JPS6189240A - 低光沢の耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＥＩａ業上の利用分野」 本発明は、低光沢であって、かつ、耐衝撃性、および、
成形加工性の優れた熱可塑性刹ａｍ成物に関する。

［従来の＃１術」 ポリフェニレンエーテル（以下ｒＰＰＥＪトいつ、）と
ゴム変性スチレン系ｔＭＩＩＩＦとの組成物は、耐１！
Ｒ撃性、耐熱性、成形加工性が優れているので、事務ｌ
ｆｉ器、電気Ｉｌｌ器の部品、ケーシング等の材料とし
て広く使用されている。

ＰＰＥ−ゴム変性スチレン系用ｎ組成物（以下１変性Ｐ
ＰＥＪという）の耐衝撃性及び流動性、すなりも、成形
加工性のバランスは、ゴム変性スチレン系樹脂に含ま＾
るゴム粒子の平均粒径を０．３〜１μｍにすることによ
って、さらに改良される（特願昭５８−１１７５１号明
細書）。

［発明が解決しよ）とする問題点」 しかしながら、ゴム粒子の平均粒径を上記の如く、小さ
い値にすると１表ｌ１１１丸Ｖ＜を高＜ス゛るので。

低光ν（が梵求される成形品の１１５Ｌには使用し預か
った。

一方、ゴム粒子の平均粒托を１μｍ以ヒとすると、成形
品の光沢は低下するが、■峙に、肌あれが起り、成形加
工性が低下する等の問題点が生じた。

本発明者等は、上記の問題点を解決し、低光沢であって
、肌あれが生ぜず、かつ、耐衝７性及び成形加工性に優
れた変性ＰＰＥを得ることを目的として鋭意研究を頂ね
た結果、本発明に到達したものである。

［問題点を解決するための手段Ｊ 本発明の上記の目的はＰＰＥ　２０〜８０重喰％及びｌ
！粟平均粒径が０．３〜１μｍであるゴム粒子を含有す
るゴム変性スチレンＭ刹１１Ｗ８０〜２０重壊％を配合
しでなる組成物において、上記ゴム変性スチレンｊ１％
樹脂が、当該樹脂に含まれる全ゴム拉子の１０〜３０％
に相当する量の非球状のゴム粒子を含有することを特徴
とする低光沢の耐街甲性熱町塑性樹脂Ｉｌｌ成物によっ
て達せられる。

本発明に係る組成物の９１造に用いられる１１１１ヒと
は、単環性７１７−ルをａ４系触媒の存在下に酸化的に
縮合させて得られる重合体であって、平均重合度が５０
以上のものが適当である。

かかるＰＰＥの例としては、ポリ（２，６−ノメチルー
１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ノエチ
ルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−ニチルーＬ４−　フェニレン）エーテル、ポリ（
２−メチル−６−プロビル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フ１ニシン
）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ノフウリルー
１゜４−フェニレン）エーテル等が平げられる。

また、ゴム変性スチレン系樹脂とは、ゴム例えばポリブ
タノエン、スチレンーブタノエン・ランダム共重合体、
スチレンーブタノエン・ブロック八重合体等のツエン系
ゴムの存在下にスチレン、ρ ａ−メチルスチレン、−一メチルスチレン、０−メチル
スチレン、−一メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｊｅｒｋ−ブチルスチレン等のスチレン系単量体Ｓ独、
または、混合物を重合させて得られるグラフ）Ａｆｆ１
合体である。かかろ、ゴム変性スチレン系樹脂は、一般
にポリスチレン等のスチレン系重合体のマトリックス（
連続相）巾に、ゴムが０．２〜ａμｍの粒径の粒子状を
なして、分散した構造を有しでいる。ゴムの含有量は、
ゴム変性スチレン系樹脂に対して通常は３〜２０ｊ’ｌ
ｔ−％、好ましくは５〜１５重量％である。

ゴム変性スチレン系樹脂のＳｌ造は、塊状−懸濁重合法
、連続塊状重合法等によって９１遺ｒることができる。

本発明に用いられるゴム変性スチレン系重合体脂のゴム
粒子の重量平均粒径は、０．３へ、１μ箇とするのが′
Ｒ当である。０．３μｍ未満では、（）ちれたＭ酸物の
耐衝撃性が十分でなく、１μ雪を超えると流動性が６下
し、かつ、成形物表面のれあれを生じるので好ましくな
い。

