JPS6183609A

JPS6183609A - 無機酸化物球状微粒子およびその製法

Info

Publication number: JPS6183609A
Application number: JP20144184A
Authority: JP
Inventors: Tadahiro Yoneda; 忠弘米田; Saburo Nakahara; 中原　三郎; Tomoaki Nakamura; 智明中村
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1984-09-28
Filing date: 1984-09-28
Publication date: 1986-04-28
Also published as: JPH0357041B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な無機酸化物球状微粒子およびその製法に
関する。詳しくはヘテロポリ酸のセシウム塩からなる微
粒子であって（ａ）粒子形状がほぼ真球である、（ｂ）
平均粒子径が０．３μｍ〜８μｍの範囲である、（ｃ）
粒子径の標準偏差値が１．０〜２．０の範囲である、等
の特徴を有する単分散した表面平滑な無機酸化物球状微
粒子に関する。

更に本発明はその製造において、ヘテロポリ酸を生成す
る元素群およびセシウムが共存する均一溶液をまず調製
し、次いで該溶液のｐＨを０．１〜６．５の範囲に調節
することによシ上記の特徴を有する無機酸化物球状微粒
子を製造する方法に関するものである。

近年、真球状の微粒子は電子、電機、塗料、繊維、プラ
スティック、研磨、医学等の各分野で要求されるように
なり、有機物、無機物静穏々の材質の微粒子が研究、開
発されてきているが、多様なニーズに十分対応しきれて
いないのが現状である。例えば主として有機高分子から
なる微粒子は一般に耐熱性、電気伝導性、熱伝導性が不
十分であり、一方硫酸カルシウム、シリカ、アルミナな
ど無機物からなる微粒子は一般に粒子径分布が広く凝集
し易い等の欠点がある。

本発明において開示する無機酸化物球状微粒子は上述し
た（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）の形状的な特徴の他
に水、アルコール類等極性溶媒中への分散が良好である
１、ポリエステル樹脂等に分散混合したような場合の耐
薬品性がある、７５０℃程度までの耐熱性がある、電気
伝導度が体積固有抵抗値で表わしてｉｏ’〜１０７Ω・
αの範囲である、などの特徴を有すると共に、更にヘテ
ロポリ酸構造から由来する種々の特異的な化学的、電気
的等の物性機能が期待され工業的に意義のあるものであ
る。

〔従来の技術〕

従来からケギン構造を有するヘテロポリ酸のセシウム塩
は公知である（化学と工業、第１１巻、第４号、ｐ３２
２〜ｐ３２８（１９５８）など）。

またヘテロポリ酸の溶液（この溶液は強酸性を呈する）
とセシウムイオンを混合した場合ヘテロポリ酸のセシウ
ム塩からなる微粒子の沈殿が生成することも公知である
（日本化学会第４９春季年会講演予稿集Ｉ、１　ｐ　３
７（−１９８４）など）。

しかし、今まで粒子の形状など詳細にその性状について
記載された文献は見当らない。

本発明者らが種々のヘテロポリ酸のセシウム塩について
製法と微粒子の性状に関して詳細に検討したところ、ヘ
テロポリ酸の酸性溶液とセシウム化合物を単に混合する
従来公知の方法による微粒子の製法（以下セシウム直接
混合法と略す）では、粒子形状および粒径が不均一なも
のにしかならなかった。添付の第２図に従来公知の方法
により製造した粒子の電子顕微鏡撮影像の一例を示す。

但し第２図に示した粒子形状像は一列であってセシウム
直接混合法での反応条件（例えば温度、濃度、添加時間
など）またはヘテロポリ酸の種類などにより、その形状
、粒径などは変化するが、いずれの場合にも本発明に開
示するような特性をもつ無機酸化物球状微粒子をえるこ
とはできなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は上述したように従来公知の方法ではなし
えないようなヘテロポリ酸のセシウム塩からなる微粒子
であり、（ａ）粒子形状をほぼ真球とし、（ｂｌ特定さ
れた平均粒子径の範囲内で（ｃ）粒径分布を一定範囲内
におさめた新規な特性をもつ無機酸化物微粒子をえるこ
とであり、そして他の目的は上記した新規な特性をもつ
無機酸化物微粒子の新規な工業的製法を提供することで
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らの知見によると、ヘテロポリ酸とセシウムイ
オンとの反応は非常に速く、従って例えばヘテロポリ酸
の溶液中にセシウム含有溶液を添加した場合、添加と同
時に不溶性のヘテロポリ酸セシウム塩が析出しセシウム
の添加量と共にその析出量が増加しＣ５＋／ヘテロポリ
酸−３／１（モル比）の値までセシウムは反応する。

