JPS5811336B2 - シヤガイトウヨウレンズ - Google Patents

シヤガイトウヨウレンズ

Info

Publication number
JPS5811336B2
JPS5811336B2 JP49144600A JP14460074A JPS5811336B2 JP S5811336 B2 JPS5811336 B2 JP S5811336B2 JP 49144600 A JP49144600 A JP 49144600A JP 14460074 A JP14460074 A JP 14460074A JP S5811336 B2 JPS5811336 B2 JP S5811336B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
acrylonitrile
monomer
styrene
lens
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP49144600A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5095931A (ja
Inventor
ウイリアム・ジエイ・ホール
ロバート・アラン・マイヤーズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Monsanto Co
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of JPS5095931A publication Critical patent/JPS5095931A/ja
Publication of JPS5811336B2 publication Critical patent/JPS5811336B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/0074—Production of other optical elements not provided for in B29D11/00009- B29D11/0073
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S43/00—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights
    • F21S43/20—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights characterised by refractors, transparent cover plates, light guides or filters
    • F21S43/26—Refractors, transparent cover plates, light guides or filters not provided in groups F21S43/235 - F21S43/255
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21V—FUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V3/00—Globes; Bowls; Cover glasses
    • F21V3/04—Globes; Bowls; Cover glasses characterised by materials, surface treatments or coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、そのレンズが５５〜８５重量％のニトリル単
量体および１５〜４５重量％のモノビニリデン芳香単量
体よりなる高ニトリル重合体から成型された、車輌にお
ける外用ランプのレンズすなわちランプカバーに関する
。
車輌のための外用ランプは陸、海および空胴の輸送機関
において、広範囲に使用されている。
かかる外用ランプの例としては、パーキングライト、テ
ールライト、ストップライト、バックアプライド、走行
灯、信号灯その他があげられ、これらは自動車、船舶お
よび航空機に見出されている。
車輌の外用点灯設備は、通常、ランプ（これは光源に対
して使用される表現である）およびその支持構造ならび
にランプのだめのカバー（これはレンズと称される）を
包含している。
このレンズはランプ上の保護覆いとして働き、そして更
にこれはランプにより伝達される光を集劔または拡散さ
せそして異った色例えば赤色、こはく色、緑色、白色そ
の他の光を伝達させる働きをなしうる。