本発明に用いられるゴム変性スチレン系？ｊＩＮは、当
該樹脂に含まれる全ゴム粒子数の１０〜３０％（粒子数
比）に相当するゴム粒子の形状が非球状であるものが過
当である。

非球状ゴム粒子の含ｊ４Ｗｋが、１０％未満であると得
られた鳳成物の表面光沢が十分に低下せず、３０％を超
えるとゴム粒子のａｍが生じで、その結果組成物ａ面の
乳あれを生じるので好まＬ（ない。

ゴム粒子の形状は電子ｇ微鏡によって測定した。

［非球状ゴム粒子」とは、球状又は長軸と１１１１輪の
比が５以内の楕円球状（ラグビーボール状）以外の外形
を有するゴム粒子をいう。

非球状ゴム粒子を有するゴム変性スチレン系重合体は、
ゴムとしてスチレン−ブタノエン・ブロック共重合体を
５〜２５Ｊ［％及Ｖポリブタノエン、スチレン−ブタノ
エン・ランダム共重合体等のジエン系ゴムを９５〜７Ｓ
ｆｉ量％の比率で重合系に存在させて、スチレン系弔量
体を塊状−懸濁ｍ合法、または！！！続塊状重合法によ
り重合させることにより製造することができる。なお、
スチレン−ブタノエン・ブロック共重合体とは、スチレ
ン系−Ｑｊｆｆｔ体とブタジェン等のツエンｉ単量体を
溶液重合法等によってブロック共屯合させて＋７１．れ
ろ車合体をいう。

スチレンープタゾエン・ブロック共重合体の比率が上記
ね■外であると１球状ゴム粒子を１０〜３０％含有する
ゴム変性スチレンｒｉ　１ｊ（脂が得られないので不都
合である。

さらに、非球状ゴム粒子をａするゴム変性スチレン系り
（脂は、塊状−怨濁千合法に上って、当該りｆｆｆｆｆ
を製造する場合において、１状屯介段階で転相が生じた
後、怨ＦＱ重合に移（デさφるまでの時１」を通常の場
合よりも短くすることによっても９１造することができ
る。この場合、転相後怨濁重合に移↑ｆさせるまでの時
間は３５〜７０分間、好ましくは、４０へ、６０分間が
１１当であ為、転相後、怨ＰＡ巾介に移行するまでの時
間が、上記１＠囲外であると、非球状ゴム繞子を１０〜
３０％含有するゴム変性スチレンａｔＪＩ脂が得られな
いので好ましくない。

なお、転相とは、塊状重合において、ゴムの一量体溶液
が連続相から不！！！続相に変化する現東をいい、重合
４の撹拌動力の変化により転相が起トたことをｎ断する
ことができる。

ＰＩＩＥとゴム変性スチレン系り（脂の配合比率は、ｒ
ｌ’Ｅ　２０〜８０重電％、ゴム変性スチレン系９Ｈ脂
８０へ・２０％がＲ当である。　ＰＰＥの配合比率が上
記範囲より大となると、得られた組成物のＩｔｈ性が低
下し。

したがって、成形加工性が６下する。また、ＰＰＥの配
合比率が上記範囲より小さくなると耐熱性、耐ＳＷ性が
低下するので好ましくない。

［発明の効果Ｊ 本発明に係る組成物は、低表面光沢すなわち、ＪＩＳに
−７１０５の規定による６０１光沢が５０％以下であっ
て、かつ、肌あれを生ぜず、耐衝撃性、耐熱性等にも優
れでいるので、外観の優れた、事８情器、電気へ器等の
ケーシングの成形に用いることができ、産業ヒの利用価
値は大である。

［実施例」 実施例　１〜３、　比較例　１〜２ ［ゴム変性スチレン系１７（１１１７の９１ＴＬＪハイ
シ大−ポリブタジェン【日本合成ゴム（株）Ｍ　ＢＲ−
０１１及び入チレンープタノエン・ブロック共重合体１
ｍ化Ｉｔ（株）ツソルブレ１４１月か第１表に示す比率
で配介し、スチレンに溶解して、ゴムｆｆ１７１ｆｆｌ
に％のゴム溶液を得た。このゴムのスチレン溶ｆｉｌｏ
ｏｆａ策部に閏始削として、ノーｔｃｒｔ。

