JPS6172710A - 染毛料 - Google Patents
染毛料Info
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- JPS6172710A JPS6172710A JP59195472A JP19547284A JPS6172710A JP S6172710 A JPS6172710 A JP S6172710A JP 59195472 A JP59195472 A JP 59195472A JP 19547284 A JP19547284 A JP 19547284A JP S6172710 A JPS6172710 A JP S6172710A
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- Japan
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- hair
- dyed
- calculated value
- dyes
- dyeing
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
- A61K8/355—Quinones
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Coloring (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は毛髪を堅牢に染色し得る新規な染毛材に関する
ものである。
ものである。
［従来の技術］
従来、ベンゼン誘導体の一つであるｐ−フェニレンジア
ミン、ｐ−トリレンジアミン等をディベロツバ−とし、
レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジ
アミン等をカップラーとし、過酸化水素とアンモニアに
より酸化重合発色させ毛髪を染色する、いわゆる酸化染
料が染毛剤染料の主流となっている。
ミン、ｐ−トリレンジアミン等をディベロツバ−とし、
レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジ
アミン等をカップラーとし、過酸化水素とアンモニアに
より酸化重合発色させ毛髪を染色する、いわゆる酸化染
料が染毛剤染料の主流となっている。
又、インドール、ピリミジン誘導体からなる染毛材（西
独特許第３０１６９０５号等）も類似の方法で染色する
酸化染料である。
独特許第３０１６９０５号等）も類似の方法で染色する
酸化染料である。
この他、キノン系色素からなる染毛剤の特許もいくつか
報告されている（西独特許公開第３２４４４５４号、同
３２４４４５２号、仏特許第１５６７２１９号等）が、
これらは直接染料として使用しており染色するというよ
り毛髪に若干のシェード（ｓｈａｄｅ ）を与えるもの
である。
報告されている（西独特許公開第３２４４４５４号、同
３２４４４５２号、仏特許第１５６７２１９号等）が、
これらは直接染料として使用しており染色するというよ
り毛髪に若干のシェード（ｓｈａｄｅ ）を与えるもの
である。
植物からの抽出物、例えばヘンナ、カミツレ、クルミ等
の抽出成分による毛髪の染色もいくつか報告されている
が、これも又染色力は十分に満足できるものではない。
の抽出成分による毛髪の染色もいくつか報告されている
が、これも又染色力は十分に満足できるものではない。
［発明が解決しようとする問題点］
酸化染料は良好に毛髪を染色するが、発色が酸化重合反
応を経ているためその反応は極めて複雑であり、雑多な
酸化生成物を生成するので、ごくわずかな染色条件の違
いにより同じ染料で染色しても発色が著しく異なること
が多い。又、これら染料は空気中もしくは溶媒中で不安
定（酸化あるいは酸化重合する等）なため、その保存も
窒素雰囲気下で行う等、十分注意を要するものである。
応を経ているためその反応は極めて複雑であり、雑多な
酸化生成物を生成するので、ごくわずかな染色条件の違
いにより同じ染料で染色しても発色が著しく異なること
が多い。又、これら染料は空気中もしくは溶媒中で不安
定（酸化あるいは酸化重合する等）なため、その保存も
窒素雰囲気下で行う等、十分注意を要するものである。
さらに、人によっては皮ｉｓ害をおこしたり、毛髪の損
傷度も大きいことから、染色力が充分にあって発色が安
定しており、かつ保存安定性が良好で安全性も優れてい
る新しいタイプの染毛料のニーズが高まっていた。
傷度も大きいことから、染色力が充分にあって発色が安
定しており、かつ保存安定性が良好で安全性も優れてい
る新しいタイプの染毛料のニーズが高まっていた。
このようななかで、本発明者らは可能性のある新規染毛
料の一つとして建染染料に着目し、染毛”１
料の研究を続けているが、今回、新規なナフタレン誘導
体を用いれば、穏和な条件で毛髪を染色することができ
もって安全性に優れ、かつ保存安定性が良好で充分な発
色が安定して得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
料の一つとして建染染料に着目し、染毛”１
料の研究を続けているが、今回、新規なナフタレン誘導
体を用いれば、穏和な条件で毛髪を染色することができ
もって安全性に優れ、かつ保存安定性が良好で充分な発
色が安定して得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
［問題点を解決するための手段］
すなわち、本発明は下記一般式（Ｎで表わされるナフタ
レン誘導体を含有することを特徴とする染毛剤である。
レン誘導体を含有することを特徴とする染毛剤である。
ＨＯ
〔弐〇）中、ＲはＣｎＨ２ｎ−）−１、ただしｎは５．
６．７．８のいずれかの数字を表す。〕上記ナフタレン
誘導体としてはｎ＝５の場合の６−ペンチルアミノ−２
，３−ジヒドロ−５，８〜ジヒドロキシナフタレン−１
，４−ジオン、ｎ＝＝６の場合の６−ヘキジルアミノー