車の外用ランプに対して使用されているレンズは、良好
な光学的性質および衝撃抵抗性、高熱変形、良好な耐候
性を有していなくてはならず、そして多くの様様のそし
て時には複雑な形に容易に成型されうるものでなくては
ならない。
当今、外用ランプ用のレンズ製造のためにはポリメチル
メタアクリレート（ＰＭＭＡ）が広く使用されてきてい
る。
しかし、当該技術分野においては、より迅速に成型でき
そして改善された化学抵抗性および改善された耐候性を
示す外用レンズに対する必要性が存在している。
本発明はそのようなレンズを提供するものである。
本発明は秀れた光学的性質、衝撃抵抗性、高熱変形性、
耐候性および成型性を示すレンズを提供する。
これらのレンズは、５５〜８５重量％のニトリル単量体
単位および１５〜４５重量％のモノビニリデン芳香族単
量体を含有する高ニトリル重合体から製造される。
本発明に従って製造されたレンズは従来技術のＰＭＭＡ
レンズよりもより迅速な成型サイクル、改善された化学
的抵抗性および改善された耐候性を示す。
本発明の外用レンズ、（１）アクリロニトリルおよびア
クリロニトリル−メタアクロニトリル混合物（これはア
クリロニトリルとメタアクリロニトリルとの全重量基準
で２０重量％までのメタアクリロニトリルを含有する）
からなる群から選ばれたエチレン性不飽和ニトリル単量
体５０〜８５重量％および（２）ニトリル単量体と共重
合しうるモノビニリデン芳香族炭化水素単量体１５〜４
５重量％を含有しているニトリル重合体から成型される
好ましくはこのニトリル重合体は、６０〜７０重量％の
ニトリル単量体および３０〜４０％のモノビニリデン芳
香族炭化水素例えばスチレン、アルファメチルスチレン
、環置換アルキルスチレン（例えばビニルトルエン、ｏ
−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレンその他）、環置換ハロスチレン（例えばｏ
−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモス
チレン、２，４−ジクロロスチレンその他）、環アルキ
ル環ハロ置換スチレン（例えば２−クロロ−４−メチル
スチレン、２，６−ジクロロ−４−メチルスチレンその
他）、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンのごとき
を含有する。
好ましくは、これらのアルキル置換基は例えばメチル、
エチルプロピル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチ
ルのような１〜４個の炭化水素を含有している。
前記モノビニリデン芳香族単量体の混合物も使用できる
。
スチレンおよびアルファメチルスチレンが好ましい。
モノビニリデン芳香族炭化水素単量体の１０％まではア
ルキルビニルエーテルでそのアルキル基は１〜４個の炭
素原子を含有するもの例えばメチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル等、ビニルエステル例えばビニルア
セテート、およびアクリル酸およびメタアクリル酸のア
ルキルエステルでそのアルキル基が１〜４個の炭素原子
を含有しているもの例えばメチルアクリレート、ブチル
メタアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタア
クリレート等、炭素原子数２〜４個の低級アルファオレ
フィン例えばエチレン、プロピレン、ブチレンおよびイ
ソブチレン、アルキルイメコネートでそのアルキル基が
１〜４個の炭素原子を含有しているもの例えばメチルイ
メコネート、エチルイタコネート等よりなる群から選ば
れたビニリデン単量体で置換することができる。
１０％までのモノビニリデン単量体をメチルメタアクリ
レートで置換することができる。
したがって、本発明においてはこのような１０％までの
少量の他の単量体が含まれるモノビニリデン芳香族炭化
水素単量体もモノビニリデン芳香族炭化水素単量体の概
念に包含させるものである。
ニトリル重合体製造に使用される方法は当該技術におい
て一般に実施されているもののいずれでもよい。
この重合は塊状か、溶液状かまたはエマルジョンまたは
懸濁液としての水性分散液中の単量体を使用して行なう
ことができる。
このような重合方法は英国特許第１１８５３０５号明細
書あるいは米国特許第２５５９１５５号明細書に記載さ
れている。
場合により、本発明の外用レンズ製造に使用される高ニ
トリル重合体は、０〜３０重量％の合成または天然ゴム
成分例えばポリブタジェン、イソプレン、ネオプレン、
