JPS6183658A - 水硬性セメント組成物 - Google Patents

水硬性セメント組成物

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JPS6183658A
JPS6183658A JP59201301A JP20130184A JPS6183658A JP S6183658 A JPS6183658 A JP S6183658A JP 59201301 A JP59201301 A JP 59201301A JP 20130184 A JP20130184 A JP 20130184A JP S6183658 A JPS6183658 A JP S6183658A
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salts
melamine
salt
sodium
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哲也 大石
戸上 重則
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、水硬性セメント組成物の流動性か優れ、経時
による流動性低下が少なく、更に該組成物の硬化体が高
強度である水硬性セメント組成・物に関する。
(従来技術) モルタル又はコンクリート施行において、減水剤、空気
連行剤、凝結遅延剤、1疑結速進剤、消泡剤、防水剤、
防′i片剤等の多くの混和剤が、その使用目的に応じて
用いられている。減水剤は、これらの混和剤の中でも最
も良く用いられるものの1つであり、これはまだ固まら
ないモルタルやコンクリートの流動性を増大させたり、
同一流動性ならば使用水量の減少による施行後の硬化体
強度の増大等の効果がある。
従来、水硬性セメント組成物の減水剤として、アルキル
アリルスルホン酸およびそれらの塩、ナフタリンスルホ
ン酸ホルムアルデヒド縮合物およびそれらの塩、リグニ
ンスルホン酸およびそれらの垣、オキシカルボン酸およ
びそれらの塩、スルホン酸基を有するメラミン樹脂から
なろ成およびそれらの塩等の利用が提案されている。
(発明が解決しようとする問題点) こうした減水剤のうち、スルホンに基を有するメラミン
樹脂からなる酸およびそれらの塩は、空気連行性が少な
く、また低単位水量の系(=おいても良好な流動性が得
られ、硬化促進作用があり、短期強度発現(=優れ、特
(=高強度を必要とするセメント製品に有効なものであ
る。しかし、スルホン酸基を有するメラミン樹脂からな
る改およびそれらの塩は、低添加率では流動性か悪(多
量の添加を必要とすること、流動性が短時間のうちに急
激(=低下する為通常の使用の際には現場投入、分割添
加等が必要であること等、技術的にまた経剤的に大きな
問題となり実用的でない。
(問題点を解決するための手段) 電光者等は、スルホン酸基を有するメラミン樹脂からな
る酸およびそれらの塩の上記した欠陥を克服する為鋭意
検討した結果、リグニンスルホン酸および、/又はそれ
らの塩を脱スルホン化して得られろ部分脱スルホン化リ
グニンスルホン酸および/又はそれらの塩と併用するこ
とにより、スルホン酸基を有するメラミン樹脂からなる
板および/又はそれらの塩を減水剤として単独に使用す
る場合に比し、流動性が著しく優れ、経時による流動性
低下が者しく改良され、又該組成物の硬化体か高強度で
あるという侵れた効果が得られ、減水剤としての性能が
著しく向上することを見出して本発明(=到達した。
すなわち、本発明は、スルホン酸基を五するメラミン樹
脂からなる酸およびそれらの塩の中から選ばれる少なく
とも1 種(A )と、リグニンスルホン酸および、/
又はそれらの塩を脱スルホン化して得られる部分脱スル
ホン化リグニンスルホンばからなる酸およびそれらの塩
の中から選ばれる少なくとも1糧(B)とを含有するこ
とを特徴とする水硬性セメント組成物である。
本発明に用いられる添加剤(A)のスルホン酸基を有す
るメラミン樹脂からなる酸およびそれらの塩としては、
メラミンまたはメラミンと他の縮合可能な化合物との混
合物を、アルデヒド化合物およびスルホン化剤と反応さ