そして種々のセシウム添加量段階の析出物を分離しＸ線
回折分析をした結果、すべての段階の析出粒子は構造的
にヘテロポリ酸のセシウム塩であるが、電子顕微鏡観察
結果ではすべて粒子形状は不均一で粒子径分布も広いも
のであった。

従って種々検討を重ねたところ不溶性塩の析出機構とし
て■核の生成、■核の成長、粒子化の２段階に分離して
考察した場合、セシウム直接混合法では■および■の各
反応速度のバランスが悪く並発的に進行している結果、
粒子径分布の広い多分散した不均一な粒子群しかえられ
ないという結論に達した。

本発明は従来技術の上記問題点に鑑みて鋭意検討した結
果見い出されたものである。その具体的方策は■ヘテロ
ポリ酸を構成しうる元素群およびセシウムが共存する均
一溶液をまず調製し、■上記均一溶液をヘテロポリ酸化
反応（以下へテロ化反応と略す）が進行する酸性領域の
ｐＨに調節することにより、ヘテロポリ酸の生成と共に
セシウム塩を生成させることからなる。

上述した製法により初めて添付の第１図に例示するよう
な本発明に開示する新規な特性をもつ単分散性無機酸化
物球状微粒子がえられたのである。

〔作　用〕

以下本発明について詳細を具体的に説明する。

本発明が特定する無機酸化物微粒子をより具体的に示す
と下記の一般式（Ｉ）ＨｍＸＺ＋ｚＯ＋ｏ　・ｙｂＨｔｏ　　　　　　　　　
　（Ｉ　）（但し式（１）中扉は３〜７の整数、ルは構
成元素によって決まる正の数、Ｘはリン、ヒ素、ケイ素
、ゲルマニウム、硼素よりなる群から選ばれた少なくと
も一種の元素、Ｚはパナジクムを原子比で％の範囲まで
含有してもよいタングステンおよびモリブデンよりなる
群から選ばれた少なくとも一種の元素をそれぞれ表わす
）で示されるケギン構造を有するヘテロポリ酸のセシウ
ム塩からなるものであり、該セシウム塩は一般的には下
記の一般式（ｎ）で表わされる。

ＨａＣｓ　ｂＸＺ＋２０ｃｏ　・ＣＨ２０（ＩＩ　）（
但し式（ｎｌ中、Ｘ１Ｚは式（Ｉ）におけるのと同じ、
ｂは２〜３でａ　＋　ｔ）　＝　ｒｎ　（ｍは式（１）
におけると同じ）、ＣはＯまたは正数をそれぞれ表わす
）一般式（ＩＩ）で示される具体的な物質としては、例
えば１２−タングストリン酸セシウム、１２−タングス
ト硼酸セシウム、１２−タングストケイ酸セシウム、１
２−タングストゲルマン酸セシウム、１２−タングスト
硼酸セシウム、１２−モリブドリン酸セシウム、１２−
モリブド硼酸セシウム、１２−モリブドケイ酸セシウム
、１２−モリブドゲルマン酸セシウム、１２−モリブド
硼酸セシウム、およびＨ３ＰＭｏ３：Ｗｌｚ　−ｘｏ＋
ｏ　・ｎＨｔ　Ｏ、Ｈ＋Ｓｉ　Ｍｏ　ｘＷｓｔ−ｘｏ＋
。

・ｒＬＨ，Ｏ，Ｈ，ＢＭｏ、Ｗ、２−、．０．、−ｒＬ
Ｈ，Ｏ（以上Ｘは１〜１１の整数）、Ｈ４ＰＭＯＩＩＶ
Ｉ０４０−ｒＬＨ２０、Ｈ６ＰＭＯ１ｌＶ３０４０−、
Ｈ，０１Ｈ５ＰＷＩＯＶ！０４０　’　７’ＬＨ２０な
どの複合配位ヘテロポリ酸のセシウム塩などが掲げられ
るがこれらは単に例示しただけであって上記物質に制限
されるものではない。粒子を形成する際、上記ヘテロポ
リ酸のセシウム塩め混合物からなることも当然可能であ
り、上記一般式（ｎ）は粒子中の平均組成を示すもので
ある。