２． ３−’；ヒドロー５，８〜ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオン、ｎ−７の場合の６−ヘプチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオン、ｎ＝８の場合の６−オクチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオンが挙げられる。
６．７．８のいずれかの数字を表す。〕上記ナフタレン
誘導体としてはｎ＝５の場合の６−ペンチルアミノ−２
，３−ジヒドロ−５，８〜ジヒドロキシナフタレン−１
，４−ジオン、ｎ＝＝６の場合の６−ヘキジルアミノー
２． ３−’；ヒドロー５，８〜ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオン、ｎ−７の場合の６−ヘプチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオン、ｎ＝８の場合の６−オクチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオンが挙げられる。
これら４種類のナフタレン誘導体は本発明者らが初めて
合成した新規化合物であるが、これらのものは各々対応
する２−アルキルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフト
キノンを水酸化カリウム、水酸化ナトリウムまたは炭酸
ナトリウムなどのアルカリ存在下、ジチオン酸ナトリウ
ムなどの還元剤ｔ−用いて水、アルコール、水−アルコ
ール？ｎ 合溶液、もしくは亜鉛存在下、塩酸水溶液中
で還元することによって得られる。適当な反応条件は嫌
気下、室温〜還流温度で１〜５時間の反応である。
合成した新規化合物であるが、これらのものは各々対応
する２−アルキルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフト
キノンを水酸化カリウム、水酸化ナトリウムまたは炭酸
ナトリウムなどのアルカリ存在下、ジチオン酸ナトリウ
ムなどの還元剤ｔ−用いて水、アルコール、水−アルコ
ール？ｎ 合溶液、もしくは亜鉛存在下、塩酸水溶液中
で還元することによって得られる。適当な反応条件は嫌
気下、室温〜還流温度で１〜５時間の反応である。
上記ナフタレン誘導体の配合材は染毛料金量中の０．０
５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上である。上
限は特にないが、２重量％を超えると次第に染色力が頭
打ちとなり、５重量％を超えて配合する意味はあまりな
い。
５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上である。上
限は特にないが、２重量％を超えると次第に染色力が頭
打ちとなり、５重量％を超えて配合する意味はあまりな
い。
従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ、繊維に吸着させるタイプの
ものである。例えば、建染染料として代表的なインジゴ
は染色にあたって、インジゴとアルカリおよび還元剤と
を含有する溶液中に繊維を？＋ ’ｔＲさせる。インジ
ゴは上記条件でロイコ体となっており、このものが空気
酸化を受けて発色し同時に繊維に染め付くと考えられで
いる。また、この他に建染染料にはインダスレン系染料
、アントラキノン系染料などがあるが、これらもまた同
様の機構で染色されると考えられている。
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ、繊維に吸着させるタイプの
ものである。例えば、建染染料として代表的なインジゴ
は染色にあたって、インジゴとアルカリおよび還元剤と
を含有する溶液中に繊維を？＋ ’ｔＲさせる。インジ
ゴは上記条件でロイコ体となっており、このものが空気
酸化を受けて発色し同時に繊維に染め付くと考えられで
いる。また、この他に建染染料にはインダスレン系染料
、アントラキノン系染料などがあるが、これらもまた同
様の機構で染色されると考えられている。
しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに還元は強アルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに還元は強アルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。
Ｃａ５ｓｅｌ Ｉａ社により開発されたＨｅ１ｉｎｄｏ
ｎ ＹｅｌｌｏｗＲは縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を有す
るナフトキノン系染料で、羊毛用黄色建染染料であるが
、還元に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかっ
たことは良く知られていることである。
ｎ ＹｅｌｌｏｗＲは縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を有す
るナフトキノン系染料で、羊毛用黄色建染染料であるが
、還元に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかっ
たことは良く知られていることである。
インジゴのロイコ体を硫酸エステルにした場合は安定性
が向上するが、該硫酸エステルは逆に安定性が良すぎて
強酸化剤、例えば過マンガン酸カリウムを用いなければ
発色させることができない。
が向上するが、該硫酸エステルは逆に安定性が良すぎて
強酸化剤、例えば過マンガン酸カリウムを用いなければ
発色させることができない。
これもまた繊維に対してよい条件ではない。このように
従来の建染染色法をそのまま毛髪の染色に適用すること
は不可能であった。
従来の建染染色法をそのまま毛髪の染色に適用すること
は不可能であった。
