JPS6189847A - 繊維強化樹脂製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は繊維強化樹脂製品に関する。さらに詳しくは、
防汚性にすぐれ、ｍ維強化樹脂に対する密着性が高く、
しかも耐汚染性、耐候性、耐食性にすぐれた保護層が設
けられてなる！ＩＮ強化樹脂製品に関する。

［従来の技術］ ＦＲＰやＦＲＴＰなどのｍｕ強化樹脂は強度とＶｉＥ撃
性にすぐれ、車、飛行機などの内装材や外装材、水タン
ク、温風ダクト、ヘルメット、波板、カプセル住宅、浴
槽、カーテンウオール、ベンチ、椅子、壁パネル、屋根
パネル、ボート、ヨツト、小型船舶、家電製品などに多
用されている。

ＦＲＰなどのｆｌｉｎｔ強化樹脂にはバインダーとして
は、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリエステル、メタクリル樹脂、メラミン樹脂
、ケイ素樹脂、フラン樹脂などが用いられており、ＦＲ
ＴＰのバインダーとしてはたとえば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ナイロン、ポリアセリール、ポリエチレ
ン、テレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート
、Ａｓ樹脂、ノリルなどが用いられており、また補強材
としてガラス繊維、ボロン繊維、ウィスカ、カーボン繊
維などが用いられている。それらの組み合せによってＦ
ＲＰやＦＲＴＰなどは、多種子用のものがえられるが、
いずれもそれ単独では耐候性に乏しく、耐汚染性に劣る
という欠点がある。

そこで多くのばあい、それらのｌｌ維強化樹脂にポリフ
ッ化どニル（テトラ−）フィルムを貼り合せてそれらの
耐候性を向上させている。

［発明が解決しようとする問題点］− 従来のポリフッ化ビニル（テトラ−）フィルムを貼着し
た繊維強化樹脂製品では、継目部分で当該フィルムの剥
離がおこりやすく、また加工性がわるく、前記フィルム
の貼着に特殊な接着剤が必要とされるなどの問題がある
。

本発明は、ＦＲＰやＦＲＴＰなどの繊維強化樹脂に対す
る密着性にすぐれ、かつ耐候性、耐汚染性、耐食性にも
すぐれた保護層を有する繊維強化樹脂製品を提供するこ
とを目的とする。

Ｌ問題点を解決するための手段〕 本発明は、 （ありロロトリフルオロエチレン（以下、ＣＴＦＥとい
う）またはテトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥとい
う）、 （ｂ）フルオロ低級アルキルビニルエーテルおよび（ｃ
）ヒドロキシアルキルビニルエーテルを主成分とする共
重合体の架橋物を含む保護層が設けられてなる繊維強化
樹脂製品に関する。

［作用および実施例］ 本発明における保護層は、（ω成分と＋ｂ＋成分と（ｃ
）成分とを主成分とする共重合体（以下、含フツ素共重
合体という）および架橋剤からなるフッ素樹脂塗料を塗
布し、常温で架橋硬化させることによってえられる、膜
厚５〜１００ρ程度のものである。

前記含フツ素共重合体は、従来のフッ素樹脂にない特性
、すなわち常温で硬化して硬い膜を形成し、しかも形成
された塗膜はフッ素系重合体のもつ耐食性、耐候性、防
汚性などの特性をそのまま保持している。また、ｌ［強
化樹脂への密着性も高いものである。かかる含フツ素共
重合体の各成分、組成などについては、特願昭５８−６
３３９９号明ｌｌｌ１書および特願昭５８−１７５１２
３号明細書に詳細に説明されている。それらのうち（ｂ
）成分としては、アルキル基の炭素数が１〜１０個のア
ルキルビニルエーテルであって、アルキル基の水素原子
が一部または全部フッ素原子で置換されているものがと
くに好ましい。具体例としては、たとえば２，２．２−
トリフルオロエチルビニルエーテル、２，２，３．３−
テトラフルオロプロピルビニルエーテル、２，２，３，
３．３−ペンタフルオロプロピルビニルエーテル、２，
２，３，３，４，４，５．５−オクタフルオロペンチル
ビニルエーテル、２，２．．３゜３、４．４．５．５．
６．６．７．７．８．８．９．９−ヘキサデ力フルオＯ
ノニルビニルエーテルなどがあげられる。

