JPS6187748A - 熱安定性メタクリル樹脂組成物 - Google Patents
熱安定性メタクリル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6187748A JPS6187748A JP20927184A JP20927184A JPS6187748A JP S6187748 A JPS6187748 A JP S6187748A JP 20927184 A JP20927184 A JP 20927184A JP 20927184 A JP20927184 A JP 20927184A JP S6187748 A JPS6187748 A JP S6187748A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylic resin
- molding
- resin
- weight
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱安定性メタクリル樹脂組成物に関するもので
あり、さらに詳しくはメタクリル樹脂にジチオール化合
物の特定量を添加する事により得られる熱安定性の改良
されたメタクリル樹脂組成物に関するものである。
あり、さらに詳しくはメタクリル樹脂にジチオール化合
物の特定量を添加する事により得られる熱安定性の改良
されたメタクリル樹脂組成物に関するものである。
メタクリル樹脂は透明性、表面光沢、耐候性、化学的安
定性などの面ですぐれた樹脂として広く用いられている
が、成形加工時の熱安定性に乏しく、さらに成形条件と
メタクリル樹脂の分解温度が近接しているため、成形可
能領域が狭いという欠点を存している。メタクリル樹脂
の熱安定性の悪い主原因は成形温度におけるメタクリル
樹脂の熱分解に帰因するので、生産安定性を向上せしめ
るためにはメタクリル樹脂の熱分解（主として該単量体
の生成）を防止する手段を勇じる必要がある。
定性などの面ですぐれた樹脂として広く用いられている
が、成形加工時の熱安定性に乏しく、さらに成形条件と
メタクリル樹脂の分解温度が近接しているため、成形可
能領域が狭いという欠点を存している。メタクリル樹脂
の熱安定性の悪い主原因は成形温度におけるメタクリル
樹脂の熱分解に帰因するので、生産安定性を向上せしめ
るためにはメタクリル樹脂の熱分解（主として該単量体
の生成）を防止する手段を勇じる必要がある。
従来、熱可塑性樹脂の熱分解を阻止するために。
たとえば、アミン系化合物、金属石鹸やヒンダードフェ
ノール系化合物等を添加する方法が提案されているが、
こｉ等の熱安定剤をメタクリル樹脂に用いた場合、はと
んど効果°がなかつたり、透明性、耐候性などを低下せ
しめたり、着色したりして実用的なものは少ない。
ノール系化合物等を添加する方法が提案されているが、
こｉ等の熱安定剤をメタクリル樹脂に用いた場合、はと
んど効果°がなかつたり、透明性、耐候性などを低下せ
しめたり、着色したりして実用的なものは少ない。
またメタクリル樹脂にある種の千オ化合物を添加する方
法が例えば特公昭３８−１４４９１号ではメタクリル樹
脂にフルキル又は芳香；契メルカプタン類を加え１００
℃以上で熱処理を行って、熱安定性を改良しているが、
２６０℃以上の高温で成形した場合、熱安定効果が十分
でなく、又強いメルカプタン臭を生じる。特公昭５２−
１２７３９号では、熱安定剤としてトリメチルールプロ
パントリス（チオグリコレート）やペンタエリスリトー
ルテトラキス（チオグリコレート）の様な多価チオール
類を用いているが、着色の増加、及び耐候性の低下が認
められる。又特公昭５７−９３９２号、特開昭５１−３
６２５８号の様にフルキルジスルフィドを用いると熱安
定性効果は良好であるが、着色したり、成形中にメルカ
プタン臭を生じ、作業環境を悪くする等の欠点があり、
今まで実用化された技術は殆んどないのが実情である。
法が例えば特公昭３８−１４４９１号ではメタクリル樹
脂にフルキル又は芳香；契メルカプタン類を加え１００
℃以上で熱処理を行って、熱安定性を改良しているが、
２６０℃以上の高温で成形した場合、熱安定効果が十分
でなく、又強いメルカプタン臭を生じる。特公昭５２−
１２７３９号では、熱安定剤としてトリメチルールプロ
パントリス（チオグリコレート）やペンタエリスリトー
ルテトラキス（チオグリコレート）の様な多価チオール
類を用いているが、着色の増加、及び耐候性の低下が認
められる。又特公昭５７−９３９２号、特開昭５１−３
６２５８号の様にフルキルジスルフィドを用いると熱安
定性効果は良好であるが、着色したり、成形中にメルカ
プタン臭を生じ、作業環境を悪くする等の欠点があり、
今まで実用化された技術は殆んどないのが実情である。
本発明は前述した従来のメタクリル樹脂の本来の特徴を
損わず、熱安定性を付与したメタクリル樹脂組成物を提
供する事を目的とする。
損わず、熱安定性を付与したメタクリル樹脂組成物を提
供する事を目的とする。
本発明はメタクリル酸メチル５０〜１００重量−と共重