本発明のナフタレン誘導体は適度な安定性を有する、即
ちロイコ体として単離できかつ穏和な条件で酸化されて
強く発色するロイコ体であり、まさに理想的な染毛料で
あるということができる。
ちロイコ体として単離できかつ穏和な条件で酸化されて
強く発色するロイコ体であり、まさに理想的な染毛料で
あるということができる。
これまでに染毛料に建染染料を応用した例はなく、しか
も染色浴に還元剤を含有させることなく良好に発色しう
るロイコ体を合成、単離して染毛料へ応用した例ははじ
めてである。
も染色浴に還元剤を含有させることなく良好に発色しう
るロイコ体を合成、単離して染毛料へ応用した例ははじ
めてである。
さらに、従来の建染染料を用いた場合には、通常染浴中
に５％程度の濃度で添加し高温染色しなければ十分な染
色は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体は０．
１％程度の極めて低濃度の配合量でかつ４０℃以下の低
温で実用に耐える染色力を発揮するものである。又この
ものは毛髪をいためず、頭皮をも刺激しない。
に５％程度の濃度で添加し高温染色しなければ十分な染
色は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体は０．
１％程度の極めて低濃度の配合量でかつ４０℃以下の低
温で実用に耐える染色力を発揮するものである。又この
ものは毛髪をいためず、頭皮をも刺激しない。
以下に、本発明に係るナフタレン誘導体の合成例をあげ
る。
る。
まず、２−アルキルアミノ−５，８−ジヒドロナフトキ
ノンの合成例を示す。
ノンの合成例を示す。
合成例１ （Ｒ＝５の場合の６−ペンチルアミツー−
５，８−ジヒドロキシナフトキノン）ｎ−ペンチルアミ
ン２０ｍｍｏ Ｉ中にナフタザリン１０ｍｍｏ Ｉを含
むエタノール溶液をゆっくり添加し、温度Ｏ〜２℃で３
．５時間攪拌した。反応終了後、希塩酸水溶液中に反応
物をあけ沈殿物を濾過し、減圧乾燥した。この乾燥物を
充眉剤としてシリカゲル、溶媒としてベンゼンを用いた
カラムクロマトマススペクトル Ｍ ≠２８９ 元素分析値 Ｃ＝６６．４２ （計算値６６．４２
）Ｈ＝ ６．６２ （計算値６．６２ ）Ｎ＝ ４．
８８ （計算値４．８４ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）ｌ Ｈ−ＮＭＲ１３，３７（ＩＨ
ｌＯＨ，Ｓ ） 、１１．８１ （ＬＨｌＯＲｌＳ
） 、７．００−７．３０ （２Ｈ，ａｒｏｍ、 、
ｑ ）、６．０７ （ＬＨ，ＮＨ，ｂｒｏａｄ ） 、
５．６５ （ＩＨ，ｑ＋Ｊｉｎｏｎｅ、Ｓ ） 、０．
９０〜３．２９ （Ｉ３Ｈ、ｈｅｘｙｌ ｇｒｏｕｐ
）１３Ｈ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ １
８７．０ 、１８３．７合成例３ （Ｒ＝７の場合の
６−へブチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノ
ン） ｎ−ヘプチルアミンを用いるほかは合成例１に準じて２
−へブチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノン
１．４３８ｇ （収率４３．２％）を得た。
５，８−ジヒドロキシナフトキノン）ｎ−ペンチルアミ
ン２０ｍｍｏ Ｉ中にナフタザリン１０ｍｍｏ Ｉを含
むエタノール溶液をゆっくり添加し、温度Ｏ〜２℃で３
．５時間攪拌した。反応終了後、希塩酸水溶液中に反応
物をあけ沈殿物を濾過し、減圧乾燥した。この乾燥物を
充眉剤としてシリカゲル、溶媒としてベンゼンを用いた
カラムクロマトマススペクトル Ｍ ≠２８９ 元素分析値 Ｃ＝６６．４２ （計算値６６．４２
）Ｈ＝ ６．６２ （計算値６．６２ ）Ｎ＝ ４．
８８ （計算値４．８４ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）ｌ Ｈ−ＮＭＲ１３，３７（ＩＨ
ｌＯＨ，Ｓ ） 、１１．８１ （ＬＨｌＯＲｌＳ
） 、７．００−７．３０ （２Ｈ，ａｒｏｍ、 、
ｑ ）、６．０７ （ＬＨ，ＮＨ，ｂｒｏａｄ ） 、
５．６５ （ＩＨ，ｑ＋Ｊｉｎｏｎｅ、Ｓ ） 、０．
９０〜３．２９ （Ｉ３Ｈ、ｈｅｘｙｌ ｇｒｏｕｐ
）１３Ｈ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ １
８７．０ 、１８３．７合成例３ （Ｒ＝７の場合の
６−へブチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノ
ン） ｎ−ヘプチルアミンを用いるほかは合成例１に準じて２
−へブチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノン
１．４３８ｇ （収率４３．２％）を得た。
マススペクトル Ｍ十＝３０３
元素分析値 Ｃ＝６７．１３ （計算値６７．３１
”）Ｈ＝ ６．９８ （計算値６．９８ ）Ｎ＝ ４
．５９ （計算値４．６２ ）核磁気共鳴スペクトル
（ＣＤＣｌ２ 、δ、ｐｐｍ）グラフィーにかけて分画
精製して目的物である結晶１．２３０ｇ （収率４４．
５％）を得た。このものは下記の分析値によって２−ペ
ンチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノンであ
ることを確認した。
”）Ｈ＝ ６．９８ （計算値６．９８ ）Ｎ＝ ４
．５９ （計算値４．６２ ）核磁気共鳴スペクトル
（ＣＤＣｌ２ 、δ、ｐｐｍ）グラフィーにかけて分画
精製して目的物である結晶１．２３０ｇ （収率４４．
５％）を得た。このものは下記の分析値によって２−ペ
ンチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノンであ
ることを確認した。
マススペクトル Ｍ”−２７５
元素分析値 Ｃ＝６５．４１ （計算値６５．４４
＞Ｈ＝ ６．２５ （計３つ［イーｔ１ ６．２２
＞Ｎ＝ ５．０８ （計算値５．０９ ）核磁気