ニトリルゴム、アクリレートゴム、天然ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体、エチレン−プロピレン
共重合体、塩素化ゴムその他を含有しうるが、これは高
ニトリルレンズを強化または強靭化させるために使用さ
れるものである。
ゴム成分は、当業者には周知の方法のいずれかによって
、例えば単量体の直接重合、単量体のゴム状骨格（バッ
クボーン）上へのグラフト化、ゴムグラフト重合体とマ
トリックス重合体とのポリブレンド化等によって、高ニ
トリル重合体物質中に混入することができる。
ゴム成分の屈折率は、得られるレンズ中に良好な光学的
性質を得るためには、ニトリル重合体の屈折率と合致し
たものであるべきである。
ゴムとマトリックスの屈折率を合致させる実際的操作は
画業上既知であう、ここでこれ以上説明することは不必
要である。
本発明の外用レンズに使用される好ましいゴム成分はこ
こに参考として包含される米国特許第３６７１６０７号
明細書に教示されている二段グシフト化ゴムである。
特に好ましいゴム成分は、６８〜７２重量％のブタジェ
ン含量、１．５３７５〜１．５４２５の範囲の屈折率、
０．０６〜０．２ミクロンの範囲のグラフト化前粒子サ
イズ、４０〜９５係の範囲のゲル含量、１０〜４０の範
囲の膨潤指数およびＡＳＴＭ試験Ｄ−７４６−５２Ｔで
測定した場合に、−２０℃以下そして好ましくは一４０
℃以下の二次転移温度（Ｔｇ）を有するブタジェン−ス
チレンゴムから製造される。
これらの特に好ましいゴムは第１および第２重合性単量
体組成物を使用する二段階でグラフト化される。
第１重合性単量体組成物は、（１）非共役ジオレフィン
単量体０．１〜２重量％好ましくは０．１〜１重量％、
（２）アクロニトリルおよびアクリロニトリル−メタア
クリロニトリル混合物（２０重量％までのメタアクリロ
ニトリルを含有する）よりなる群から選ばれたエチレン
性不飽和ニトリル０〜３０重量％、（３）ビニリデン芳
香族炭化水素単量体４０〜６０重量％および（４）のそ
のアルキル基が１〜８個の炭素原子を含有するアクリル
酸またはメタアクリル酸のアルキルエステル２０〜５０
重量％を包含しており、ここに重量％は、第１重合性単
量体混合物の全重量に基づくものである。
本発明の実施にあたって使用される非共役ジオレフィン
は、１分子当り２個の非共役エチレン性不飽和二重結合
を有する単量体である。
その結果少なくとも１個の二重結合は容易に反応して、
そのジオレフィンを第１重合性単量体処方中に使用され
る他の単量体と相互重合させる。
好ましくけこれらジオレフィンは異った程度の反応性す
なわち１以下の交叉結合有効比を有する２個のエチレン
性不飽和二重結合を有する。
これらジオレフィンは、脂肪族、芳香族、脂肪芳香族、
複素環式、脂環族等でありうる。
適当なジオレフィンの例としてはジビニルベンゼン、エ
チレンジメタアクリレート、エチレングリコールジメタ
アクリレートトリエチレングリコールジメタアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタアクリレート、アリルメタ
アクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレアー
ト、ビニルクロトネートおよび少なくとも５個の炭素原
子の非共役アルファオメガジオレフィン例えば１，４−
ペンタジェン、１，７−オフメシエンその他があげられ
る。
エチレングリコールジメタアクリレートは好ましい二官
能性単量体である。
上層（スーパーストレート）中に使用されているモノビ
ニリデン芳香族炭化水素は前記に論じられているものと
同一であり、スチレンそしてアルファメチルスチレンが
好ましい。
第１重合性単量体組成物中に使用されているアクリル酸
およびメタアクリル酸のアルキルエステルは、そのアル
キル基が１〜８個の炭素原子を含有しているもの例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシ
ルその他であるものである。
そのようなエステルの例としては、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タアクリレート、ブチルメタアクリレート、２−エチル
へキシルメタアクリレートその他があげられる。
好ましいエステルはメチルメタアクリレートである。
特に好ましい第１重合性単量体組成物は、（１） ０．
１〜２重量％のエチレングリコールジメタアクリレート
、（２）２０〜３０重量％のアクリロニトリル、（３）
４０〜６０重量％のスチレンおよび（４）２０〜５０重
量％のメチルメタアクリレートを含有しており、ここに
言及した重量％は第１重合性単量体混合物の全重量に基
づくものである。
第２重合性単量体組成物はアクリロニトリルおよびアク