せ、更に縮合反応を行わしめ、場合(=よっては造塩反
応を行わしめて得られる化合物である。
メラミンとともに用いられる他の縮合可能な化合物とし
ては、例えば尿素、グアナミン、ジシアンジアミド、チ
オ尿素、スルホン化尿素、アミン、酸アミド等の含アミ
ン基化合物、フェノール、クレゾール、キシレノール、
レゾルシン、スルホン化フェノール等のフェノール類化
合物等が有用であるが、これらの化合物の含有量は、メ
ラミンと他の縮合可能な化合物との混合物の合計モル比
に対し、60モル%以下であることが好ましい。
アルデヒド化合物としては、例えばホルムアルデヒド、
バラホルムアルデヒド、ウロトロビン等のホルムアルデ
ヒド重合および縮合物、ホルムアルデヒド重亜硫酸塩付
加物、アセトアルデヒド等が有用であり、特に好ましく
は、ホルムアルデヒドおよびその訴岑体である。
スルホン化剤としては、例えば亜mc[tソーダ、亜硫
酸アンモニウム等の亜硫酸垣、■亜硫酸ソーダ、重亜(
9tC歌カリウム、重亜硫酸アンモニウム等の重亜硫酸
塩、ピロ亜硫へχソーダ、ホルムアルデヒド重亜硫酸塩
付加物およびこれらの混合物等が有用である。
又本発明に用いられる添加剤(A)におけるメラミンま
たはメラミンと他の縮合可能な化合物との混合物に対す
る結合アルデヒド化合物のモル比は、特に制限されるも
のではないが、通常メラミンまたはメラミンと他の組合
可能な化合物との混合物1モル当り、アルデヒド化合物
は1.5〜6モル、好ましくは2〜4モルである。又メ
ラミンまたはメラミンと他の組合可能な化合物滅の混合
物に対する結合スルホン酸基のモル比も、特に制限され
るものではないが、通常メラミンまたはメラミンと他の
縮合可能な化合物との混合物1モル当り、結合スルホン
酸基は0.22へ2.0モル、好ましくは0.85〜1
.20モルである。スルポン酸基が0.85モル未満の
場合には、該化合物浴液の粘度が高(高分子量になりが
ちで好ましくなく、一方1.20モルを超える場合には
、重勾合反応が遅くなりがちで好ましくない。
又該添加剤(A)の20%水溶液粘度が、1000cp
以下のものが好ましく、更に好ましくは400cp以下
のものであり、1000cpを超えるものについては、
増粘効果が大ぎく、逆に水硬性セメン)・組成物の流動
性が低下する為好ましくない。
本発明の水硬性セメント組成物(=用いられる特定の添
加剤(A)は、上記したスルホン酸基を有するメラミン
&(脂からなる酸および、/又はそれらの塩であり、好
ましくは1価、2価または3価の金属塩、アンモニウム
塩もしくはアミン塩であり、1%111価の金属塩、ア
ンモニウム塩、低級脂U5族アミン塩、低級脂肪族アル
カノールアミン塩が好ましい。これらの塩は、酵あるい
は塩基のいずれか一方が過剰であってもよく、また塩を
作成後利用しても、酸と対(=なる塩基を別々に利用し
てもかまわない。
塩を形成する金属としては、例えばリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、カド
ミウム、バリウム、アルミニウム、鉛、スズ、銅、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル等が有用である
塩を形成するアミンとしては、脂肪族アミン、脂環族ア
ミン、芳香族アミ/、アルカノールアミン、ピリジンと
その誘導体、4級化したNを有する化合物等があり、例
えばメチルアミン、エチルルアミ/、ステアリルアミン
、オレイルアミン、ジメチルアミン、N〜メチルーラク
リルアミン、ジラウリルアミン、トリメチルアミン、N
、N−ジメチル−ラウリルアミン、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン。
牛脂アルキルアミン、シクロヘキフルアミン、シクロヘ
キシルジアミン、トリエチレンジアミン、モルホリン、
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、モノイソプロパツールアミン、ジイソプ
ロパツールアミン、トリイソプロパツールアミン、アニ
リン、p−)ルイシン、m −トルイジン、ニトロアニ