共鳴スペクトル（ＣＤＣ１ｚ 、δ、千耐）Ｉ Ｈ−Ｎ
ＭＲ１３，３７（ＩＨｌＯＨ，Ｓ ） 、１１．８１
（ＬＨｌＯＦＩ、 Ｓ ） 、７．０１−７．３０
（２ＦＩ、 ａｒｏｍ、 、ｑ ）、６．０７ （Ｉ
Ｈ，Ｎｆ（、ｂｒｏａｄ ） 、５．６６ （ＩＨ，ｑ
ｕｉｎｏｎｅ、Ｓ ） 、０．９０〜３．２９ （Ｉ１
１、ｐｅｎｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）１３Ｈ−ＮＭＲｃ
ａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ １８７．０．１８３．
８合成Ｈ２（Ｒ−６の場合の６−へキシルアミノ−５，
８−ジヒドロキシナフトキノン） ｎ−ヘキシルアミンを用いるほがは合成例１に準じて２
−へキシルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノン
１．３８１ｇ （収率４７．５％）を得た。
＞Ｈ＝ ６．２５ （計３つ［イーｔ１ ６．２２
＞Ｎ＝ ５．０８ （計算値５．０９ ）核磁気
共鳴スペクトル（ＣＤＣ１ｚ 、δ、千耐）Ｉ Ｈ−Ｎ
ＭＲ１３，３７（ＩＨｌＯＨ，Ｓ ） 、１１．８１
（ＬＨｌＯＦＩ、 Ｓ ） 、７．０１−７．３０
（２ＦＩ、 ａｒｏｍ、 、ｑ ）、６．０７ （Ｉ
Ｈ，Ｎｆ（、ｂｒｏａｄ ） 、５．６６ （ＩＨ，ｑ
ｕｉｎｏｎｅ、Ｓ ） 、０．９０〜３．２９ （Ｉ１
１、ｐｅｎｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）１３Ｈ−ＮＭＲｃ
ａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ １８７．０．１８３．
８合成Ｈ２（Ｒ−６の場合の６−へキシルアミノ−５，
８−ジヒドロキシナフトキノン） ｎ−ヘキシルアミンを用いるほがは合成例１に準じて２
−へキシルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノン
１．３８１ｇ （収率４７．５％）を得た。
１１（−ＮＭＲ１３，３７（ＬＨ，ＯＨ，Ｓ ） 、１
１．８２ （Ｉ８、ＯＨ，Ｓ ） 、７．０２−７
．３１ （２Ｈ，ａｒｏｍ、 、ｑ ） 、６．
０５ （ｉｌｌ、 ＮＨ，、ｂｒｏａｄ ） 、５
．６７ （ＬＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ、Ｓ ） 、０．９
０〜３．３０ （Ｉ５Ｈ５ｈｅｐｔｙｌ ｇｒｏｕｐ
）”Ｈ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ １
８７．１．１８３．８合成例４ （Ｒ＝８の場合の６−
オクチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノン） ｎ−オクチルアミンを用いるほかは合成例１に準じて２
−オクチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノン
１．５９１ｇ （収率５０．０％）を得た。
１．８２ （Ｉ８、ＯＨ，Ｓ ） 、７．０２−７
．３１ （２Ｈ，ａｒｏｍ、 、ｑ ） 、６．
０５ （ｉｌｌ、 ＮＨ，、ｂｒｏａｄ ） 、５
．６７ （ＬＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ、Ｓ ） 、０．９
０〜３．３０ （Ｉ５Ｈ５ｈｅｐｔｙｌ ｇｒｏｕｐ
）”Ｈ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ １
８７．１．１８３．８合成例４ （Ｒ＝８の場合の６−
オクチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノン） ｎ−オクチルアミンを用いるほかは合成例１に準じて２
−オクチルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノン
１．５９１ｇ （収率５０．０％）を得た。
マススペクトル Ｍ”＝３１７
元素分析値 Ｃ＝６８．１０ （計算値６８．１２
）Ｈ＝ ７．２９ （計算値７．３０ ）Ｎ＝ ４．
３８ （計算値４．４１ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１３，３８（ＩＨ
，ＯＨ，Ｓ ）、１１．８３ （ＬＨ。
）Ｈ＝ ７．２９ （計算値７．３０ ）Ｎ＝ ４．
３８ （計算値４．４１ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１３，３８（ＩＨ
，ＯＨ，Ｓ ）、１１．８３ （ＬＨ。
ＯＨ，Ｓ ） 、７．０２−７．３１ （２Ｈ，ａｒ
ｏｍ、 、ｑ ）、６．０７ （Ｉ８，ＮＨ，ｂｒｏａ
ｄ ） 、５．６７ （ＩＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ 。
ｏｍ、 、ｑ ）、６．０７ （Ｉ８，ＮＨ，ｂｒｏａ
ｄ ） 、５．６７ （ＩＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ 。
、Ｉ
Ｓ ） 、０．９０〜３．３０ （Ｉ７）１ 、 ｏｃ
ｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）Ｉ３Ｈ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙ
ｌ ｇｒｏｕｐ １８７．１．１８３．８次に、本発
明の２−アルキルアミノ−２，３−ジヒドｕ−５，８−
ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンの合成例を示
す。
ｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）Ｉ３Ｈ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙ
ｌ ｇｒｏｕｐ １８７．１．１８３．８次に、本発
明の２−アルキルアミノ−２，３−ジヒドｕ−５，８−
ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンの合成例を示
す。
合成例５（ｎ＝、５の場合の６−ペンチルアミノ−２，
３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，
４−ジオン） 合成例１で得られた２−ペンチルアミノ−５゜８−ジヒ
ドロキシナフトキノン６００ｍｇを炭酸ナトリウム６０
０ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム１６００ｍｇとともにエ
タノール水溶液（エタノール１５、水２０） ３５−中
に溶解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で３時間攪拌し
た。溶液が黄褐色に変わって還元が充分に進行したこと
を確認した後、室温に冷却し、濾過し、結晶を税気した
水で洗浄した。結晶を減圧乾燥して目的物４６１ｍｇ
（収率７６．８％）を得、さらにアルゴン雰囲気下エタ
ノールで再結晶した。
３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，
４−ジオン） 合成例１で得られた２−ペンチルアミノ−５゜８−ジヒ
ドロキシナフトキノン６００ｍｇを炭酸ナトリウム６０
０ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム１６００ｍｇとともにエ
タノール水溶液（エタノール１５、水２０） ３５−中
に溶解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で３時間攪拌し
た。溶液が黄褐色に変わって還元が充分に進行したこと
を確認した後、室温に冷却し、濾過し、結晶を税気した
水で洗浄した。結晶を減圧乾燥して目的物４６１ｍｇ
（収率７６．８％）を得、さらにアルゴン雰囲気下エタ
ノールで再結晶した。
このものは数種の互変異性体が考えられるが、下記の分
析値にみられるごと＜、”Ｃ−ＮＭＲにおけるカルボニ
ル基の化学シフトがキノン類のそれより低磁場側に認め
られることから、カルボニル基の隣接にメチル基あるい
はメチレン基が存在すると考えられ、６−ペンチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１゜４−ジオンであると確認した。
析値にみられるごと＜、”Ｃ−ＮＭＲにおけるカルボニ
ル基の化学シフトがキノン類のそれより低磁場側に認め
られることから、カルボニル基の隣接にメチル基あるい
はメチレン基が存在すると考えられ、６−ペンチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１゜４−ジオンであると確認した。
マススペクトル Ｍ＋＝２７７
元素分析値 Ｃ＝６４．９７ （計算値６４．９７
）Ｈ＝ ６．９２ （計算値６．９１ ）Ｎ＝ ５．
０１ （計算値５．０５ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９４（ＩＨ
，ＯＦＩ、 Ｓ ） 、１２．４９ （ＩＨｌＯＫ、
Ｓ ） 、６．２１ （ＩＩ（、ａｒｏｍ、 、５
） 、５．３３ （Ｉｆ（、Ｎｉｌ、 ｂｒｏａｄ ）
、２．９５ （４Ｈ１−（ＣＨ２）２−１Ｓ）、０．
９０〜３．３０ （ＩＩＨ、ｐｅｎｔｙｌ ｇｒｏｕ
ｐ ）’３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ；
２０３．０．１９６．９合成例６ （ｎ＝６の場合の
６−ヘキジルアミノー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒ
ドロキシナフタレン−１，４−ジオン） 合成例２で得られた２−へキシルアミノ−５゜８−ジヒ
ドロキシナフトキノン（３００ｍｇ）を用いるほかは合
成例５と同様にして６−へキシルアミ／−２，３−ジヒ
ドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ７−１．４−ジオ
ン２２０ｍｇ （収率７２．８％）を得た。
）Ｈ＝ ６．９２ （計算値６．９１ ）Ｎ＝ ５．
０１ （計算値５．０５ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９４（ＩＨ
，ＯＦＩ、 Ｓ ） 、１２．４９ （ＩＨｌＯＫ、
Ｓ ） 、６．２１ （ＩＩ（、ａｒｏｍ、 、５
） 、５．３３ （Ｉｆ（、Ｎｉｌ、 ｂｒｏａｄ ）
、２．９５ （４Ｈ１−（ＣＨ２）２−１Ｓ）、０．
９０〜３．３０ （ＩＩＨ、ｐｅｎｔｙｌ ｇｒｏｕ
ｐ ）’３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ；
２０３．０．１９６．９合成例６ （ｎ＝６の場合の
６−ヘキジルアミノー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒ
ドロキシナフタレン−１，４−ジオン） 合成例２で得られた２−へキシルアミノ−５゜８−ジヒ
ドロキシナフトキノン（３００ｍｇ）を用いるほかは合
成例５と同様にして６−へキシルアミ／−２，３−ジヒ
ドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ７−１．４−ジオ
ン２２０ｍｇ （収率７２．８％）を得た。
マススペクトル Ｍ ＝２９１
元素分析値 Ｃ＝６５．８２ （計算値６５．９６
）Ｈ＝ ７．２５ （計算値７．２６ ）Ｎ＝ ４．
５７ （計算値４．８１ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）Ｌ Ｈ−ＮＭＲ１２，９４（ＩＨ
，ＯＲ，Ｓ ） 、１２．４９ （ＬＨｌＯＨ，Ｓ
） 、６．２１ （ＬＨ，ａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、５