本発明に開示する”表面平滑”とは３，０００倍または
１０，０００倍の電子顕微鏡観察の結果、表面に凹凸、
がなく均一な表面であることを意味する。また゛単分散
した”とは粒子の粒径分布が狭く、凝集体でない状態を
意味する。また”粒子形状がほぼ真球である”とは粒子
の電子顕微鏡撮影像における任意の視野内の粒子群２０
個について個々の粒子の長径および短径を測定し、長径
と短径の比が半数以上の粒子について１．１０以下であ
ることを意味する。

次に本発明方法の具体的態様について説明する。

まず本発明に開示する球状微粒子を製造する第１段階の
ヘテロポリ酸を構成しうる元素群（該元素群をＡ群（リ
ン、ヒ素、ケイ素、ゲルマニウム、硼素より選ばれた少
なくとも一種以上の元素）およびＢ群（タングステン、
モリプデンより選ばれた少なくとも一種以上の元素でい
ずれもバナジウムが原子比で３４の範囲まで含有しても
よい）に便宜上分割する）およびセシウムが共存する均
一溶液の調製は、例えば１２−タンゲスｈ　ｌ）ン酸セ
シウムからなる粒子を製造する場合、Ａ群としてリンを
含有する化合物、例えばリン酸、リン酸アンモニウム、
ワ、ン酸ナトリウムなどの無機リン化合物またはリン酸
トリエチルなどの有機リン化合物、Ｂ群としてタングス
テン酸アンモニウム、タングステン酸ナトリウム酸化タ
ングステンなどのタングステン含有化合物、セシウムの
化合物として硝酸セシウム、炭酸セシウム、塩化セシウ
ム、硫酸セシウムなどの無機セシウム化合物または酢酸
セシウムなどの有機化合物を溶媒に均一に溶解させるこ
とからなる。この場合例えばリンタングステン酸アンモ
ニウムなど両群を共有する化合物を用いることも当然含
まれる。リン、タングステン以外のＡ群、Ｂ群の化合物
についても同様である。この場合の溶媒は水、エタノー
ル、ア七トン、エチレングリコールなど上記元素群を含
有する化合物を溶解するものであれば良いが溶解し難い
場合はｐＨ，温度、溶媒の選択など適当な手段で均一溶
液としてもよい。この場合好ましくは水を溶媒として用
いる。この場合の均一溶液とはほとんどの化合物が溶解
していることを意味し、部分的に不溶性物質が共存して
いる場合も含めうるものである。

Ａ群、Ｂ群およびセシウムの添加割合は特に規定はしな
いが、粒子生成上の歩留りを考慮して原子比でＡ群＝Ｂ
群：セシウム＝１〜６：１２：０．３〜５の範囲にする
のが好ましい。

また上述した第１段階の特殊な場合として、予じめ準備
したヘテロポリ酸の溶液をカセイソーダなど塩基性物質
を添加してｐＨを上昇させることによりヘテロポリ酸を
分解し、次いでセシウム化合物を添加して均一溶液を調
製する方法なども当然含まれる。

また粒子径を調節する目的で第１段階の調製途中または
調製後に、別にケイ酸ゾルなどの微粒子またはへテロボ
ＩＪ　ｉｔのセシウム塩などを少量、結晶核物質として
添加または共存させることもできる。この場合、溶液は
上記結晶核物質により１菫かに濁ることがある。

次に第２段階として、上述した均一溶液のｐＨを調節し
ヘテロポリ酸を構成しうる元素群をへテロ化すると共に
セシウム塩として析出させる。

この場合の好ましいｐＨの範囲は構成元素によりまだ温
度などの反応条件により変化するものであるがｐＨ＝　
Ｏ，１〜６５の範囲で、更に好ましくは０５〜５０の範
囲とする。ｐＨを下げ過ぎると粒子生成の歩留りが悪く
、ｐＨが高いとヘテロ化に要する時間が長く好ましくな
い。この場合のｐＨ調節材としては種々のものが用いう
るが、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸または酢酸
、７ユウ酸などの有機酸または分解して酸性物質を生成
するような物質が好ましく、それらは気体、固体、液体
のいずれの状態でも用いうる。