ブチルバーオキシド（ＤＴＢＰＯ）０．０８ｆｆｊｉｉ
ｌＪＳ、９７−電調１ｍＭとしてｔｅｒｔ−ドデシルノ
ルカプタン（ＴｆｌＮ）０．１１５ｆｉＪ１部を添加し
、１１５℃でｆ悄へ状千合も１デなうた。固形分が３５
ｆｉ−％になった時点で！！Ｊ濁暇合に移行し、１４０
℃で１．５時間、１５５℃で１時１１ＩＩ　Ｆ！濁全重
合せてゴム電性スチレン、Ｒｔｊ（脂を得た。

［１’ＰＥとのブレンドｌ 上記の製造工程で得られたゴム変性スチレン系ｆｌｌｆ
ｆ６５！１景１％ト＋Ｐ、　’Ｊ　（２，６−９７＋ル
ー１．４−７　ｘエレン）エーテル（クロロホルム中３
０℃における［　’７　Ｊ　＝　０．５４ｄｌ／ｇ）３
５１Ｔ１．　斌１１１　＋　ｔ’Ｆ　出＋ｆｉ　ｌ：　
ヨＱ　ｒｌＭ　ｌｌした。

（物性ｌ 得られた組成物の物性をｆｆ＄１＆に示す。

なお、ゴム粒子の平均斡径（Ｏｗ）は、遠心沈降法によ
り測定した。非球状ゴム電々Ｔ−の含イ（ｌ逢は、組成
物の電子顕像４写αを用いて測定した。に面尤沢は、得
られた組成物を射出成形して得た試料片についで、ＪＩ
Ｓ　Ｋ−７１０５に規定する６０’　尤ｌ（を測定した
。肌あれの有無は内服によりｎ寮した。

その他の物性はＪＩＳ　Ｋ−６８７１によって測定した
。

第１表 夏−スチレン−ブタノエン・ブロック共重合体。

＊”　１０ｋｇ　　２５０℃。

）１１３表面の肌あれが生じた。

大−例　４＼・５、　　比！を例　；（・イ１ゴムｆ：
性スチレン系＃ＩＩ脂の製ん１ハイシス一ボリプタゾエ
ン１日本合成ゴム（株）製ＢＲＯ２ＬＬＪをスチレンに
溶解し、ｆＩ３度７屯城％の溶ｔＬｔｑり、：ノＷ＃１
ｌＬ１００．ｌｌＩＰｊｇＬ：ＤＴｌｌｒ’Ｏ（１，０
８１’ｊ（一部、ＴＤＩｌ　Ｇ、１１５重礒部を添加し
て、塊状−怨濁を合法によりゴム変性スチレン系樹脂を
９１造した。

なお、塊状重合段階において、転相後ｆｉＦＱｒｎ会に
移行させるまでの時＋ｍを変化させたこと（第２表に示
す、）以外は大組１と同様のｍ合条性によって重合させ
た。

［ＰＰＥとのブレンド１ 叉１１と同様にしてＰＰＥとブレンＶした。

（物性ｌ 得られた組成物の物性は第２ａに示した。物性の測定法
は、大組１と同様である。

第　２　表 Ｘ１転相後懸濁重合に移行するまでの時開をいう。

ｒｌあれが生じた。

特許出願人　玉麦モンサンシ化成株式会社代　理　人　
　弁理士　　艮谷用　　−（ほか１名）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンエーテル２０〜８０重量％及び重
   量平均粒径が０．３〜１μｍであるゴム粒子を含有する
   ゴム変性スチレン系樹脂８０〜２０重量％を配合してな
   る組成物において、上記ゴム変性スチレン系樹脂が、当
   該樹脂に含まれる全ゴム粒子の１０〜３０％に相当する
   量の非球状ゴム粒子を含有することを特徴とする低光沢
   の耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）ゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴムが、スチ
   レン−ブタジエン・ブロック共重合体５〜２５重量％及
   びその他のジエン系ゴム９５〜７５重量％を配合したゴ
   ムである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）転相後、懸濁重合に移行するまでの時間を３５〜
   ７０分間とした塊状−懸濁重合法によって製造したゴム
   変性スチレン系樹脂を用いた特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。