リロニトリル−メタアクリロニトリル混合物（アクリロ
ニトリルとメタアクリロニトリルとの全重量基準で２０
重量％までのメタアクリロニトリルを含有する）からな
る群から選ばれたエチレン性不飽和ニトリル単量体５５
〜８５重量％を含有している。
この第２重合性単量体組成物は１５〜４５重量％の、前
記したタイプのモノビニリデン芳香族炭化水素単量体を
含有している。
このモノビニリデン芳香族炭化水素単量体の１０％まで
を、そのアルキル基が１〜４個の炭素原子を含有してい
るアルキルビニルエーテル、ビニルエステル例えばビニ
ルアセテートおよびそのアルキル基が１〜８個の炭素原
子を含有しているアクリル酸およびメタアクリル酸のア
ルキルエステルよシなる群から選ばれたビニリデン単量
体で置換することができる。
第２単量体組成物中に使用される好ましいモノビニリデ
ン芳香族炭化水素はスチレンおよびアルファメチルスチ
レンである。
１０重量％までのモノビニリデン芳香族炭化水素を置換
すべく使用される好ましいビニリデン単量体としては、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
トおよび相当するメタアクリレート、特にメチルメタア
クリレートがあげられる。
グラフト化された上層（スーパーストレート）は全部で
少なくとも４０重量％のエチレン性不飽和ニトリル単量
体を包含しており、そしてグラフト化された基層（サズ
ストレート）に対する比率は１５〜２００：１００の範
囲にある。
第２単量体組成物に関して前記に述べた重量％は第２単
量体組成物中の単量体の全重量に基づくものである。
特に好ましいブタジェン−スチレンゴム基層について前
記した屈折率範囲は、最適光学的性質を与えるために、
グラフト化上層および高ニトリルマトリックスに対する
屈折率と同一範囲の屈折率をゴム基層が有するために必
要なものである。
前記したゴム粒子サイズ、ゲル含量、膨潤指数および二
次転移温度は、最適衝撃性を得るために要求されている
。
好ましくは、前記二段グラフト化ゴムは、重合体の総重
量基準で５５〜８５重量％好ましくは６０〜７０重量％
の、アクリロニトリルおよびアクリロニトリル−メタア
クリロニトリルの混合物（アクリロニトリルとメタアク
リロニトリルとの全重量基準で２０重量％までのメタア
クリロニトリルを含有する）より選ばれたエチレン性不
飽和ニトリル単量体および１５〜４５重量％の前記した
タイプのモノビニリデン芳香族炭化水素単量体を含有す
るマトリックス重合体と配合される。
１０％までのモノビニリデン芳香族炭化水素単量体を、
先に概略したようなビニリデン単量体で置換することが
できる。
好ましくはマトリックス重合体の組成は、実質的には第
２重合性単量体組成物の組成と同一である。
更にグラフト化ゴムおよびマトリックスに対する屈折率
は、最適な光学的性質を与えるためには非常に近似した
ものであるべきである。
次の実施例は本発明の説明のために記載されておシ、本
発明の限定として理解されるべきではない。
特記されていない限りはすべての部および％は重量基準
である。
例１〜３ 例１〜３においては、（１）典型的な商業的に入手可能
なポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）重合体、（
２）７４％スチレンおよび２６％アクリロニトリルを含
有する典型的なスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）
懸濁共重合体および（３）６３％アクリロニトリルおよ
び３７％スチレンを含有する本発明の外用レンズ製造に
使用される好ましい共重合体を表わすアクリロニトリル
−スチレン（ＡＮ／Ｓ）懸濁共重合体からそれぞれ試験
試料を成型する。
本発明の外用レンズ製造に使用される上記共重合体は米
国特許第２５５９１５５号明細書例１に記載の方法によ
って製造される。
これらの試験試料は、２３２℃のストック温度および８
５〜９９ｋｇ／ｃｍ２の射出圧を使用して通常の射出成
型技術によって製造される。
この成型された試験試料の物理的および光学的性質は次
の表■に記載されている。
前記のデータは、テーパースクラッチ抵抗性およびくも
り（ヘイズ）について以外は、ＡＮ１５（６３／３７）
共重合体から成型された試料が自動車の外用レンズ製造
に一般に使用されているＰＭＭＡから成型された試料よ
りも秀れていることを示している。
更に本発明のＡＮ１５（６３／３７）共重合体のスクラ
ッチ抵抗性およびくもり水準は許容限度内にある。
このＡＮ１５（６３／３７）共重合体は一般に試験され
たＳ／ＡＮ（７４／２６）重合体よりも秀れている。
例４ 本例は、ゴム変性重合体製造のための二段グラフト重合
