JPS6172004A - 化学的安定性に優れたエマルジヨンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 −と− （イン　産業の利用分野 本発明は、０料用、無機材料混和用等の利用分野におい
て著効を発揮する化学的安定性に優れたエマルジョンの
製造法に関する。

Ｐ）従来の技術 無機材料、特にセメントコンクリート、モルタル、石膏
等は建築材料として広く使用されているが、引張強度及
び表面硬度が凹い、ひび割れし易い、耐水性及び接着性
が不足している、アルカリが浸出する、耐薬品性が劣る
等の本質的欠陥を持っており、多年にゎた９これらの欠
点を改良しようという試みがなされている。かかる試み
の１つとして無機材料と有機重合体とを複合させること
が行なわれているが、現在、咋業性、経済性、環境等か
ら該有機重合体として水性エマルジョン形態のものを使
用することが主流になっている。

しかし、水性エマルジョンを無機材料と混合或は無機成
形体に塗布する場合、無機材料から溶出するＣａ−？Ａ
Ｉ　　等の多価金属イオン或は混練時の剪断力などに対
する化学的、機械的安定性不足のためエマルジ＝Ｊ／が
砿壊され、重合体粒子の凝集、合体を惹起する間、ゆを
内在している。

このような問題を回避するために、多量の７ニオン系乳
化剤を使用、或いはアニオン系乳化剤とノニオン系乳化
剤を併用して単量体類を乳化重合してエマルジョンを調
製するのが常である。このようにして化学的、機械的に
安定ナエマルジッンを調製することが出来るものの、乳
化重合中に多量の凝固物が発生する、エマルジ町ン粒子
が大きい、エマルジヨンの粘度及び表面張力が高い等の
製造上、物性上の問題を有しており、また該エマルジョ
ンを無機成形体に塗布した場合、無機成形体内部への浸
透性、あるいは無機成形体との密着性は十分でなく、ま
た該エマルジョ／と混合して製造した無機成形体の強度
、耐水性おいて多量の凝固物を生成することなく、しか
も小粒子径で低粘度のエマルジョンを容易に調製するこ
とが出来る点で好ましいが、調製したエマルジョンの化
学的安定性が低く、無機材料と混合した場合、エマルジ
ョンが破壊されるのが常である。ま念乳化重合後該エマ
ルジ目ンに多量の７１ニオン系乳化剤を添加すると、化
学的安定性が改善されて、無機材料と混合可能になるも
のの、アニオン系乳化剤の使用に伴ない耐水性が悪い、
泡立ちが多い等の本質的な欠点と共に、多量に添加する
ノニオン系乳化剤の影響が加わって、該エマルジョンを
混合或は塗布して製造した無機成形体の耐水性、強度、
耐久性等は十分満足すべきものではなく、また混合、塗
布等の工程における発泡等の問題を有している。

また、塗料業界においても有ｍ溶剤放出量規制や安全対
策等から水性塗料化が進んでいるが、塗膜の光沢、硬度
、耐水性等を改善するためには水性エマルジ＝１ノ中の
重合体粒子径を小さくすることが有効であり、これを達
成する手段として多量のアニオン系乳化剤を重合系に加
えるか或いは多量のエチレ／雀不飽和カルボン酸を共重
合した後アンモニアで中和し、高速攪拌下でエマルジョ
ンを微分散して、ヒドロシルを調製する方法が一般に採
用されるが、塗膜の耐水性は多量のアニオン祭 系乳化剤の使用或いは多量のエチレン％不飽　。

和カルボン酸の使用に起因して、いまだ溶剤系塗料に比
較して劣っているのが現状である。

また、防錆塗料や船底塗料等では通常水に少量溶解して
イオンを生成する添加剤が加えられており、エマルジョ
ン塗料の耐水性の改善と共に電解質に対する安定性も強
く要望されている。