合可能な他のビニル系単量体混合物０〜５０重量％から
なる単量体混合物を重合して得られた樹脂１００重量部
とジチオール化合物を０．００１〜０．５重量部とより
なる熱安定性樹脂組成物に関するものである。
合可能な他のビニル系単量体混合物０〜５０重量％から
なる単量体混合物を重合して得られた樹脂１００重量部
とジチオール化合物を０．００１〜０．５重量部とより
なる熱安定性樹脂組成物に関するものである。
本発明におけるメタクリル樹脂とはメタクリル酸メチル
単独重合体、又はメタクリル酸メチル５０重量％以上含
み、共重合可能な他のビニル化合物たとえばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸２−ヒトルキシエチル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸インボロニル等のメタク
リル酸エステル類、及びアクリル酸、メタクリル酸、無
水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メ
チルスチレン、７クリρニトリル、メタクリロニトリル
等との二元又は多元共重合体をいう。
単独重合体、又はメタクリル酸メチル５０重量％以上含
み、共重合可能な他のビニル化合物たとえばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸２−ヒトルキシエチル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸インボロニル等のメタク
リル酸エステル類、及びアクリル酸、メタクリル酸、無
水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メ
チルスチレン、７クリρニトリル、メタクリロニトリル
等との二元又は多元共重合体をいう。
本発明において改良された熱安定性を達成するためにメ
タクリル樹脂に添加するジチオール化合物としてはたと
えば、グリコールジメルカプト７セテート、グリコール
ジメルカプトプロビオネート、テレフタル酸ジチオール
、ジメルカプトジエチルエーテル、ジメルカプトデカン
、ジメルカプトドデカン等であるが、特に好ましい化合
物としてグリコールジメルカプトアセテート、グリコー
ルジメルカプトプロビオネート、ジメルカプトデカンで
ある。
タクリル樹脂に添加するジチオール化合物としてはたと
えば、グリコールジメルカプト７セテート、グリコール
ジメルカプトプロビオネート、テレフタル酸ジチオール
、ジメルカプトジエチルエーテル、ジメルカプトデカン
、ジメルカプトドデカン等であるが、特に好ましい化合
物としてグリコールジメルカプトアセテート、グリコー
ルジメルカプトプロビオネート、ジメルカプトデカンで
ある。
これ等の化合物の添加量はメタクリル樹脂１００重量部
に対して、０・００１−０．５重量部の範囲で用いる事
ができるが、より好ましくは０．００５〜０・ ３重量
部の範囲である。添加量が０．００１重量部以下の場合
は熱安定効果が乏しく、０．５重量部以下では熱変形温
度を低下させたり、成形品に着色が生じたり、成形時に
異臭を感じさせる場合があり好ましくない。
に対して、０・００１−０．５重量部の範囲で用いる事
ができるが、より好ましくは０．００５〜０・ ３重量
部の範囲である。添加量が０．００１重量部以下の場合
は熱安定効果が乏しく、０．５重量部以下では熱変形温
度を低下させたり、成形品に着色が生じたり、成形時に
異臭を感じさせる場合があり好ましくない。
本発明の組成物の製造方法は公知重合方法例えば、鋳込
重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等で得られたメタ
クリル樹脂の粉状物、ペレット状物、粉砕状物等に前記
のジチオール類を添加し、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブ
レンダー等の公知の混合方法で混合した後、押出機で溶
融混練し、押出成形品を得るか、もしくはベレット状と
なし射出成形用、押出成形材料とする方法、あるいは、
ジチオール類を単量体または単量体混合物に直接添加し
て重合する方法等があるが、本発明における添加方法と
しては特に制限はない。
重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等で得られたメタ
クリル樹脂の粉状物、ペレット状物、粉砕状物等に前記
のジチオール類を添加し、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブ
レンダー等の公知の混合方法で混合した後、押出機で溶
融混練し、押出成形品を得るか、もしくはベレット状と
なし射出成形用、押出成形材料とする方法、あるいは、
ジチオール類を単量体または単量体混合物に直接添加し
て重合する方法等があるが、本発明における添加方法と
しては特に制限はない。
またジチオール化合物を添加する際に染料、顔料等の着