反応を説明している。
前記重合体は次いで本発明の外用レンズを製造するのに
使用されるものである。
更に次の性質すなわち を特徴とするブタジェン−スチレン（７０％ブタジェン
−３０％スチレン）ラテックスを希釈して２０％ゴム固
体分とする。
１％のラウリル硫酸ナトリウムをこのラテックスに加え
、これを反応器に仕込みそして窒素下にそして攪拌しつ
つ約６０℃に加熱する。
１．０部のナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
トおよび少量のキレートされた鉄の水性溶液を、グラフ
ト単量体添加の前に加える。
このラテックスに、連続的に１時間かけて、アクリロニ
トリル１００部、スチレン２００部、メチルメタアクリ
レート１００部およびエチレングリコールジメタアクリ
レート４部の第１単量体組成物を添加する。
単量体添加の間に、水性溶液としての過硫酸カリウム１
部をこの反応器に仕込む。
第１単量体組成物の添加の間攪拌を続け、そしてその後
で更に１時間これを続ける。
次いで水性溶液状態のナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキンレート０．８部および過硫酸カリウム０．８部を
このラテックスに加え、そしてアクリロニトリル１３０
部、スチレン７０部および第３級ドデンルメルカプタン
２部の第２単量体組成物を半時間かけてこの反応器に連
続的に加える。
第２単量体組成物の添加の終りの頃、１１部のラウリル
硫酸ナトリウムの溶液をこの反応器に仕込み、そして攪
拌および加熱を約３０分間続ける。
次いでラテックスを２５℃に冷却し、そして５部の通常
の酸化防止剤をこのバッチに加える。
次いでこのラテックスを熱水性硫酸マグネシウム溶液中
で凝固させ、その凝固物をろ過し、水洗しそして乾燥さ
せる。
前記で製造されたグラフト共重合体を通常の懸濁重合に
よって前以って製造された６３重量％のアクリロニトリ
ルと３７重量％のスチレンとのマトリックス共重合体と
配合して、ポリブレンド中種様のゴム量の配合物を生成
させる。
このマトリックス共重合体は、０．０７８の比粘度（０
，１ｇ／１００１００ｍ１Ｄおよび３５．５の黄色指数
および１．５％くもりを有している。
これらのグラフトおよびマトリックス重合体を押出によ
ってコンパウンドにつくり、そして試験試料を２００℃
のバレル温度で往復スクリュー型射出成型機上で成型す
る。
光学的性質および衝撃性質を前記に概略を示したように
して測定する。
この試験試料の性質は次の表■に記載されている。
例５（対照） 比較のために、グラフト化された上層（スーパーストレ
ート）が実質的に全体にわたって均一な組成のものであ
るグラフト共重合体を一段グラフト法によって製造する
。
この試験においては、例４の操作が実質上繰返される。
しかしながらゴムラテックス２５００部にアクリロニト
リル３９０部、スチレン２１０部および第３級ドデシル
メルカプタン６部の混合物を９０分かけて連続的に加え
る。
使用される還元剤およびパーサルフェートの全量は例４
におけると同一である。
単量体添加後、このラテックスを６０℃で１時間攪拌し
、そしてグラフト共重合体を例４におけるように回収し
、処理しそして成型する。
試験試料の性質は下表■に記載されている。
例６（対照） 比較のために、約２５重量％のアクリロニトリル含量を
有する通常の商業的に入手可能なＡＢＳグラフト共重合
体を得、そして試験する。
この試験試料の性質は以下の表■に記載されている。
表■の結果かられかるように、二段グラフト化段階で製
造されたグラフト共重合体を使用して製造された成型試
料は、比較的低いくもり、色により示されるような透明
度および衝撃抵抗性の両者において有意に改善された性
質を与える。
例７ 本例は本発明の教示に従って高ニトリルレンズを製造し
た場合に可能な良好な加工性およびよシ短い成型サイク
ルを説明している。
使用されるニトリル重合体は、６３重％のアクリロニト
リルおよび３７重量％のスチレン（ＡＮ／Ｓ６３／３７
）の米国特許第２５５９１５５号明細書例１に記載の方
法にしたがって製造された共重合体である。
この物質を通常のＰＭＭＡ物質に比較する。
これら物質の見かけの粘度およびスパイラルフロー（旋
降流れ）を測定した。
これらは次のようであることが発見された。
前記したＡＮ／ＳおよびＰＭＭＡレンズ材料をナトコ４
５０トン射出成型機中で数個の異ったモールドを使用し
て成型する。
ＰＭＭＡ材料に対する成型条件は商業的製造において現
在使用されているものである。
ＡＮ／Ｓ共重合体に対する条件は、良好な部品品質に調
和した最短のサイクルを与えるように選択される。
使用される成型条件は次表■に記載されている。