リン、ベンジルアミン、ピリジン、フェニレンジアミン
、ベンジジン等が有用である。
該スルホン敢基を有するメラミン腐脂からなる酸および
それらの塩は、公知の化合物であり、公知方法(例えば
特公昭43−21659)により製造することができる
が、例えばメラミンに37%ホルマリン溶液を加え、p
H5〜8でメチロール化反応後、重亜硫酸ソーダ、亜f
ill酸ソーダ等のスルホン化剤によりスルホン化し、
硫酸、硝酸等の鉱酸を加えて酸性下で縮合反応を行わし
め、更には造塩反応を行わしめて得られるが、場合によ
っては更にスルホメチル基又はスルホン基を等大する等
の処理をして得られるものでもよく、これらの方法は限
定されるものではない。
本発明(=用いられる添加剤(A)の具体例としては、
下記の合成例1,2、製品があげられるが、これらはそ
の−例であり、これらに限定されるものではない。
スルホン酸基を有するメラミン・ホルムアルデヒド靴金
物ナトリウム塩 (商品名[メルメントF−10J  昭和電工(抹)製
) スルホン酸基を胸するメラミン・ホルムアルデヒド縮金
物ナトリウム塩 (商品名「メルメントF −2OJ  昭和電工(株)
製)次(−1本発明の添加剤(B)におけるリグニンス
ルホノ酸およびそれらの塩としては、レリえば針葉樹材
、広葉ジ(材の木材チップやその他のりゲニンを含むも
のを原料としてパルプ製造する際、亜硫酸水素、塩亜g
c醪磐液で蒸煮して得られろ蒸蕉廃液や場合によっては
β−ナフチルアミン場酸塩、アクリフラビン、チオフラ
ビン、石灰等の沈誠剤(=よる沈W法、塩析法、透析法
および抽出法等(ユニってヘキソース、ペントース等の
単糖q1糖変性物、無機物等を分離精製したりゲニンス
ルホン酸およびそれらの塩等が有用であるが、リグニン
スルホン酸および、/又はそれらの塩を主成分としたも
のであればよく、リグニン原料、糖その他の成分の含有
量、化学処理方法等によって限定されるものではない。
本発明(=用いられる添加剤(B)部分脱スルホン化リ
グニンスルホン酸からなるh(およびそれらの塩として
は、上記したようなりグニンスルホン酸オ、丁よび、/
又はそれらの塩を脱スルホン化して得られろ化合物であ
るが、該化合物のスルホン化度が好ましくはフェニルプ
ロパン単位0.25当量以下、特(=好ましくは0.2
当量以下のものである。
例えば亜硫酸パルプ蒸煮廃液あるいはそれより分In 
M M5したりゲニンスルポン酸および、/又はそれら
の塩を高@酸化し、脱スルホン化して得られる化合物か
らなる酸およびそれらの垣、更にはそれらに含まれる8
!変成物、無機物等を分ζ、を精製した化合物等が有用
である。
これらの部分脱スルホン化リグニンスルホノ酸からなる
酸およびそれらの塩は、未処理のものに比し、カルボキ
シル基やフェノール性水酸基の含トゲ― 荷量が多く、一方スルホン基やアルコール笹水酸基は少
なく、又分子量が約3万以下と著しく小さく・。これら
の部分脱スルホン化リグニンスルホノ酸からなる酸およ
びそれらの塩、特にこれらのスルホン化度(フェニルプ
ロパン単位)かo、2s肖量以下のものは、リグニンス
ルホン酸およびそれらの塩とは化学的、物即的性質につ
いて全く異なった性状を示す。
本発明の水硬性セメント組成物に用いられる添加剤(B
)は、上記した部分脱スルホン化リグニンスルホノ酸か
らなる酸および、/又はそれらの塩であり、好ましくは
1価、2価または3価の金属塩、アンモニウム塩もしく
はアミン塩であり、特に1価の金属塩、アンモニウム塩
、低級脂肪族アミン塩、低級脂肪族アルカノールアミン
塩が好ましい。これらの塩は、寂あるいは塩基のいずれ
か一方が過剰であってもよく、また塩を作成後利用して
も、酸と対になる塩基を別々に利用してもかまわない。
塩を形成する金属としては、添加剤(A)において用い
られろ塩を形成する金属が同様に有用であり、例えばリ
チウム、ナトリウム、カリウム、マクネシウム、カルシ
ウム、バリウム、アルミニウム、銅、クロム、鉄、ニッ
ケル等が有用である。
又塩を形成するアミンとしては、添加剤(人)(=おい
て用いられる塩を形成するアミンが同様(=有用であり
、例えばメチルアミン、ラウリルアミ/、ジエチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリン、モノ