また（ｃ）成分としてはアルキル基の炭素数が２〜１０
個のものがとくに好ましい。具体例としては、たとえば
ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１
−メチル−３−ヒドロキシプロピルビニルエーテルなど
があげられる。

本発明における含フツ素共重合体は、〈ω成分単位４０
〜６０モル％、＋ｂ＋成分単位５〜５０モル％、（ｃ）
成分単位０．５〜４０モル％含むものが好ましく、とく
に（ω成分単位４０〜６０モル％、＋ｂ＞成分単位２０
〜４５モル％、（ｃ）成分単位１〜３０モル％含むもの
が好ましい。なお、目的とする特性を損なわない限り、
他のエチレン性不飽和単閤体を共重合してもよい。

共重合しつるエチレン性不飽和単聞体としては、たとえ
ばエチレン、プロピレン、イソブチレン、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸、（
メタ）アクリル酸エステルなどがあげられる。

本発明に用いる含フツ素共重合体を製造する方法として
は、たとえば（ω成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を
溶媒の存在下、重合触媒を用い一２０〜１５０℃、好ま
しくは５〜９５℃の湿度およびＯ〜３（）に（１／Ｃｌ
ｌ１２　Ｇ　、好ましくは１０にｇ／ｃｍ２　Ｇ以下の
圧力条件での水性媒体中における乳化重合、懸濁重合ま
たは溶液重合などの方法が採用されうる。

本発明における保護層は、通常前記のごとく含フツ素共
重合体に架橋剤を配合し、適当な溶媒に均一に混合、溶
解させてえられる塗料組成物をＦＲＰやＦＲＰＴなどの
ｌｌｌＩＩＩ強化樹脂に塗布し、常温で架橋、硬化させ
て形成される。硬化は常温で速やかに進行し、通常１〜
１０日間で硬い塗膜がえられるが、基材に悪影響を与え
ない程度まで温度を上げて乾燥すると、硬化に要する時
間が短縮できる。

架橋剤としては、前記含フツ素共重合体に含有されてい
るヒドロキシル基と反応することができる官能基を２以
上有する化合物があげられ、ヒドロキシル基と反応する
ことにより共重合体を硬化させる。

架橋剤の具体例としては、たとえばヘキサメチレンジイ
ソシアネート、その３面体などの誘導体、キシリレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、水素添加
トリレンジイソシアネート、水素添加−４，４°−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ブロック型イソシアネ
ートなどのイソシアネート類、酸無水物類、多価アミン
類、アミン樹脂類、エポキシ基を右ツる化合物などがあ
げられる。架橋剤の配合量は、含フツ素共重合体中のヒ
ドロキシル基に対して０．５〜２当量となるように調整
するのが好ましい。

溶媒としては従来の含フツ素共重合体とは異なり、通常
の溶媒が広く使用できる。具体例としては、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソル
ブなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロ
フランなどの環状エーテル項二Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類；メチル
アルコール、エチルアルコール、ブチルアルコールなど
のアルコール類；１−ルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類などの１種または２種以上があげられる。

含フツ素共重合体の濃疫は、塗装方法および塗料製造方
法などにより異なるが、通常５〜７０１ｎ量％、好まし
くは２０〜６０重岳％が採用される。

前記含フツ素共重合体塗料組成物に、必要に応じて他の
重合体、硬化促進剤、染料、顔料、粘度調整剤、レベリ
ング剤、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、皮
パリ防止剤、分散剤、消泡剤などを添加してもよい。

なお野外で使用される繊維強化樹脂製品のばあい、カラ
ー化するため顔料を添加するものを別として、透明な繊
維強化樹脂製品とするばあいは、前記紫外線吸収剤の添
加が必要となる。

含フツ素共重合体は紫外線を透過するので樹脂表面が劣
化するのを防止するためである。その紫外線吸収剤とし
ては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく用いら
れる。

本発明の繊維強化樹脂製品は、ＦＲＰやＦＲＴＰなどの
繊維強化樹脂に、（ω成分、＋ｂ＋成分、（ｃ）成分お
よび架橋剤を含むフッ素樹脂塗料を塗布し、常温〜加温
下で架橋硬化させることによってえられる。