．３３ （ＨＬＨ，ｂｒｏａｄ ） 、２．９４（４Ｈ
，−（ＣＨ２） ２−１Ｓ〕、０．９１〜３．３５ （
Ｉ３Ｈ、ｈｅｘｙｌ ｇｒｏｕｐ ）Ｉ３Ｃ−ＮＭＲｃ
ａｒｂｏｎｙｌ （Ｈｒｏｕｐ； ２０３．０．１９６
．９合成例７ （ｎ＝７の場合の６−ペンチルアミノ
−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン
−１，４−ジオン） 合成例３で得られた２−ペンチルアミノ−５゜８−ジヒ
ドロキシナフトキノン（２００ｍｇ）を用いるほかは合
成例５と同様にして６−ペンチ／Ｉｚアミノー２．３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタシン−１，４−
ジオン９８ｍｇ （収率４８．７％）を得た。
）Ｈ＝ ７．２５ （計算値７．２６ ）Ｎ＝ ４．
５７ （計算値４．８１ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）Ｌ Ｈ−ＮＭＲ１２，９４（ＩＨ
，ＯＲ，Ｓ ） 、１２．４９ （ＬＨｌＯＨ，Ｓ
） 、６．２１ （ＬＨ，ａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、５
．３３ （ＨＬＨ，ｂｒｏａｄ ） 、２．９４（４Ｈ
，−（ＣＨ２） ２−１Ｓ〕、０．９１〜３．３５ （
Ｉ３Ｈ、ｈｅｘｙｌ ｇｒｏｕｐ ）Ｉ３Ｃ−ＮＭＲｃ
ａｒｂｏｎｙｌ （Ｈｒｏｕｐ； ２０３．０．１９６
．９合成例７ （ｎ＝７の場合の６−ペンチルアミノ
−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン
−１，４−ジオン） 合成例３で得られた２−ペンチルアミノ−５゜８−ジヒ
ドロキシナフトキノン（２００ｍｇ）を用いるほかは合
成例５と同様にして６−ペンチ／Ｉｚアミノー２．３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタシン−１，４−
ジオン９８ｍｇ （収率４８．７％）を得た。
マススペクトル Ｍ”＝３０５
元素分析値 Ｃ＝６７．０７ （計算値６６．８６
）Ｈ＝ ７．８１ （計算値７．５９ ”）Ｎ＝ ４
．２０ （計算値４．５９ ）核磁気共鳴スペクトル
（ＣＤＣｌ２ 、δ、Ｐ）１ ）１−ＮＭＲ１２，９４
（Ｉ）１． ＯＨ，Ｓ ） 、１２．４９ （ＩＨｌ
ＯＨＸＳ ） 、６．２１ （ＬＨ，ａｒｏｍ、 、Ｓ
） 、５．３２ ＣＬＨ。
）Ｈ＝ ７．８１ （計算値７．５９ ”）Ｎ＝ ４
．２０ （計算値４．５９ ）核磁気共鳴スペクトル
（ＣＤＣｌ２ 、δ、Ｐ）１ ）１−ＮＭＲ１２，９４
（Ｉ）１． ＯＨ，Ｓ ） 、１２．４９ （ＩＨｌ
ＯＨＸＳ ） 、６．２１ （ＬＨ，ａｒｏｍ、 、Ｓ
） 、５．３２ ＣＬＨ。
ＮＨ，ｂｒｏａｄ ） 、２．９４ （４Ｈ，−（ＣＨ
２） ２−１Ｓ）、０．８９〜３．３１ （Ｉ５１、、
ｐｅｎｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）”Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂ
ｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ； ２０３．０．１９６．９合成
例８ （ｎ＝８の場合の６−オクチルアミノ−２，３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−
ジオン） 合成例４で得られた２−エフチルアミノ−５゜８−ジヒ
ドロキシナフトキノン（６００ｍｇ）を用い１
るほかば合成例５と同様にして６−オクチルアミ／−２
，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１
，４−ジオン４１８ｍｇ （収率６９．２％）を得た。
２） ２−１Ｓ）、０．８９〜３．３１ （Ｉ５１、、
ｐｅｎｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）”Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂ
ｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ； ２０３．０．１９６．９合成
例８ （ｎ＝８の場合の６−オクチルアミノ−２，３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−
ジオン） 合成例４で得られた２−エフチルアミノ−５゜８−ジヒ
ドロキシナフトキノン（６００ｍｇ）を用い１
るほかば合成例５と同様にして６−オクチルアミ／−２
，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１
，４−ジオン４１８ｍｇ （収率６９．２％）を得た。
マススペクトル Ｍ＋＝３１９
元素分析値 Ｃ＝６７．４８ （計算値６７．６９
）Ｈ＝ ７．９４ （計算値７．８９ ）Ｎ＝ ４．
２６ （計算値４．３９ ＞核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣｌ２ 、δ、ぞ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９５（Ｉ
ＨｌＯＨ，Ｓ ） 、１２．５０ （ＬＨｌＯＨ，Ｓ
） 、６．２１ （ＬＨ，ａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、
５．３２ （ＩＨ。
）Ｈ＝ ７．９４ （計算値７．８９ ）Ｎ＝ ４．
２６ （計算値４．３９ ＞核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣｌ２ 、δ、ぞ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９５（Ｉ
ＨｌＯＨ，Ｓ ） 、１２．５０ （ＬＨｌＯＨ，Ｓ