エタノールアミン。
トリエタノールアミン、ジイソプロパツールアミン、ア
ニリン、p−トルイジン、ピリジン等が有用である。
該部分脱スルホン化リグニンスルホンばからなる酸およ
びそれらの塩は、公知の化合物であり、公知の方法(−
より製造することができるが、例えば並値ばパルプ蒸煮
廃液あるいは分離精製されたりゲニンスルホン酸および
/又はそれらの塩を、苛性ソーダ等のアルカリ存在下、
初期pHを9以上、温度100〜300℃好ましくは1
50〜250℃で、空気あるいは酸素を圧入し、高温酸
化して脱スルホン化を行わしめ、場合によっては還元性
糖類の糖変成物、無機物等の反応副生物を分離除去し、
更(=は造塩反応を行わしめて得られるが、これらの方
法に限定されるものではなく、より低いpHで熱処理し
脱スルホン化して得られるもの等でもよい。
本発明二層いられろ添加剤(B)の具体例としては、下
記の合成例3〜5、製品があげられるが、これらはその
−例であり、これら(′:、限定されるものではない。
部分脱スルホン化リグニンスルホン酸ナトリウム塩 (商品名「パニレックスHWJ  山内国策パルプ(株
)製) 部分脱スルホン化リグニンスルホンばナトリウム塩 (商品名[バニレックスFLNJ  出隅国策バルブ(
株)候) 部分脱スルホン化リグニンスルホン酸ナトリウム塩 (商品名「バニレックスN」 山1場国策パルプ(株)
表) 部分脱スルホン化リグニンスルホン酸ナトリウム塩 (商品名[’Marasperse  (B JMar
athon社製) 本発明(=用いられる添加剤(人)スルホン酸基を有す
るメラミン樹脂からなる酸およびそれらの塩と添加剤(
B)リグニンスルホン酸および/又はそれらの塩を脱ス
ルホン化して得られる部分脱スルホン化リグニンスルホ
ン酸からなる酸およびそれらの塩との割合は、重量比で
fAl、/(B+ = 98/2〜10./90好まし
くは9515〜20./80の範囲となる割合である。
(A )/(B )の割合において、添加剤(B)の割
合が98./2未満の場合(=は、添加剤(A)又は(
B)を単独に使用した場合に比し、十分な流動性向上効
果が得難く且つ経時による流動性低下が著しく、一方添
加剤(B)の割合が10/90を超える場合は、添加剤
(A)又は(B)を単独に使用した場合:二比し、十分
な流動性向上効果が得難く且つ該硬化体の強度が低下し
、本発明の水硬性セメント組成物の優れた物性が得られ
ない為好ましくない。
ヌ本発明の水硬性セメント組成物(=用いられる添加剤
(A)および添加剤(B)の合計添加量は、セメント、
骨材の種類、粒径、粒度、配合条件、練り混ぜ、施行の
q件等により異なるが、通常セメント重量に対し0.0
1〜10重サチ、好すしくは0.1〜5 m: 景%の
範囲となる割合である。合計添加量が、0.01重量%
未満の場合には十分な流動性向上効果が得難い為好適で
なく、10重量条を超える場合は経済的に不利であるば
かりでなく、逆にυ;を動性を損い本発明の水硬性セメ
ント組成物の優れた物性か得られない為好ましくない。
又、本発明の添加剤は、硬化体製造時の作業性や硬化体
の諸性能を改善する為に、必要に応じ従来この種の組成
物に常用されている公知の添加剤、例えば凝結遅延剤、
凝結促進剤、消泡剤、空気運行剤、減水剤、防錆剤、防
水剤、骨材等と適宜併用してもよい。
通常用いられる凝結遅延剤として、例えばグリコール酸
、クエン酸、島石酸、リンゴ酸、グ秀コン酸、2−ケト
グサコンEji %ヘプトン敵、サリチル酸等のオキシ
カルボン酸およびそれらの塩、ギ酸、^下鈑、ヘフ゛タ
ン投、パルミチン向もオレイン酸、リノール酸、マロン
酸、コノ−り嘔、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸
、安息香酸、フタル酸等のカルボン酸およびそれらの塩
、トリボIJ IJン酸ソーダ、メタリン酸ソーダ、ケ
イ7ノ化マグネシウム、ホウ酸、メタホウ酸、過ホウ収
等のホウ酸化合物およびそれらの塩、ホウ砂、カーニッ
ト等、凝結促進剤として、例えば炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム等の炭1’L2