このような通常の低分子量乳化剤の使用に伴う耐水性、
密着性の低下、発泡等の欠陥を回避し、低粘度で微細粒
子径を有するエマルジョンを製造するために、例えばス
ルホン酸又はその塩等を結合金有するエチレン系不飽和
化合物を重合性乳化剤として使用したり、スルホン酸も
しくはその塩及び／又はカルボ７酸もしくはその塩を結
合金有する水溶性高分子を乳化剤として使用するいわゆ
る無乳化剤系水性エマルジョン作製技術が知られている
。ところが、該エマルジョンを無機材料に塗布或いは混
合した場合、エマルジョンの破壊も起らず浸透性、流動
性等も良好であり、製造した無機成形体の強度、耐水性
、耐久性は著しく改善出来るものの、ＡＬＣのごときセ
メノドの他に多量の酸化カルシウム等の電解質を使用す
る用途に使用した場合、エマルジョンの破壊又は無機材
料の流動性の低下を引き起し、また塗料用途に使用する
場合、塗膜の耐水性が溶剤系塗料に比較してまだ十分で
ない等の問題ヲ有している。

ピ１　発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、無機材料との混和時や塗料組成物配合
時における化学的安定性、濡れ性、浸透性、密着性等の
諸性能に優れると共に、生成フィルムの耐水性、機械的
強度等に論れた水性エマルジョンの製達法を提供するこ
とである。

に）問題点を解決するための手段 本発明の目的は、（メタ）アクリルアミド誘導体及び（
メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルからなる群よシ選
ばれる非極性親水単量体０．５〜６重量％、並びに残部
が芳香族ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル及
びビニルエステルからなる群よシ選ばれるビニル単量体
を、乳化剤としてジアルキルスルホコハク酸の塩又はア
リルスルホコハク酸の塩の存在下、水性媒体中で共重合
させることにより達成される。

以下、本発明を詳述する。

先ず、本発明の必須の共重合成分である非極性親水単量
体としては、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシメチルジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ホルミル
−Ｎ′−１クリロイルメチレンジアミン、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−１トキシ
メチル−メタクリルアミド、Ｎ−ホルミル−Ｎ′−メタ
クリロイルメチレンジアミノ等の（メタ）アクリルアミ
ドＭ４体ｉメタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル
酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸ヒトａキシフロビル等の（メタ）アクリル酸
ヒドロキシアルキルを例示することができる。また、該
単量体の共重合割合としては、単量体全量に対して０．
５〜６重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲内に設定
する必要がちυ、中でも（メタ）アクリルアミド誘導体
、とりわけＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドｌ　
１．５〜４重量％用いることにより、化学的安定性、耐
水性等の諸性能に優れたエマルシコンを作製することが
できるので望ましい。なお、上記単量体の共重合割合が
本発明の推奨範囲の下限を下回る場合には本発明の目的
を達成しに＜＜、また上限を越える場合には耐水性が低
下して好ましくない。