塗装に際しては、直接樹脂に塗布してもよいが、要すれ
ば他の層、たとえばエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
アクリル樹脂などの下塗り塗料を１層または２層以上設
け、その上に本発明に用いる保護層を形成してもよい。

繊維強化樹脂への塗布は、スプレー法、ハケ塗り法、デ
ィピング法、ロールコート法、ナイフコート法などの通
常の方法により行なわれうる。

つぎに実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。

実施例１〜２５ 試験片として５０ｍＸ　　１００ｍＸ　２面の第１表に
示す１〜１１の板材を作製した。

第１表に示す試験片１〜１１上に、第２表（但し、硬化
剤量は含フツ素共重合体５０部に対する吊である。）に
示す塗料組成物１〜４を溶媒（酢酸ブチル／トルエン（
２／１ｆｆｌｆｆｉ比）で３０重間％に希釈したものを
ハケ塗りにて塗布し、膜厚２０〜３０μｍの塗膜を形成
し、乾燥後２５℃で７日間硬化させ、第３表に示す実施
例１〜２５用の試料をえた。

実施例１〜２５についてつきの試験を行なった。

［密着性］ 塗膜にナイフで１　ｔｎｍ角のマス目　１００個を刻み
、セロハン粘着テープ剥離試験を１０回繰り返した。

残存数を第３表に示す。

〔以下余白〕

第　　　　１　　　　表 第　　　　２　　　　表 なお第２表中の略号はつぎの化合物を示す。

４ＦＶＥ　：　２．２．３．３−７トラフルオロプロプ
ルヒニルエーテル ５ＦＶＥ：　２，２，３，３．３−ペン９’））Ｌｉオ
ロ：ｆＤヒルビニルエーテル ８ＦＶＥ　：　２，２，３，３，４，４，５．５−：ｔ
　フタ７　ル；ｔ　Ｏヘンチルビニルエーテル ＨＢＶＥ　：ヒドロキシブチルビニルエーテル第３表 実施例１〜１３についてつぎの試験を行なった。

なお比較例として第１表の試験片１〜１１を比較例１〜
１１として用いた。結果を第４表に示す。

〔耐候性〕

スガ試験機■製のサンシャインウエザーオメーターを用
いて、連続照射、降雨サイクル１８分／１２０分、湿度
６０％、ブラックパネル混成６３℃で４０００時間促進
耐候性試験を行ない、光沢保持率を測定するとともに、
外観を観察。なお、第４表中の◎は異常なし、×はチョ
ーキングありを表わす。

〔耐汚染性〕

試験片表面の１ｃｍ２をサクラベンタッチ（赤）−■サ
クラクレバス製）で塗りつぶして２４時間放置したのち
、エタノールを含浸させたティッシュペーパーでふきと
り、外観を判定。なお第４表中の◎は完全に除去できる
、△は少しあとが残る、×は赤色が残留し除去できない
ことを表わす。

［耐食性］ スガ試験機＠製塩水噴霧試験橢を用い５％の食塩水を２
０００時間噴霧した。また１０重量％の塩酸水溶液に室
温で１０日間浸漬した。さらに１０重量％の水酸化ナト
リウム水溶液に室温で１０日間浸漬した。それぞれの試
験結果を外観により判定。なお第４表中の◎は全く異常
なしを表わす。

〔以下余白〕

第　　４　　表 ［発明の効果］ 以上のごとく、前記（ω、（ｂ）、（ｃ）成分を主成分
とする含フツ素共重合体は繊維強化樹脂に対する密着性
が高く、しかも耐汚染性、防食性、耐候性にすぐれた塗
膜を繊維強化樹脂の種類を問わず形成せすることができ
るので、その塗膜が保護層として設けられている本発明
の繊維強化樹脂製品はきわめてすぐれた光沢、透明性、
耐汚染性、耐候性、耐食性を有し、耐久性にもすぐれて
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）クロロトリフルオロエチレンまたはテトラフル
   オロエチレン、 （ｂ）フルオロ低級アルキルビニルエーテルおよび （ｃ）ヒドロキシアルキルビニルエーテルを主成分とす
   る共重合体の架橋物を含む保護層が設けられてなる繊維
   強化樹脂製品。