前記の表においては、アクリロニトリル−スチレン共重
合体に関して使用することのできるより低い溶融温度に
注目されたい。
またクランプ閉鎖時間がＰＭＭＡについては５０秒に対
して、アクリロニトリル−スチレン共重合体については
わずか２５秒であることにも注意されたい。
アクリロニトリル重合体を使用した場合にはより低い溶
融温度がより短いクランプ時間を可能ならしめ、そして
それによってより短い成型サイクルを与える。
例８ 本発明のニトリル重合体を使用した場合に得られるより
迅速な型固化（モールドセットアツプ）時間を示すため
に更に試験を行なう。
色がテールライト・メディアムレラドである本例に使用
される重合体は、前記例７に使用されたものと同一であ
る。
この重合体を、アープルグＥＲ■型射出成型で種種のサ
イクル時間を使用して、１．２７×１．２７×１．２７
ｃｍ試験試料に成型する。
使用される成型条件は次の表■に記載されている。
型から取出した直後に、この試験試料（各成型時間に対
して１０個の試料）を、２．５４ｃｍ高さで１２．１ｃ
ｍ離れている２本の金属バーの間にそれらの端部で懸垂
させる。
これらの試験試料を少なくとも３０分間冷却させ、次い
で金属バーの間の試験試料のゆがみまたはたわみを測定
する。
これらの試験試料に対するゆがみまたはたわみの結果は
次の表■に要約されている。
前記データは、アクリロニトリル−スチレン共重合体に
対する成型物保持時間が等しいバーゆがみに対してかな
りより短いものであることを示している。
換言すれば、６０秒の成型物保持時間の後では、アクリ
ロニトリル重合体の０．０８ｃｍに対してＰＭＭＡ物質
は０．１５ｃｍのゆがみを示す。
これは、本発明の高ニトリル重合体使用の場合に可能な
より短い成型時間およびより迅速な成型サイクルを更に
示すものである。
例９ 前記例７に使用されている重合体を使用して、長方形の
赤色テールライトレンズを成型する。
これは、約３４．９ｃｍ×１０．２ｃｍ×４．１ｃｍで
ある。
このレンズを通常のベンゾトリアゾール紫外光線安定剤
で安定化させる。
このレンズを次いでフロリダにおける６ケ月（４月ない
し１０月）曝露試験に付する。
アクリロニトリル−スチレン共重合体から製造されたレ
ンズを肉眼的に検査して実質的に何ら表面の変質を示さ
なことを発見した。
ＰＭＭＡレンズは表面光沢のわずかな損失を示す。
塗膜を付した他のレンズの肉眼的検査は、本発明の高ニ
トリルレンズが、従来技術のＰＭＭＡレンズよりも塗料
およびラッカー中に使用されている溶媒に対して更によ
り抵抗性であることを示す。
この溶媒抵抗性は、レンズが有機溶媒、ガソリン、洗剤
その他に接触する場合に更に別の利点を与えるものであ
る。
また本発明のレンズ中で使用することを意図されている
ものには、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線安定化剤、
充填剤、可塑剤その他がある。
前記のことから、レンズのサイズ、形状および色に多く
の変化を行なうことが本発明の態様内において可能であ
ることは明白である。
以下に本発明により開示された新規な技術的事項を要約
して示す。
１（１）アクリロニトリルおよびアクリロニトリル−メ
タアクリロニトリルの混合物（アクリロニトリルとメタ
アクリロニトリルとの全重量基準で２０％までのメタア
クリロニトリルを含有する）から成る群から選ばれたエ
チレン性不飽和ニトリル単量体５５〜８５重量％と（２
）前記ニトリル単量体と共重合しうるモノビニリデン芳
香族炭化水素単量体１５〜４５重量％との重合生成物で
あることを特徴とする、車外灯用レンズ。
２ 前記ニトリル単量体がアクリロニトリルであり、そ
して前記芳香族炭化水素単量体がスチレンであることを
特徴とする、前記第１項記載のレンズ。
３ 前記重合生成物が１０％までのターモノマーを含有
することを特徴とする、前記第１項記載のレンズ。
４ モノビニリデン芳香族炭化水素単量体をメチルメタ
アクリレートで置換することを特徴とする、前記第１項
記載のレンズ。
５ 前記重合生成物が３０重量％までのゴム成分を含有
していることを特徴とする、前記第１項記載のレンズ。
６ 前記ゴム成分が （Ａ）ブタジェン−スチレンゴム基層（サブストレート
）の全重量基準で、６８〜７２重量％のブタジェン含量
および２８〜３２重量％のスチレン含量を有しそして更
に１．５３７５〜１．５４７５の範囲の屈折率、０．０
６〜０．２ミクロン範囲の粒子サイズ、４０〜９５％の
範囲のゲル含量、１０〜４０の範囲の膨潤指数および一
４０℃以下の二次転移温度（Ｔｇ）を有するブタジェン
−スチレンゴム基層、および（Ｂ）前記のゴム基層上に
グラフト化されそして（１）第１重合性単量体混合物中