） 、６．２１ （ＬＨ，ａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、
５．３２ （ＩＨ。
ＮＨｌｂｒｏａｄ ） 、２．９５ （４１、−（ＣＨ
２）２−１Ｓ）、０．９０〜３．３６ （Ｉ７Ｈ、ｏｃ
ｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙ
ｌ ｇｒｏｕｐ； ２０３．０．１９６．９〔実施例〕 次に本発明のナフタレン誘導体４体を含有する染毛材に
ついて実施例をあげて具体的に述べる。
２）２−１Ｓ）、０．９０〜３．３６ （Ｉ７Ｈ、ｏｃ
ｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙ
ｌ ｇｒｏｕｐ； ２０３．０．１９６．９〔実施例〕 次に本発明のナフタレン誘導体４体を含有する染毛材に
ついて実施例をあげて具体的に述べる。
実施例１
合成例５〜８で得た６−アルキルアミノ−２゜３−ジヒ
ドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオ
ン各々２０ｍｇをアンモニア含量０％、０．７％、１．
０％、１．５％、２．０％の水２０ｇに溶解させ染色液
とする。株式会社アベイユから購入し。
ドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオ
ン各々２０ｍｇをアンモニア含量０％、０．７％、１．
０％、１．５％、２．０％の水２０ｇに溶解させ染色液
とする。株式会社アベイユから購入し。
た白髪混じりの毛髪（未処理） １．０ ｇを染色液中
に浸して３０゛Ｃの温度において４５分間震盪染色した
。
に浸して３０゛Ｃの温度において４５分間震盪染色した
。
その後、染色毛髪を水２００−により３０℃、５分間洗
浄していずれの場合も白髪が全く感じられない毛髪を得
た。
浄していずれの場合も白髪が全く感じられない毛髪を得
た。
染色毛髪の色調は６位のアルキルアミノ基のｎの数にさ
ほど影響を受けず、およそ次の表の通りであった。
ほど影響を受けず、およそ次の表の通りであった。
得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、
さらにリンスをしたがいずれの場合も色落ちは極めて少
なく色調の変化は認められなかった。
さらにリンスをしたがいずれの場合も色落ちは極めて少
なく色調の変化は認められなかった。
実施例２
実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０＋ｎｇをアンモニア含量０％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ洒びプロピ
レングリコールＪｏｇからなる混合液に溶解し染色液と
する。実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれの
場合も白髪が全く感じられず、実施例１で得た色調と殆
ど変わらないあざやかな色調に染色された毛髪を得た。
誘導体各々２０＋ｎｇをアンモニア含量０％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ洒びプロピ
レングリコールＪｏｇからなる混合液に溶解し染色液と
する。実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれの
場合も白髪が全く感じられず、実施例１で得た色調と殆
ど変わらないあざやかな色調に染色された毛髪を得た。
実施例３
実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含有Ｏ％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水２０ｇ及びアニオ
ン活性剤１０ｍｇからなる混合液に溶解し染色液とする
。実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれの場合
も白髪が全く感じられず実施例１で得た色調と殆ど変わ
らないあざやかな色調に染色された毛髪を得た。
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含有Ｏ％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水２０ｇ及びアニオ
ン活性剤１０ｍｇからなる混合液に溶解し染色液とする
。実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれの場合
も白髪が全く感じられず実施例１で得た色調と殆ど変わ
らないあざやかな色調に染色された毛髪を得た。
実施例４
実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇをアンモニア含量０％、０．７％、
１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ及びプロピレ
ングリコール１０ｇ及びアニオン活ｆＬ剤１０ｍｇから
なる混合液に溶解し染色液とする。実施例１と同様にし
て染色、洗浄して、いずれの場合も白髪が全く感じられ
ず、実施１で得た色調と殆ど変わらないあざやかな色調
に染色された毛髪を得た。
誘導体各々２０ｍｇをアンモニア含量０％、０．７％、
１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ及びプロピレ
ングリコール１０ｇ及びアニオン活ｆＬ剤１０ｍｇから
なる混合液に溶解し染色液とする。実施例１と同様にし
て染色、洗浄して、いずれの場合も白髪が全く感じられ
ず、実施１で得た色調と殆ど変わらないあざやかな色調
に染色された毛髪を得た。
実施例５
実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含有０％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ及びエタノ