tn、塩化カルシウム、塩化ナトリウム等の塩化物、硫
酸ナトリウム、ケイ岐ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム、トリエタノールアミン等、消泡剤として、例えば多
価アルフールj4σ肪敵の部分エステル、ポリオキシエ
チレン、・オキシプロピレン・ブロックポリマー、扁級
アルコール、シリコーン等、空気運行剤として、例えば
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシグロビルセル
ロース、メチルセルロース、メチルヒドロギシエチルセ
ルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン吊ソ
ーダ、天然樹脂酸塩、動物性加水分解タンパク質、アル
ミ粉末等、減水剤として、例えばナフタリンスルホン酸
ホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン融塩、ナフ
タリンスルホン酸・リグニンスルホンタホルムアルデヒ
ド共縮合物、石油スルホン酸およびそれらのホルムアル
デヒド靴合物、アクリル吻、メククリル彼、マレイン酸
等の不雄相カルボンαを含む単独T14−合体または共
重合体からなる酵およびそれらの塩等、防錆剤として、
例えばクロムeQs亜催j骸塩等の酸化剤、リンL’I
C塩、アミン等、防水剤として、例えばフライアッシュ
、ケ・fンウ土、ケイ泊白土等のケイハ賀粉末、ジルコ
ニウム化合%Lj1パラフィン、アスファルト、ポリ(
rトn?ビニル・エマルジョy、i=化ビニル・エマル
ジョン、エボキ・ン(br月trエマルジョン等のエマ
ルジョン、ポリビニルアルコール、ステアリン畝ブチル
衛の高Ae!、脂り〕酸エステル等かある。
不発明の添加剤は、単独のま匁使用してもよいが、旬効
に機能させるため(=、予め浴剤例えば水、低級脂肪族
アルコール、低級脂肪族アミンおよびこれらの混合物等
にとかし使用することが好ましい。本発明の添加剤(A
)および添加剤(B)を添加する場合、それぞれを別々
に投入しても、あるいは予め混合した液ないしは粉末を
投入しても、何れの方法でもよい、又これらの添加方法
は、例えば練り混ぜ開始時点、練り混ぜ途中、あるいは
裡り混ぜてから打設するまでの任意の時点(=加えても
よく、又は添加剤の一部を練り混ぜ開始時に加え、残部
を稗り混ぜ途中に加えるという分割添加方法でもよく、
いずれの方法(−よっても本発明の効果を達成すること
ができるが、更(=有効に機能させるためには、緯り混
ぜ開始後、数十秒ないし数分遅れて添加することか好ま
しい。
本発明の水硬性セメント組成物に相いられるセメントと
しては、例えば普通、早強、超早強、中庸熱、白色のポ
リトランドセメント、シリカ、フライアッシュ、高炉水
砕スラグ等を配合した混合セメント、膨張セメント、カ
ルシウムアルミネートと石こうを存在させた急硬セメン
ト、アルミナセメント、更には高炉水砕スラグとアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、hΣ化物、炭
酸塩、硫酸塩等のアルカリ刺激剤からなるセメント等が
あげられるが、セメントの製造方法、化学組成、粉末度
等にかかわりなく利用することができる。
又このセメントは、単独のま〜あるいは細骨材、粗骨材
等とともに相いてもよ(、通常細骨材および、/又は粗
骨材に対しAft比で01〜1,00割合で用いられる
が、要求される硬化体製造時の作業性や硬化体の諸性能
(=合せ、災抛者において適宜選択することができる。
尚、該水硬性セメント組成物中の水分量は、目的に合せ
て最適なものとすることができろが、通常水/セメント
比(N−i)で0.3〜0.7の割合で使用され、高強
度コンクリート製品を製造するには水分量を少なくする
ことが好ましい。水/セメント比が0.3未満の場合(
=は、#r、動性が著しく損われ且つセメントの硬化が
不十分となる為該組成物の硬化体強度が低下し、一方0
.7を超える場合には、随動性は向上するが該組成物の
硬化体強度が著しく低下するため好ましくない。