また、残部を構成するビニル単量体とじてハ、スチレン
、α−メチルスチレン、クロルスチレ７等の芳香族ビニ
ル単量体；アクリル酸及びメタクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、・グチル、２−エチルヘキシル、オクチ
ル、メトキシエチル、フェニル、シクロヘキシル、ヘキ
サデシル、ベンジル、ステアリルエステル等の（メタ）
アクリル酸エステル；酢酸ビニル、フ“ロビオン劇ビニ
ル等のビニルエステルを挙げることができ、かかるビニ
ル単量体よシ選ばれる少なくとも１種類の単量体を必須
の共重合成分として採用する必要がある。なお、芳香族
ビニル単量体；アクリル］のｎ−ヘキサデシル、フェニ
ルエステル、メタクリル酸のメチル、エチル、プロピル
、５ｅａ−グチル、ｔ−グチル、１ｓｏ−グチル、シク
ロヘキシル、ベンジル、フェニルエステル ン塗料 転移温度（Ｔ９）が２０′ｃ以上のビニル単量体とアク
リル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ｎ−オク
チル、シクロヘキシル、　２’、−エチルヘキシル、ベ
ンジルエステル等のＴ９＜２０′ｃのビニル単量体との
同成分を採択し、且つ最終的に得られる重合体のＴｙが
−２０，６０’ｃ　、好ましくは−１０〜５０　’Ｃの
範囲内になるようにビニル単量体の組成を設定すること
が、本発明の目的達成上望ましい。また、上記単量体の
一部を、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、塩化ビ
ニリゾ７等のハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデ
ン；メチルビニルケトノ、メチルイソプロペニルケト７
等の不飽和ケトノ；アクリル酸、メタクリル龜、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン
系不飽和カルボッ酸及ヒそれらの塩；ブタジェノ、イソ
プレン等の共役ジエン単量体；（メタ）アクリル酸アシ
ドホスホキシエチル、（メタ）アクリル酸アシドホスホ
キシフ゛ロビル、ビス（メタ）アクリロキシエチルホヌ
フェート、ビニルホスフェート等のリン酸基含有単量体
；アクリロニトリル等公知の他の単量体で置き換えるこ
とができることは言うまでもない。なお、無機材料と混
合時における流動性等を改善する目的からは、上記エチ
レン系不飽和カルボン酸及びそれらの塩を単量体全量に
対して０．１〜４重量％用いることが好ましい。

なお、ガラス転移温度（Ｔ７）は、下式により定義され
る。

（ただし、Ｔ７はｎ種類の単量体より作製された重合体
のガラス転移温度（’Ｋ　）　、　ＴＳｌｉは単量体ｌ
の単独重合体のガラス転移温度（０Ｋ）、ｗｉは単量体
全景に対する単量体１の重量分率を示す。） 次に、本発明の目的達成上使用する必須の乳化剤は、ジ
アルキルスルホコハク酸及ヒアリルスルホコハク酸並び
にそれらの塩であり、下記のような化合物を例示するこ
とができる。

即チ、スルホコハク酸のジアルキルエステルの塩として
は、アルキル基がｎ−ブチル、１ｓＯ−ブチル、ｎ−べ
エチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、ｎ−オクチル、８，５．５−）’Ｊメチルヘキシル
、ｎ−デシル、ｎ−ウノデシル等のアルカリ金属（Ｌｉ
、Ｎａ、に等）塩、アンモニウム塩等を挙げることがで
き、またアリルスルホコハク酸の塩としては下記一般式
（１）又は（２）で示される化合物を挙げることができ
る。

ＳＯ３Ｘ　　　　　　　　Ｒ１ ＣＭ−ＣＯＯ（ＡＯ）ｎ　ＣＨ２−Ｃ＝ＣＨ２（１）Ｃ
Ｈ２ＣＯＯＲ２ ＣＨ２−Ｃｏｏ（ＡＯ）ＨＣＨ２−Ｃ＝ＣＨ２（２）■ ＣＨ−ＣＯＯＲ２ 逼 ＳＯ３Ｘ 基、ｎ：Ｏ又は正の整数、Ｘ：アルカリ金属又はア／モ
ニウムを示す。） なお、上記スルホコハク酸ジエステルの中でも、有効成
分の０．１％水溶液の２５′ｃにおける表面張力（デニ
ュイ氏表面張力試験器を使用）が４０　ｄｙｎｅＡ　以
上、好ましくは４５ｄｙｎｅ／α以上の値を示す化合物
が、本発明の目的達成上望ましく、例えばアルギル基が
ブチル、アミル、ヘキシル、シクロヘキシル等のスル示
コハク酸ジアルキルエステルを挙ケることができ、と９
わけスルホコハク酸ジシクロヘキシルのアルカリ金属又
はアンモニウム塩が好結果を与える。