の単量体の全重量基準の重量％で表わして、（ａ） ０
．１〜２重量％の非共役ジオレフィン単量体、（ｂ）０
〜３０重量％の、アクリロニトリルおよびアクリロニト
リル−メタアクリロニトリルの混合物（これは２０重量
％までのメタアクリロニトリルを含有する）よりなる群
から選ばれたエチレン性不飽和ニトリル単量体、（ｃ）
４０〜６０重量％のビニリデン芳香族炭化水素単量体お
よび（ｄ）２０〜５０重量％のアクリル酸あるいはメタ
アクリル酸のアルキルエステル（ただしそのアルキル基
が１〜８個の炭素原子を含有しているもの）を包含する
第１の重合性単量体組成物の重合生成物、 （２）第２の重合性単量体の混合物中の単量体の全重量
基準で５５〜８５重量％の、アクリロニトリルおよびア
クリロニトリル−メタアクリロニトリル混合物（アクリ
ロニトリルとメタアクリロニトリルの全重量基準で２０
重量％までのメタアクリロニトリルを含有する）よりな
る群から選ばれたエチレン性不飽和ニトリル単量体およ
び１５〜４５重量％のモノビニリデン芳香族炭化水素単
量体を包含する第２の重合性単量体組成物 からなる上層（スーパーストレート） よりなり、そして全部で少なくとも４０重量％のエチレ
ン性不飽和ニトリル単量体を含有し、そしてグラフト化
上層対基層の比が１５〜２００：１００の範囲にあるも
のであることを特徴とする、前記第５項記載のレンズ。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ アクリロニトリルおよびアクリロニトリル−メタア
    クリロニトリルの混合物（アクリロニトリルとメタアク
    リロニトリルとの全重量基準で２０％でのメタアクリロ
    ニトリルを含有する）から成る群から選ばれたエチレン
    性不飽和ニトリル単量体５５〜８５重量％と前記ニトリ
    ル単量体と共重合しうるモノビニリデン芳香族炭化水素
    単量体１５〜４５重量％との重合生成物と、そして場合
    によりその重合生成物の重量を基準として３０重量％で
    のゴム成分とからなる重合体組成物で構成されたことを
    特徴とする、車外灯用レンズ。
JP49144600A 1973-12-19 1974-12-18 シヤガイトウヨウレンズ Expired JPS5811336B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/426,380 US3939225A (en) 1973-12-19 1973-12-19 Lenses for exterior vehicle lamps

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5095931A JPS5095931A (ja) 1975-07-30
JPS5811336B2 true JPS5811336B2 (ja) 1983-03-02

Family

ID=23690559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP49144600A Expired JPS5811336B2 (ja) 1973-12-19 1974-12-18 シヤガイトウヨウレンズ

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3939225A (ja)
JP (1) JPS5811336B2 (ja)
CA (1) CA1047680A (ja)
DE (1) DE2459893A1 (ja)
FR (1) FR2255550B1 (ja)
GB (1) GB1484689A (ja)
IT (1) IT1027779B (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4154777A (en) * 1976-08-27 1979-05-15 Hitachi Chemical Company, Ltd. Process for producing high impact and weather resistant graft copolymers
FR2666906B1 (fr) * 1990-09-14 1992-11-20 Renault Dispositif installe dans un vehicule et permettant a ce vehicule d'etre detecte dans le brouillard par un autre vehicule muni d'une camera thermique, et vehicule equipe d'un tel dispositif.