(発明の効果) 本発明の水硬性セメント組成物は、流動性が優れ、経時
による流動性低下が少ない為硬化体製造時の作業性に優
れ、且つ該組成物の硬化体強度が優れたものである。
次に本発明を合成例及び実施例により詳細に説明する。
合成例1 メラミン1891および37%ホルマリン浴液3657
を混合し、70℃で反応させろ。反応液が透明になった
後、50℃にて亜硫酸水素ナトリウム1562および水
1842を加え、苛性ソーダ水浴゛孜にてpH10,5
1ニ調督し、80℃にて2時間反応させる。次(−60
℃に冷却後、懺醒にてp H5,OI:1iI7J祭し
、60℃にて3時間反応させる。
この便脂@液に苛性ソーダ水陪液を加えpH9,8(=
調整し、スルホン酸基な有するメラミン樹脂ナトリウム
塩水浴液(人−1)を得た。このものの40止i′i1
′チ水浴液粘度は、80CP(25℃)であった◎ 合成例2 メラミン1361、フェノール33?および37チホル
マリン溶$380?を沢合し、70℃で反応させろ。反
応液が透明(=なった後、50℃にて亜硫酸す) IJ
ウム645′、亜(M(J水素す) IJウム95?お
よび水200?を加え、苛性ソーダ水浴液にてpH11
,0に調整し、80℃にて1時間反応させろ。次に60
℃に冷却後、硫酸(ユでpH6、Oに調整し、60℃に
て5時間反応させろ。この倒脂浴液(=苛性ソーダ水浴
液を加えp)111.3i二m1AI整し、スルホン酸
基を角するメラミン但1月「ナトリウム塩水溶液(A−
2)を得た。このものの40重量%水石液粘度は、18
00P(25℃)であった口 合成例3 リグニンスルホン(>2ナトリウムfG液CR”b品名
「サンエキス252」山開国策)くルプ(株)製、蹟g
 43 重量%、該リグニンスルホン酸ナトリウムのス
ルホン化度(フェニルプロノくン単位当り)0.46当
量)232.6rに苛性ソーダso、oy加えた液を1
70〜200℃、1.5時間酸累圧入し酸化処理した後
、硫酸を加えp)I2.5とし、脱スルホン化リグニン
スルホン酸を沈澱せしめ、部分脱スルホン化リグニンス
ルホン酸(B−1)を得た。このもののスルホン化度(
フェニルプロパン単位当り)は、0.06当量であった
。これを苛性ソーダでp H7,5に中和し、純度92
チの部分脱スルホン化すグニンスルホン岐ナトリウム(
B−2)を得た。
合成例4 リグニンスルホン酸ナトリウム浴液〔商品名「サンエキ
ス252」山開国策パルプ(株)装、濃度43′iK量
係、該リグニンスルホン酸ナトリウムのスルホン化度(
フェニルプロパン単位当り)0゜46当量〕(−40チ
苛性ソーダ液を加えてp H12とした後、150〜1
80℃で60分間、空気を圧入し酸化処理した。これに
mtWを加えpH2,5とし、脱スルホン化リグニンス
ルホン酸を比類せしめ、部分脱スルホン化すグニンスル
ホン奴を得た。このもののスルホン化度(フェニルプロ
パン項位当り)は、0.23当量であった。これを苛性
ソーダでpH9とし、純度95裂の部分脱スルホン化リ
グニンスルホン酸ナトリウム(B−3)を得た。
合成例5 リグニンスルホン酸ナトリウム浴液〔商品名「サンエキ
ス252」山−国策パルプ(株)製、一度43n量%、
該リグニンスルホン酸ナトリウムのスルホン化度(フェ
ニルフーロハy−1位肖り)0446当量〕(=40%
苛性ソーダ液を加えてl) H12とした後、150〜
180℃で30分間、空気を圧入し酸化処理した。これ
に硫酸を加えp H2,5とし、脱スルホン化リグニン
スルホン酸を沈めとせしめ、部分脱スルホン化リグニン
スルホン酸を得た。このもののスルホン化度(フェニル
プロパン単位当り)は、0.32当量であった。これを
苛性ソーダでpH8とし、純i92%の部分脱スルホン
化リグニンスルホン酸ナトリウム(B−4)を得た。
実施例1〜8 比較例1〜2 小野田普通ポルトランドセメント520 F、細骨材・
相模用産川砂(最大寸法2.5m)1040?、第1表
1=示す添加剤(A)および添加剤(B)の添加量を磐
解した水溶液2862を、JISR5201に準拠した
機械練りの方法によりモルタルを得た。このモルタルを
JIs  R520I(=準拠して、縁り上げ直後モル