エマルジョンの製造法としては、上記単量体及び乳化剤
を用いる外は通常の乳化重合法を採用することができる
。なお、重合用触媒としては、過硫酸塩と還元性スルホ
キシ化合物との組合せ等からなるいわゆるレドックス触
媒や過硫酸塩単独触媒を好適に用いることができる。ま
た重合法としては、バッチ式、連続式のいずれでもよく
、バッチ式重合法における単量体や触媒等の添加方法と
しては一括仕込み、分割添加、連続添加などいずれでも
よい。更に、重合系に存在させる水の量としては、単量
体と水の聡量に対して３０〜９０重量％、好ましくは４
０〜８０重量％が望ましく、また乳化剤の使用量として
は、単量体に対して０．１〜５重量％、好ましくは０．
５〜４重量％の範囲内に設定することが望ましい。なお
、乳化剤の使用量が本発明推奨範囲の下限を下回る場合
には良好なエマルジョンを作製することができず、また
上限を越える場合には得られるエマルジョンの化学的安
定性が低下するので望ましくない。

この様にして得られ念本発明に係るエマルジョンは、一
般に２０％以上、好ましくは３０％以上の化学的安定性
を有するものであり、非常に擾れた化学的安定性を備え
ていることからセメント、石膏等無機材料との混和用或
は防錆剤等の電解質を混合した塗料用等の分野に好適に
用いられる。

（ト）乍用 上述した本発明エマルジョンが優れた化学的安定性を有
し、塗料用、無機材料混和用等として好適に用いられ得
る理由についてはまだ解明するに至っていないが、次の
ように考えられる。

即チ、一般にアニオン系エマルジョンは、反対電荷を有
する多価金属カチオンが存在すると瞬時に電荷の中和が
起こ９、その結果エマルショア粒子表面の電気二重層の
急激な圧縮によシエマルジョ７粒子が不安定になり凝集
を惹起するため、エマルショア粒子表面のアニオン系乳
化剤によυ被覆されていない部分に吸着水和層で安定化
しており、多価金属イオンの影響を強く受けにくいノニ
オン系乳化剤を吸着させて化学的安定性の向上が図られ
るが、一方、ノニオン系乳化剤は樹脂との相溶性が十分
でなく、成膜時にノニオン系乳化剤が集合合体し、生成
フィルムの表面及び内部に水の進入を容易にする経路を
作るため、耐水性を悪くするものと考えられ、これに対
し、本発明の非極性単量体は、吸着水和層を作シ易い水
素結合性の原子（窒素、酸素等）を単量体の相位重量当
りで多数個有していることから化学的安定性が顕著に改
善されるものと思われ、中でも（メタ）アクリルアミド
誘導体、とりわけＮ−メチロールアクリルアミドを用い
る場合には、分子構造、重合性等により少量の使用量で
エマルジョン粒子表面に効果的に局在化し、以て化学的
安定性と共に耐水性を顕著に改善させ得るものと考えら
れる。また、通常エマルジョンの安定性は使用乳化剤量
の増加につれて増大するが、本発明においては特定の乳
化剤量を越えると乳化剤がエマルシロン粒子表面に陵先
的に吸着して非極性親水性単量体が粒子表面に出現しに
くくなり、化学的安定性が低下するものと思われる。

また、本発明で用いる特定の乳化剤がアリルスルホコハ
ク酸塩の場合は、共重合成分としてエマルジョン粒子中
に導入されるため乳化剤が脱離することがなく、またス
ルホノ酸基が近傍に存在するエステル基によって包み込
まれて極性が低下し、水の進入経路の縮小成はエマルジ
ョン粒子の凝集力の増加に基づきより緻密化されたフィ
ルムを形成し、ま之ジアルキルスルホコハク酸塩の場合
は、本発明の主成分単量体との相溶性が良く、乳化剤が
集合合体して水の進入経路を作ることがなく、また生成
フィルムが撥水性を有しており水がフィルム中に進入し
にくくなり、優れた耐水性が発現するものと推定される
。また、本発明の乳化剤は、重合体フィルム形成時にフ
ィルム表面に浸出して無機材料等との接着性を疎外する
ことがなく、以て最終製品の強度等の諸物性や耐水性等
を顕著に改善させ得るものと考えられる。