またｐＨ調節材中の元素が上記Ａ群またはＢ群に含まれ
る場合、ｐＨ調節材の添加をＡ群またはＢ群の一部また
は全部の添加と兼ねさせることもできる。

反応温度は特に制限はないが一１０℃〜１５０°Ｃの範
囲が好ましく、温度が低い程平均粒子径は小さい方に移
行する傾向がある。

上記した製法により粒子径分布は標準偏差値で表わして
１．０〜２．０の範囲になり、より好ましい条件を適用
することにより１．０〜１．５の範囲にすることができ
た。

次に所望なら第２段階後、下記の工程を包含させること
ができる。即ち、生成したヘテロポリ酸のセシウム塩か
らなる粒子を遠心分離、濾過等通常の方法で分離した後
、場合により粒子を洗浄して乾燥する。また該粒子の無
水物をえる場合には７５０°Ｃまでの温度で焼成するこ
とができる。本発明方法によりえたすべての粒子につい
て無水化物としても、結晶構造および粒子形状、分布な
どに変化は認められなかった。

従って本発明に開示する無機酸化物球状微粒子はヘテロ
ポリ酸セシウムの融点である７５０°Ｃ近くまでの耐熱
性を有することが確認された。

以下実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。

但し、平均粒子径は電子顕微鏡撮影像の任意の粒子２０
個の粒子径を測定して求め標準偏差値は下記の式により
求めた。

叉（但し、　Ｘｉはｔ個目の粒子径を示しル＝２０である
）実施例１１２−タングストケイ酸セシウム球状微粒子の製造撹拌
器、温度計、還流冷却器、ｐＨ測定電極および滴下ロー
トの付いた１１のガラス製丸底フラスコに水８００ｍ１
．タングステン酸ナトリウム（Ｎａ２ＷＯ４Ｈ２Ｈ２０
）　８０　Ｆ　、メタケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ　ｉ
ｏｓ　・９Ｈ２０）　８．６　Ｊを撹拌下均−に溶解し
た後、硝酸セシウム（ＣｓＮ０３）　７．９１を添加さ
せ、Ｓｉ　：Ｗ：Ｃｓ＝　１．５：１２：４　（原子比
）を含有する均一溶液を調製した。次いでフラスコをマ
ントルヒータにて溶媒が還流する温度（１０４℃）まで
昇温した後、該溶液中に濃塩酸を添加し溶液のｐＨを２
．１とした。その温度で３時間溶　　　　液の撹拌（ｔ
、ｏｏｏｒｐｍ）を続はヘテロ化反応を行ない懸濁液を
えた。その間溶液のｐＨは塩酸を添加して調節した。反
応後室温まで冷却し、濾過して析出物を分離した。該析
出粒子に対し２回水洗、Ｆ別をくり返した後アセトンで
フラッシングし、風乾して粒子粉末ｓ　２．１１　（試
料人とする）をえた。また試料人の一部を空気雰囲気下
７００℃で焼成して試料Ｂをえた。

これらの粒子のＸ線回折、元素分析結果による構造式、
倍率３，０００倍による電子顕微鏡観察結果による粒子
の表面状態、粒子形状、平均粒子径および粒子径の標準
偏差値などの測定結果を表−１に示す。

また第１図に試料Ｂの電子顕微鏡撮影像（３，０００比
較例１１２−タングストケイ酸セシウム粒子の製造実施例１と
同装置を用い、同じ重量割合で行った他は下記の製法で
粒子を製造した。

タングステン酸ナトリウムおよびメタケイ酸ナトリウム
のみからなる水溶液を濃塩酸でｐＨを２．１に調整して
加熱還流を３時間続はヘテロ化反応を行った。この時殆
んどの原料化合物が１２−タングストケイ酸（Ｈ＋Ｓｉ
　、ＷＩ！０ａｏ−ｎＨｔｏ　）のヘテロポリ酸に転化
していることを赤外分析により確認した。次いで上記ヘ
テロポリ酸含有溶液を撹拌下（１，００Ｏｒｐｍ）硝酸
セシウム水溶液を添加して懸濁液をえた。その後は実施
例１と同様に行い風乾試料Ｃ１７００℃焼成処理粒子試
料りをえた。その結果を表−１に示す。

