠を前記方法で行
なった。その結果表２に示すように１本発明によるイラ
ンイラン油には、表　　　　　　　　２ 注）ＰＲｊ感作率（陽性動物数／使用動物数）ＭＲ二反
応Ｅ点の平均値 次に、ｈｔ＋記外香性試秒方法により、本発明粗油（１
）のり香性と、留出精油、原閉油、瀘整れ′１油（１）
および（２）の残香性を比軸した、その結果、表εの如
く、本発明門油（１）は、嫂香強度も高く（弘〈）すぐ
れた灯１香性を有していることをＨめた。

許　　　　　　　　８ （注）　上記表８中の各数値はパネラ−１０人の１０回
テストによる延べ人数１００人中の延べ人数である。

次に、前記本発明精油（１）と、ｔａｒＪ記の留出精油
。

原精油、網整精油（１）および（２）とのＶり立ちにつ
いて、前記方法により警部テス）ｋ行なった。その結果
を表４に示した。

表　　　　　　　　４ 上記表４の結果からも明らか外ように、香り立ち（匂い
）においても、木ざこ明精油（１）の万が、留昌情油、
原精油、藺移精油（１）および（２）よりも良く、香気
的にも好まし込。

実がｉ　Ｂ＞ｌ　２ 笑加例１において用いた留出精油に刻して、前Ｐ　糖？
ｊ　４体とベンジルベンゾエートを表５に示す各配合ｆ
Ａ添加し７、均一にｒ、９解して、本発明椿油を得た。

これらの本ゲ０明精油の感作性試験を行なった結果、何
れも−１に作性は締出されなかった。また前記放置時間
２時間後の残香りについて、原精油と比佇試珍した結果
、木戸＆明精油は何れも原精油よりも−６い残香強度２
示した。更に、留呂粁油との香り立ちについての比較試
験結果では、本発明ｒ１盾の方が良好で香気的にもすぐ
れていた。

表　　　　　　　　　５ （注）１．上記表中で、残香強度の人数は、対照ｒ料の
ｗ、ＰＬ油よりもが香性が高いと答えた人の延べ人Ｐ（
１００人中）である。

２　ＬＪいが良いの人数は、対照試料の（ψ出。

精油よりも匂いが良いと答えた人の延べ人数（１００人
中）である。

実施例８ 実施例１において用いた留出オ；゛イ沖に対して、前記
糖誘導体の混合物とベンジルベンゾエートを表６に示す
各配合量添加し、均一に溶解して本発明を精油を得た。

これらの不発、明精油の感４′Ｆ：性試験を行なった結
果、何れも感作性は検出されなかった。ま六前記放置時
ｎ（１２時間後の残香性について原精油と比重試験した
結果、本発明精油は何れもＷ、精油よりも高い残香強度
を示した。更に留出精油との香り立ちについての比較試
験結果では本発明精油の方が良好で香気的にもすぐれて
いた。

（注）１．上記表中で、残香強度の人数は、対Ｆ！＠試
料の原精油よりも残置性が高いと答えた人の延べ人数（
１００人中）である。

２、　匂いが良いの人做は対照試料の留出精油よりも匂
いが良いと答えた人の延べ人数（１００人中）である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）イランイラン油の香気成分を変化せしめない程度
   の温度で減圧蒸留を行なって留出精油を取得した後、前
   記留出精油に、 一般式 Ｃ＿５ＨｇＯ＿４−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２−Ｏ−Ｒおよび Ｃ＿６Ｈ＿１＿１Ｏ＿５−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−Ｒ（上記式中で、Ｃ＿５Ｈ＿９Ｏ
   ＿４は５炭糖残基、Ｃ＿６Ｈ＿１＿１Ｏ＿５は６炭糖残
   基、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である） で表わされる化合物の少なくとも一つと、ベンジルベン
   ゾエートとを配合せしめることを特徴とする、香気性に
   すぐれかつ感作性の低いイランイラン油の製造法。
2. （２）イランイラン油の香気成分を変化せしめない程度
   の温度が、１４０℃以下である特許請求の範囲第（１）
   項記載の製造法。
3. （３）前記一般式で表わされる化合物の少なくとも一つ
   が、留出精油の重量を基準として１〜１５重量％配合さ
   れる特許請求の範囲第（１）項記載の製造法。
4. （４）ベンジルベンゾエートが、留出精油の重量を基準
   として１〜２０重量％配合される特許請求の範囲第（１
   ）項記載の製造法。