色剤、可塑剤、滑剤、紫外線安定剤等を同時に添加、混
合する事もできる。
色剤、可塑剤、滑剤、紫外線安定剤等を同時に添加、混
合する事もできる。
本発明の熱安定剤を用いる顕著な利点は、熱安定性にす
ぐれ、且つ異臭を感じさせない樹脂となるため、当該成
形業者がメタクリル樹脂の熱分解によるシルバーストリ
ークス等の欠点および着色を恐れることなく、より高温
の成形加工において複雑かつ大型の成星品を容易にかつ
安定して得られる事にある・ 〔実 施 例〕 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。。
ぐれ、且つ異臭を感じさせない樹脂となるため、当該成
形業者がメタクリル樹脂の熱分解によるシルバーストリ
ークス等の欠点および着色を恐れることなく、より高温
の成形加工において複雑かつ大型の成星品を容易にかつ
安定して得られる事にある・ 〔実 施 例〕 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。。
実施例で用いる添加剤は以下の略号で表わされている。
゛グリコールジメルカプトアセテート（ＧＤＭＡ）、グ
リコールジメルカブトプロビネー）（ＧＤＭＰ”）、ジ
メルカプトデカン（ＤＭＤ）、ジメルカプトジエチルエ
ーテル（ＤＭＤＥ）また実施例中での優は重量％を、部
は重量部を表わす。
リコールジメルカブトプロビネー）（ＧＤＭＰ”）、ジ
メルカプトデカン（ＤＭＤ）、ジメルカプトジエチルエ
ーテル（ＤＭＤＥ）また実施例中での優は重量％を、部
は重量部を表わす。
実施例１〜４ 比較例１〜４
メタクリル酸メチル９８％、アクリル酸メチル２チから
なる共重合体（粘度平均重合度１２５０）１００部に種
々の添加剤を表１に示した如く添加し、ヘンシェルミキ
サーで良く混合した後、４０％ベント付押出機でシリン
ダ一温度２００〜２５０℃、スクリュー回転数６０ ｒ
ｐ ｍｓベット（真空度）５０ｍｍＨｇの条件下でペ
レット化した。ペレットの残存単量体量は０．２８％で
あった。
なる共重合体（粘度平均重合度１２５０）１００部に種
々の添加剤を表１に示した如く添加し、ヘンシェルミキ
サーで良く混合した後、４０％ベント付押出機でシリン
ダ一温度２００〜２５０℃、スクリュー回転数６０ ｒ
ｐ ｍｓベット（真空度）５０ｍｍＨｇの条件下でペ
レット化した。ペレットの残存単量体量は０．２８％で
あった。
このペレットを、射出成Ｗａ（（＆）日本製鋼所製Ｎ−
７０Ａ型）で、シリンダ一温度条件２４０〜２７０℃、
射出圧力６００〜ｌ１００ＫＰ／ｄ金型温度５０℃の条
件下で７０ｘ２００ｘ３（厚）ｎの平板を成形し、成形
品中の残存単量体量（ガスクロマトグラフィーで定ｍ＞
および成形品の４色の程度、成形中の異臭の有無につい
て評価した。結果を表１に示す。
７０Ａ型）で、シリンダ一温度条件２４０〜２７０℃、
射出圧力６００〜ｌ１００ＫＰ／ｄ金型温度５０℃の条
件下で７０ｘ２００ｘ３（厚）ｎの平板を成形し、成形
品中の残存単量体量（ガスクロマトグラフィーで定ｍ＞
および成形品の４色の程度、成形中の異臭の有無につい
て評価した。結果を表１に示す。
表１の結果から明らかなように１本発明に用いるジチオ
ール化合物は高温成形時における熱安定性、着色性、臭
気などの点ですぐれており、モノチオール添加または無
添加の樹脂と比較すると残存量ツマー量が少なくシルバ
ー等の欠点が発生しにくい事が明らかである。
ール化合物は高温成形時における熱安定性、着色性、臭
気などの点ですぐれており、モノチオール添加または無
添加の樹脂と比較すると残存量ツマー量が少なくシルバ
ー等の欠点が発生しにくい事が明らかである。
実施例１で用いたものと同種のメタクリル樹脂１００部
に、！！２で示した添加剤の特定量を株加して、実施例
１と全く同様の方法により評価した。
に、！！２で示した添加剤の特定量を株加して、実施例
１と全く同様の方法により評価した。
結果を表２に示す。
表２の結果より、本発明で効果を示したジチオール化合
物であっても添加量が少なすぎると効果はなくなり、多
過ぎると熱安定効果はあるが、若干の異臭があったり、
物性が低下する。又化卜叱％化合物やフェノール系酸化
防止剤を用いた場合、効果があっても着色、異臭等の問
題がある。
物であっても添加量が少なすぎると効果はなくなり、多
過ぎると熱安定効果はあるが、若干の異臭があったり、
物性が低下する。又化卜叱％化合物やフェノール系酸化
防止剤を用いた場合、効果があっても着色、異臭等の問
題がある。
実施例７
メタクリル陵メチル９９％、アクリル酸エチル１％の組
成でラウロイルパーオキサイド、オクチルメルカプタン
を含んだ単量体混合物２（ＩＰに’ＧＤＭＡ０．０２陣
溶解せしめ、７５１耐圧反応槽にあらかじめ分散安定剤
を溶解した純水４０ＫＰ中に投入し、８０℃で懸濁重合
を行い、発熱ピーク後１２５℃で後重合を行った後、冷
却後取り出した。得られたビーズを洗浄、乾燥工程を得
た後、実施例１と同一の装置でペレット化を行った。ペ
レットの単量体残存量は０．２５％であった。