実施例２実施例１においてリンタングステンｆｉ７ンモニウムを
予じめ水酸化ナトリウム水溶液に溶解し炭酸セシウムを
添加して均一溶液をえた後へテロ化反応を室温で行った
以外は実施例１と同様に行った。この時均一溶液中の組
成はＰ：ｗ：Ｃ５＝１：１２：３（原子比）で６つだ。

５００℃で焼成処理した後の粒子の測定結果を表−１に
示す。

比較例２１２−タングストリン酸セシウム粒子の製造実施例１と
同じ装置を用いヘテロポリ酸であるリンタングステン酸
（ＨｓＰ＋Ｗ１２０４ｏ　・２４　ＨｔＯ）を水に溶解
し室温で撹拌子炭酸セシウム水溶液を滴下して懸濁液を
えた。この時の最終的な原料添加組成はＰ　：　Ｗ　：
　Ｏｓ　＝　１　：　１２　：　３　（原子比）であっ
た。５００℃で焼成処理した後の粒子の測定結果を表−
１に示す。

実施例３１２−モリブドリン酸セシウム球状微粒子の製造実施例
１と同じ装置を用いリンモリブデン酸（ＨｓＰ＋Ｍｏｕ
Ｏｔｏ　・ｎＨ２Ｏ、ルは約４．に日本無機化学工業製
）を添加し次いで水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１０
．０に調節した後、硝酸セシウムを添加して均一水溶液
をえた。その後フラスコを氷冷して液温を５℃に維持し
撹拌下、酢酸水溶液を添加してｐＨを３．５とした。反
応を１０時間続けて懸濁液をえた後は実施例１と同様に
行ない５００　’Ｃ処理焼成粒子粉末を製造した。結果
を表−１に示す。

比較例３１２−モリブドリン酸セシウム微粒子の製造実施例３に
おいて、リン、モリブデンおよびセシウムを含有する均
一水溶液を調製するかわりに、す／モリブデン酸水溶液
（７，０重量％、ｐＨ１，３）を５°Ｃに維持し、撹拌
子硝酸セシウム１０重量％水溶液を滴下して懸濁液をえ
た。その後は実施例１と同様に行ない５００℃処理焼成
粉末をえた。結果を表−１に示す。

実施例１においてタングステン酸ナトリウムに変えてモ
リブデン酸（Ｈ２ＭＯ０４・）（２０）を用いた以外は
実施例Ｉと同様に行ない５００℃焼成粉末をえた。結果
は表−１に示す。

比較例４１２−モリブドケイ酸セシウム微粒子の製造比較例１に
おいてタングステン酸ナトリウムに替えてモリブデン酸
を用いた以外は比較例１と同様に行ない下記の表−１の
結果をえた。

実施例５モリブドバナドリン酸セシウム球状微粒子の製造実施例
１と同じ装置を用い、二酸化モリブデン３６．（１、五
酸化バナジウム６、４　Ｆ　、　　リン酸（８５重量％
）２．９．９および濃硝酸ｘｏｍを水８００ｒｒｄｌに
添加し撹拌しながら加熱還流を２４時間続け、濃赤色の
溶液をえた。該溶液中の不溶分を濾過して除き溶液を再
び同じ反応器に戻した。次に室温下１０重ｔ％水酸化ナ
トＩＪウム水溶液を添加してｐＨを９．０に調節した後
硝酸セシウム１４．９　！！を添加して均一溶液を調製
した。

上記溶液に２０％硫酸を滴下して溶液のｐＨを２．５と
してペテロ化反応せしめ懸濁液をえた。

その後実施例１と同様に行ない下記の表−１の結果をえ
た。

比較例５モリプドバナドリン酸セシウム微粒子の製造実施例５に
おいてｐＨを９．０に調節するところをｐＨ２，５に調
節し硫酸セシウムを１０重量％水溶液として添加せしめ
て直接懸濁液をえた他は同様に行ない下記の表−１の結
果をえた。