タルのテーブルフローを測定し、更(:モルタルをモル
タルミキサー(=て低速回転下で練り続け、練り上げ3
0分後、同60分後にテーブルフローを測定し、フロー
の経時変化を測定した。又このモルタルの圧扁強度は、
JIS  R52011=準拠し、練り上り直後のモル
タルを成型し、標準養生した時の材令1日、7日、28
日について測定した。これらのフロー値、圧縮強度値に
ついて第1表に示した。又本発明の添加剤以外のものを
使用したモルタルの場合も比較例として第1表(=示し
た。
第1表に示した如く、本発明の水硬性セメント組成物は
、特定の添加41(A)および(B)を用いることによ
り、添加剤(A)+(B)を夫々単独(=使用した場合
に比し、流動性が優れ、経時による流動性低下が少なく
、又該硬化体の強度が高いものであった。
手続補正誉 昭和59年11月5日 特許庁長官 志 賀   学 殿 1、事件の表示 昭和59年特許願第201301号 2、発明の名称 水硬性セメント組成物 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所  東京都千代田区霞が関3−2−5氏名(名称
)  (312)三井東圧化学株式会社代表者笠 間 
祐一部 4、代 理 人 〒270−11 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 l)明細書簡25頁1行目「実施例1〜8 比較例1〜
2」を「実施例1」と補正する。
2)明細書簡25頁18行目と19行目の間に「下記の
文」を加入する。
実施例2 可傾式ミキサーを用いて、アサノ普通ポルトランドセメ
ン)−354kg/m3、細骨材・相模用産川砂(最大
寸法2.5go ) 797喀/m’、粗骨材・相模用
産川砂利(最大寸法25am+ ) 1056 kg/
mζ第2表に示す添加剤(A)および添加剤(B)の添
加量を溶解した水浴液188kg/m’を、練り7M、
ぜてコンクリートを得た。このコンクリートをJISA
  1101、JISA  1128に準拠して、練り
上げ直後コンクリートのスランプおよび空気量を測定し
た。更(ニコンクリートを回転数3rpmに調整して練
り恍け、練り上げ30分後、同60分後にスランプおよ
び空気量を測定した。またこのコンクリートの圧縮強度
は、JISA1132、A1108に準拠して、練り上
り直後のコンクリート日について測定した。これらのス
ランプ値、圧縮強度値について第2表に足した。又本発
明の添加剤以外のものを利用したコンクリートの場合も
比較例として第2表に足した。
3)明細書記25頁19行目「第1表」を「第1表、第
2表」と補正する。
4)明細書第27頁第1目の次に「下記の文」を加入す
る。
一方、比較例に示したその他の添加剤を用いたものにつ
いては、流動性が劣り、性時による流動性低下が大きく
、又該硬化体の強度が劣り、良好な水硬性セメント組成
物を得ることができなかった。
5)明細書第27頁第1表のべに別紙「第2表」を加入
する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)スルホン酸基を有するメラミン樹脂からなる酸お
    よびそれらの塩の中から選ばれる少なくとも1種(A)
    と、リグニンスルホン酸および/又はそれらの塩を脱ス
    ルホン化して得られる部分脱スルホン化リグニンスルホ
    ン酸からなる酸およびそれらの塩の中から選ばれる少な
    くとも1種(B)とを含有することを特徴とする水硬性
    セメント組成物。
  2. (2)スルホン酸基を有するメラミン樹脂からなる酸お
    よびそれらの塩(A)に対する部分脱スルホン化リグニ
    ンスルホン酸からなる酸およびそれらの塩(B)の割合
    が、重量比で(A)/(B)=98/2〜10/90で
    ある特許請求の範囲第1項記載の水硬性セメント組成物
JP59201301A 1984-09-26 1984-09-26 水硬性セメント組成物 Granted JPS6183658A (ja)

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