成でラウロイルパーオキサイド、オクチルメルカプタン
を含んだ単量体混合物２（ＩＰに’ＧＤＭＡ０．０２陣
溶解せしめ、７５１耐圧反応槽にあらかじめ分散安定剤
を溶解した純水４０ＫＰ中に投入し、８０℃で懸濁重合
を行い、発熱ピーク後１２５℃で後重合を行った後、冷
却後取り出した。得られたビーズを洗浄、乾燥工程を得
た後、実施例１と同一の装置でペレット化を行った。ペ
レットの単量体残存量は０．２５％であった。
ペレットは実施例１と全く同一の方法で評価を行った。
結果として射出成形中での異臭は無く、成形品にシルバ
ーストリークス、および着色もなかった。
ーストリークス、および着色もなかった。
成形品中の残存単量体量は２６０℃で０．５３％、２７
０℃で０．６２％であり、単量体の増加も少なく、熱安
定性は良好だった。
０℃で０．６２％であり、単量体の増加も少なく、熱安
定性は良好だった。
Claims (1)
- １）メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と他の共重
合可能なビニル系単量体５０〜０重量％からなる混合物
を重合して得られたメタクリル樹脂１００重量部とジチ
オール化合物０．００１〜０．５重量部とよりなるメタ
クリル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20927184A JPS6187748A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 熱安定性メタクリル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20927184A JPS6187748A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 熱安定性メタクリル樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19324889A Division JPH02117946A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 熱安定性に優れたメタクリル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187748A true JPS6187748A (ja) | 1986-05-06 |
| JPH0252937B2 JPH0252937B2 (ja) | 1990-11-15 |
Family
ID=16570178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20927184A Granted JPS6187748A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 熱安定性メタクリル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6187748A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4891152A (en) * | 1987-12-28 | 1990-01-02 | Hughes Aircraft Company | Dispersion of liquid crystal droplets in a photopolymerized matrix and devices made therefrom |
| WO2019093385A1 (ja) * | 2017-11-09 | 2019-05-16 | 株式会社クラレ | メタクリル共重合体およびその成形品 |
-
1984
- 1984-10-05 JP JP20927184A patent/JPS6187748A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4891152A (en) * | 1987-12-28 | 1990-01-02 | Hughes Aircraft Company | Dispersion of liquid crystal droplets in a photopolymerized matrix and devices made therefrom |
| WO2019093385A1 (ja) * | 2017-11-09 | 2019-05-16 | 株式会社クラレ | メタクリル共重合体およびその成形品 |
| JPWO2019093385A1 (ja) * | 2017-11-09 | 2020-11-19 | 株式会社クラレ | メタクリル共重合体およびその成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0252937B2 (ja) | 1990-11-15 |
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