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2831394A (en) * 1952-08-22 1958-04-22 Elastic Stop Nut Corp Catadioptric lenses
DE1694607A1 (de) * 1956-07-25 1971-10-14 Monsanto Co Form- und UEberzugsmassen aus Mischungen von Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisaten und Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten
BE584055A (ja) * 1958-10-29
NL147157B (nl) * 1963-10-17 1975-09-15 Edison Soc Werkwijze om terpolymeren te bereiden.
US3336417A (en) * 1963-12-10 1967-08-15 Hamano Resin Co Ltd Process for preparing graft copolymers of styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate onto butadiene-styrene copolymer
US3636138A (en) * 1968-08-05 1972-01-18 Monsanto Co Process for impact modification of vinyl halide polymers and impact modifiers and vinyl halide blends produced therewith
US3514589A (en) * 1969-07-25 1970-05-26 Ford Motor Co Concealed vehicle running light assembly
US3763278A (en) * 1970-08-10 1973-10-02 Standard Oil Co Olefinic nitrile styrene copolymerization process

Also Published As

Publication number Publication date
FR2255550A1 (ja) 1975-07-18
CA1047680A (en) 1979-01-30
JPS5095931A (ja) 1975-07-30
GB1484689A (en) 1977-09-01
US3939225A (en) 1976-02-17
IT1027779B (it) 1978-12-20
DE2459893A1 (de) 1975-07-03
FR2255550B1 (ja) 1982-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0060042A2 (en) Multi-layer structure polymer composition
CN111386309B (zh) 热塑性树脂组合物
JP2009511709A (ja) 改良された低光沢性を示す塊状重合されたゴム改質モノビニリデン芳香族共重合体組成物
KR102197799B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
JPS6235415B2 (ja)
CA1196130A (en) High-impact polyamide moulding compositions
US4533698A (en) Thermoplastic resin composition
JP2733326B2 (ja) 熱可塑性インターポリマーとポリアミドとの強化／充填混合物およびその製造方法
JPH02103262A (ja) 熱可塑性インターポリマー
US3900528A (en) Process for impact modification of high nitrile polymers
US4476266A (en) Thermoplastic resin compositions
KR20220000554A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이의 성형품
JP3684744B2 (ja) 耐塗装性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
JPS5811336B2 (ja) シヤガイトウヨウレンズ
US4395516A (en) Thermoplastic resin compositions comprising copolymer of unsaturated dicarboxylic acid anhydride and vinyl aromatic monomer, ABS, and methylmethacrylate polymer
US5137979A (en) Multi-layer structure polymer and resin composition
KR0147781B1 (ko) 우수한 저온 내충격성을 갖는 열가소성 수지 조성물
JPH09194671A (ja) 硬質熱可塑性メタクリル樹脂組成物から得られる、亀裂発生剤に対して改良された耐性を示す成形品
JP3618494B2 (ja) 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物
CA1237215A (en) High-impact polyamide moulding compositions
KR20190043404A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JPH04180949A (ja) 良流動ａａｓ系樹脂組成物
JP3142593B2 (ja) 耐候性、耐薬品性及び耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物
JPH10152595A (ja) 耐衝撃性メタクリル系樹脂組成物
JPH04505628A (ja) カーボネートポリマーとゴム改質ビニル芳香族ニトリルグラフトコポリマーとメチル（メタ）アクリレート―ブタジエン―スチレングラフトコポリマーとを含む成形用組成物及びこのような組成物を用いたブロー成形法と熱成形法