【図面の簡単な説明】

であり、第２図は比較例１の方法によってえられた試料
りの電子顕微鏡撮影像（３０００倍、目盛特許出願人　
　　　日本触媒化学工業株式会社乍　１　口懐　え　口ｍ−−，−，Ｊ−，，，，，，，，，、、Ｌ、、、、、
、、、、、、、、、、、Ｊ、、、、、、、、、、、、、
、、、、ｊ　　（目盟層位Ｉ■■ ＋続補正書　（自発）昭和５９年／ρ月３ａ日特許庁長官　志　賀　　　学　紋１、事件の表示昭和５９年持重願第２０１４４１号２、発明の名称無機酸化物球状微粒子およびその製法３、補正をする者％肝出願人大阪府大阪市東区高麗橋５丁目１番地（４６２）　　８本触媒化学工業株式会社代表取締役　
石　川　三　部４、代理人〒−１００東京都千代田区内幸町１丁目２番２号日本触媒化学工業株式会社　東京支社内置　　０３−５
０２−１６５１５、補正の対象出ＪｉＡ明細畳の発明の詳細な説明の項６、補正の内容１】）四胤誉第１５頁第８行において「」とあるのをＸ　　　」と補正する。手続補正ｆ（方式）昭和６０年２月ダ日特許庁長官　志　賀　　　学　殿１、事件の表示昭和５９年持重願第２０１４４１号２、発明の名称無機酸化物球状微粒子およびその製法３、補正をする者事件との関係　　特許出願人大阪府大阪市東区高麗＆５丁目１番地（４６２）　　６３本触媒化学工業株式会社代表取締役
　石　川　三　部４、代理人〒−１００東京都千代田区内幸町１丁目２番２号日本触媒化学工業株式会社　東京支社内５、補正命令の
日付昭和６０年１月９日（同年１月２９日　発送日）６、補正の対象出願明細書の図面の簡単な説明の項Ｌ　補正の内容ｆｌｌＢＡＭＪＪ書第２３頁第２〜３行において「・・
・・・・見られた試料Ｂの電子顕微鏡・・・・・・」と
あるのを［・・・・・・えられた１２−タングストケイ酸セシウ
ム球状微粒子（試料Ｂ）の構造を示す電子顕微鏡・・・
・・・」と補正する。（２）同第２３頁第５行において「れた試料りの電子顕微鏡・・・・・・」とあるのを「れた１２−タングストケイ酸セシウム粒子（試料Ｄ）
の構造を示す電子顕微鏡・・・・・・」と補正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ケギン構造を有するヘテロポリ酸のセシウム塩か
らなる微粒子であつて下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
を満足することを特徴とする単分散した表面平滑な無機
酸化物球状微粒子。（ａ）粒子形状がほぼ真球である。（ｂ）平均粒子径が０．３μｍ〜８μｍの範囲である。（ｃ）粒子径の標準偏差値が１．０〜２．０の範囲であ
る。
（２）ヘテロポリ酸が下記の一般式（ I ）ＨｍＸＺ＿１＿２Ｏ＿４＿０・ｎＨ＿２Ｏ（ I ）（但
し、一般式（ I ）中ｍは３〜７の整数、ｎは構成元素
によつて決まる正の数、Ｘはリン、ヒ素、ケイ素、ゲル
マニウム、硼素よりなる群から選ばれた少なくとも一種
の元素、Ｚはバナジウムを原子比で１／３の範囲まで含
有してもよい、タングステンおよびモリブデンよりなる
群から選ばれた少なくとも一種の元素をそれぞれ表わす
）で示されてなることを特徴とする特許請求の範囲（１
）記載の無機酸化物球状微粒子。
（３）ケギン構造を有するヘテロポリ酸のセシウム塩か
らなる無機酸化物球状微粒子の製造において、ヘテロポ
リ酸を生成しうる元素群およびセシウムが共存する均一
溶液のｐＨを０．１〜６．５の範囲に調節することによ
り、ヘテロポリ酸のセシウム塩を析出させることを特徴
とする単分散した表面平滑な無機酸化物球状微粒子の製
法。
（４）ヘテロポリ酸を生成する元素群がＡ群（リン、ヒ
素、ケイ素、ゲルマニウム、硼素より選ばれた少なくと
も一種の元素）およびＢ詳（バナジウムを含有してもよ
い、タングステンおよびモリブデンよりなる群から選ば
れた少なくとも一種の元素）からなることを特徴とする
特許請求の範囲（３）記載の方法。
（５）均一溶液のｐＨを０．５〜５の範囲に調節するこ
とを特徴とする特許請求の範囲（３）または（４）記載
の方法。