また、重合体粒子表面に存在する非極性官能基はＣａ＋
＋、Ａｌ＋１＋専の多価金属イオノや無機材料を構成す
る原子、分子と造塩結合を生成しにくく無機材料と良好
に混合、一体化することができ、また無機成形体表面で
重合体粒子が凝集、合体することなく、内部まで十分に
浸透して補強効果を発揮することができるものと思われ
る。

更に本発明の如き小粒子径の重合体水性エマルシコンは
、上記特定の官能基などが相俟って無機材料に対する濡
れ性、浸透性、混練性等を著しく改善し、また造波膜性
に々れるので最終製品の強度、表面硬度、耐水性、アル
カリ物質の浸出防止性、ｌｆｔ％品性、耐摩耗性等を顕
著に改良するものと思われる。

（′−１実施例 以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例の記載によって、その範囲を
何ら限定されるものではない。なお、実施例中、部及び
百分率は特に断らない限り重量基準で示す。また、化学
的安定性、石膏との混和性及び耐水性の評価はそれぞれ
下記の方法を用いて行なった。

内　化学的安定性（％） 固形分２０％のエマルショア５部に種々の濃度の塩化カ
ルシウム水溶液５部を添加して凝集物発生の有無を観察
し、凝集物が発生した時に加えた塩化カルシウム水溶液
の最低濃度で示す。この数値が大きいほど化学的安定性
が優れており、特に５０％以上では著しく憂れているこ
とを示す。

（Ｂ）　　石膏との混和性 固形分２０％のエマルジョン４．５部に睦化学工業製陶
磁器用石膏（ボロミックＡ−１００）１０部を添加し、
凝集物発生の有無、混練性、流動性を観察し、下記の３
段階で表示する。

○：混合性、石膏スラリーの流動性共に良好。

△：混合性は良好だが、石膏スラリーの流動性が劣る。

×：石膏との混合不能。

（Ｃ）　　耐水性 ガラス板上にエマルジョンをアクリケータ−で塗布し、
１２０　’ｃの乾燥語中で３０分間乾燥して厚さ２０．
ｕの皮膜を形成させた後、常温水に１週間浸漬し、塗膜
の耐水性を目視判定した結果を、次の４段階で表示する
。

◎：全く異常なし。

○：わずかに曇９が見られる。

６２部分的に白化が見られる。

×：完全に白化する。

実施例　ｌ 攪拌器を備えた内径１３α、高さ１８αの円筒状重合槽
に下記第１表に示す乳化剤１８部及びイオン交換水８５
０部を仕込み、攪拌下、８０′Ｃにおいて窒紫を１５分
間吹き込む。

次に過疏醸アンモニウム（ＡＰＳ）４．５部を５０部の
イオン交換水に溶解した水溶液を添加シた後、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド（ＮＭＡＭ）２７部を７２．５部
のイオン交換水に溶解した水溶液及び下記第１表に示す
ＮＭＡＭを除いた組成の単量体混合液８７３部を夫々別
個の供給口よシ連続的に滴下して重合を開始する。これ
ら単量体の滴下は３時間で終了するように滴下速度を調
節し、滴下終了後さらに１時間重合を継続した後重合槽
より取り出し、２００メツシユ金網で濾過後、２８９６
　ＮＨ３水溶液でｐＨを８．０に調整して４種類のエマ
ルジョン（１〜４）を作製した。また使用する単量体組
成を第１表に示すように変える外はエマルジョン（１）
と同様にして、エマルジョン（５）を作製したＯさらに
、使用する乳化剤を第１表に°示すように変え、使用す
る乳化剤の量を４５部に変える外はエマルジョン（１）
と同様にしてエマルジョン（６）を作製し念。