ール１０ｇからなる／昆合ン皮にン容解し染色ン皮とす
とする。実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれ
の場合も白髪が全く感じられず実施例１で得た色調より
ごくわずか淡色に染色された美しい毛髪を得た。
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含有０％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ及びエタノ
ール１０ｇからなる／昆合ン皮にン容解し染色ン皮とす
とする。実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれ
の場合も白髪が全く感じられず実施例１で得た色調より
ごくわずか淡色に染色された美しい毛髪を得た。
実施例６
実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含ｔｏ％、０．７
％、１．０ ％、１．５％、２．０ ％（７）水Ｌｏｇ
、Ｉタノール２ｇ、プロピレングリコール８ｇ及びア
ニオン活性剤１０ｍｇからなる混合液に溶解し、染色液
とする。実施例１と同様にして染色、洗浄してぃ１、
ずれの場合も全く白髪が感じられず実施例１で
得た色調と殆ど変わらないあざやかな色調に染色された
毛髪を得た。
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含ｔｏ％、０．７
％、１．０ ％、１．５％、２．０ ％（７）水Ｌｏｇ
、Ｉタノール２ｇ、プロピレングリコール８ｇ及びア
ニオン活性剤１０ｍｇからなる混合液に溶解し、染色液
とする。実施例１と同様にして染色、洗浄してぃ１、
ずれの場合も全く白髪が感じられず実施例１で
得た色調と殆ど変わらないあざやかな色調に染色された
毛髪を得た。
実施例７
前もって５％過酸化水素水で３０℃４５分脱色処理した
毛髪を用いた他は実施例６と同様にＬ７て染色、洗浄し
たところ、いずれの場合も毛髪が良好に染色された。
毛髪を用いた他は実施例６と同様にＬ７て染色、洗浄し
たところ、いずれの場合も毛髪が良好に染色された。
本発明に係るナフタレン誘導体を含有してなる染毛材は
極めて低濃度でしかも穏和な条件で良好に毛髪を染色で
きるものであり、発色も安定していて染色条件にほとん
ど影響されず、保存安定性も良好な優れた染毛材という
ことができる。
極めて低濃度でしかも穏和な条件で良好に毛髪を染色で
きるものであり、発色も安定していて染色条件にほとん
ど影響されず、保存安定性も良好な優れた染毛材という
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるナフタレン誘導体を含
有することを特徴とする染毛料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式（ I ）中、ＲはＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、ただ
しｎは５、６、７、８のいずれかの数字を表す。〕
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195472A JPS6172710A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 染毛料 |
| DE19853514092 DE3514092A1 (de) | 1984-04-20 | 1985-04-18 | Naphthalinderivate und verwendung derselben zum faerben von haar |
| GB08509909A GB2159828B (en) | 1984-04-20 | 1985-04-18 | Naphthalene derivatives and hair dye compositions containing them |
| FR8505964A FR2563215B1 (fr) | 1984-04-20 | 1985-04-19 | Derives du naphtalene et composition de teinture pour cheveux en contenant |
| US06/725,069 US4605419A (en) | 1984-04-20 | 1985-04-19 | 5,8-dihydroxy naphthalene-1,4-dione derivative and a hair dye composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195472A JPS6172710A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 染毛料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172710A true JPS6172710A (ja) | 1986-04-14 |
Family
ID=16341649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59195472A Pending JPS6172710A (ja) | 1984-04-20 | 1984-09-18 | 染毛料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172710A (ja) |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP59195472A patent/JPS6172710A/ja active Pending
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