得られた６種類のエマルジ＝Ｉ／の緒特性を評価した結
果を第１表に併記する。

第１表の結果より明らかな様に、本発明のエマルジョン
（１〜３）は小粒子径で、エマルジ−ｌｌ中の凝集物量
も少なく、化学的安定性、石膏との混和性及び耐水性が
優れている事実が理解される。一方、本発明の範囲外に
アルエマルシコン（４〜６）は粒子径、エマルジョン中
の凝集物量、化学的安定性、石膏との混和性及び耐水性
のいづれかに欠点が認められ、特にアニオン系乳化剤を
使用したエマルジョン（４及び５）は化学的安定性も低
く、石膏との混合時に凝集が起り混合することが困難で
あった。石膏と混合出来る上記エマルジョン（１〜３及
び６）を、ポロミックＡ−１００と重合体／石膏比＝５
／１００、水／石膏比＝３８／１００となるように混和
し、ポリエチレン製の型枠に流し込んだ。室温で放置し
て硬化させた後、型枠を取り外し、諸性能を測定した結
果を第２表に示す。

第２表 （注）　３）　表面硬度二三菱鉛筆二二を使用して測定
した鉛筆硬度。

４）　流出率：練和硬化後室温で１週間放置した試料を
、８００Ｍ／／分の流水下で５日間放置した後の試料の
重量減少率であり、流出率が小さいほど耐水性が優れて
いることを示す。

第２表の結果より明らかなように、本発明のエマルジョ
ン（１〜３）を混和してなる石膏成形体は比較例（エマ
ルジョン６）及びプラ／りより表面硬度、強度及び耐水
性が顕著に改善される事実が理解される。

実施例　２ 下記第３表に示す単量体を用いる外は実施例１（Ｎｏ、
ｌ）と同様にして７種類のエマルジョンを作製した。得
られたエマルジョンの緒特性を評価した結果を第８表に
併記する。

（第３表次頁へ） 次にエマルジョン８８．９部に普通ポルトランドセメン
１−２００部（重合体／セメント比＝２０／１００）、
砂４００部及び水８１．１部（全水量／セメント比＝６
５／１００）を加えて混練した後、ポリエチレン製の型
枠中に流し込み、室温で１日放置した。次いで型枠を取
り外し、水中で２０日間養生し、更に７日間気乾養生を
行った。この硬化物及び比較例としてエマルジヨンを使
用しないで水を１３０部加える外は上記と同様にして硬
化物を乍製し、性能を測定した結果を第４表に示す。

第４表 第３表及び第４表の結果より、本発明エマルジョン（７
〜１１）は粒子径も小さく、凝集物量も少なく、化学的
安定性、無機材料と　−の混和性及び耐水性も良好であ
り、しかも本発明エマルジョンを使用して作製した無機
成形体の強度及び耐水性は顕著に改善される事実が明瞭
に理解される。

実施例　３ 下記第５表に示す量の乳化剤（ａ）及び単量体を用いる
外は実施例１と同様にして８種類のエマルジョンを作製
した。得られたエマルジョンの諸特性を評価した結果を
第５表に併記する。

第５表の結果より明らかな様に、本発明のエマルジョ／
（１４〜２０）は化学的安定性、セメントとの混和性及
び耐水性に優れている事実が理解される。一方、本発明
の範囲外にある乳化剤量と使用して調製したエマルジョ
ン（２１）は化学的安定性も区く、セメントとの混和性
も劣悪であった。

実施例　４ 実施例１と同様の重合槽にイオノ交換水１０００部及び
塩化第１鉄ｔＯ１０１４部を仕込み、重合槽内温度を４
０℃に保持する。次いで、攪拌下に亜硫酸水素ナトリウ
ーム３．６部を含む水溶液４０部を重合槽に添加した後
、エレミノールＪＳ−２（三洋化成製の７リルスルホコ
ハク酸ソーダの商品名）１６部を含む水溶芯６０部、Ｎ
ＭＡＭ２０部を含む水溶液６０部、Ａ　Ｐ　Ｓ　４．０
部を含む水溶液６０部、並びにＳＴ３６８部１．２エチ
ルへキシルアクリレ−ト４０．０部及びアクリル酸１２
部よりなる単量体混合液を実施例１と同様に滴下（ただ
し、滴下時間、１時間）、重合した後、ジエチルエタノ
ールアミンでｐＨを８．０に調Ａしてエマルジョン（２
２）を作製した。該エマルジョンは、粒子径が０．１　
、ｕ以下で化学的安定性ば５♂報上であり、石膏混和性
、・メ・ト混和性及び耐水性も良好であった０エレミノ
ール、１８−２にパラスチレンスルホ／酸ソーダに変え
る外は上記と同様にしてエマルジョン（２３）を作製し
た。実施例１のエマルジョン（Ｎｏ、　１及び６）を中
和剤をアノモニアカラジエチルエタノールアミ／に変え
る外ハ同様にしてエマルジコ／（２４及び２５）を作製
した。このようにして得た４種類のエマルジョンを、直
径１５羽のみがき丸鋼に刷毛で乾燥車量でＬＯＯ９／ｙ
／ｆになるように塗布し、１日室温で放置した後、１２
０　’ｃで３０分間加熱処理を行なった。次いでこれ等
４雌の試験体を１ケ月水に浸漬し錆の発生を観測したと
ころ本発明のエマルジョン（２２及び２４）を塗布した
試験体には、まっ念く錆の発生はなかった。一方、本発
明の範囲外にあるエマルジョン（２３及び２５）’ｔ−
１布した試験体では錆の発生が観測された。

実施例　５ 実施例１の本発明エマルジョン（１）を水で４倍に希釈
したのち、朝日平板（朝日石ｆ８工業製石幅スレート板
）の表面に１００２７ｎ１′の割合で白布し、室温で３
日間乾燥した後、ゴｌ５Ａ−５４０３に従って吸水率を
測定した。また上記エマルジョ／で処理した石綿スレー
ト板にアクリル系水性塗料を塗布し室温で３日間乾燥後
、セロテープ・ビールテストヲ行すい、更に該試験体を
５０′Ｃの水に１週間浸漬し、外観の観察及びセロテー
プ・ビールテストを行なった。これらの結果を第６表に
示す。

（注）８）◎：良好　　○：良　　　Δ：可上記の結果
より、本発明エマルジョンを使用した場合には、表面強
度及び耐水性を顕著に改善し得る事実が明瞭に理解され
る。

（ト）発明の効果 このようにして、主成分単量体及び特定の非極性親水単
量体並びに特定の乳化剤が相互に作用し合って、多量の
電解質に対しても唖めて優れた化学的安定性を有してお
り、重合体粒子が凝集、合体することなく無機材料と混
合、含浸或は塗料組成物の配合を行なうことができ、最
終的に強度、耐水性等の諸性能がｇｌｉｉ著に改良され
た無機成形体や塗膜を得ることができるエマルジョンを
提供し得る点が本発明の特筆すべき効果である。

かかる本発明エマルジョ／は、石膏、セメント等の無機
材料との混和用途に、或は無機成形体に塗布する用途に
、或はまた石膏ボード、モルタル、石綿セメント板等の
シーラー用として、更に防錆塗料、船底塗料等の各種塗
料用途に好適に使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（メタ）アクリルアミド誘導体及び（メタ）アクリ
   ル酸ヒドロキシアルキルからなる群より選ばれる非極性
   親水単量体０．５〜６重量％、並びに残部が芳香族ビニ
   ル単量体、（メタ）アクリル酸エステル及びビニルエス
   テルからなる群より選ばれるビニル単量体を、乳化剤と
   してジアルキルスルホコハク酸の塩、又はアリルスルホ
   コハク酸の塩の存在下、水性媒体中で共重合させること
   を特徴とする化学的安定性に優れたエマルジョンの製造
   法。 ２、表面張力４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の乳化剤を使用す
   る特許請求の範囲第１項記載の製造法。