CN108314755A - 一种环保型涂料印花粘合剂用乳液及其制备方法和应用 - Google Patents

一种环保型涂料印花粘合剂用乳液及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环保型涂料印花粘合剂用乳液及其制备方法和应用。将软单体、硬单体、自乳化极性单体、大分子单体乳化剂和碱混合，配制成预乳液后，加入引发剂，进行乳液聚合，从而制得环保型涂料印花粘合剂用乳液。本发明使用大分子单体乳化剂，避免了小分子乳化剂残留在乳液中对胶膜所造成的性能下降等不利影响，而且乳化剂不易均聚、分散均匀，乳化效果更好；同时自乳化极性单体能够使所得乳液更加稳定，更易储存。本发明无需使用APEO类乳化剂，无甲醛释放，具有节能、绿色和无污染等特点，同时，所得的乳液对于织物等基材拥有更好的附着性能，产品的耐磨性和耐洗性均明显提高，并且能使印花织物保持良好的手感。

Description

一种环保型涂料印花粘合剂用乳液及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于涂料印花粘合剂合成技术领域。更具体地，涉及一种环保型涂料印花粘合剂用乳液及其制备方法和应用。
背景技术
纺织工业向来是中国国民经济主导产业和出口创汇的支柱产业。在我国出口的纺织品中，印花产品和服装印花占了相当大的比例，而目前涂料印花则占了我国总印花量的50%左右。涂料印花产品的质量和档次很大程度上取决于涂料印花粘合剂的性能，因此，高性能涂料印花粘合剂的制备显得尤为重要。
目前，国内印花行业广泛使用的粘合剂是聚丙烯酸酯类粘合剂，由于在其制备过程中多数使用小分子乳化剂作为乳液聚合的乳化剂，而小分子乳化剂极易残留在乳液中，使乳液胶膜出现空隙、不完整等现象，因此造成胶膜的耐水性、耐污性和光泽等性能的下降；同时，多数情况下用的是烷基酚聚氧乙烯醚（简称APEO）类乳化剂，这类乳化剂降解缓慢，能危害人体正常激素分泌，在使用该类涂料印花粘合剂时，常会有烷基酚聚氧乙烯醚残留在印花产品上，使印花产品难以达到环保标准的要求；另外，丙烯酸酯类聚合物乳液作涂料印花粘合剂使用时，普遍存在耐水洗性差和附着力差的不足。
因此，开发一种无小分子乳化剂残留、同时对于基材的附着力有所提高的环保型涂料印花粘合剂用乳液对促进印花行业的健康发展具有重要的现实意义和经济价值。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服上述现有技术的不足，提供一种无小分子乳化剂残留的环保型涂料印花粘合剂用乳液的制备方法，具有节能、绿色、无污染、印花时附着力高、耐磨性和耐洗性好等特点。
本发明的目的是提供一种环保型涂料印花粘合剂用乳液的制备方法。
本发明另一目的是提供利用上述方法制备得到的环保型涂料印花粘合剂用乳液。
本发明的再一目的是提供上述环保型涂料印花粘合剂用乳液的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
本发明提供了一种环保型涂料印花粘合剂用乳液的制备方法，该方法是将软单体、硬单体、自乳化极性单体、大分子单体乳化剂和碱混合，配制成预乳液后，加入引发剂，进行乳液聚合，即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
优选地，所述大分子单体乳化剂为聚乙二醇不饱和酸单酯。本发明所使用的聚乙二醇不饱和酸单酯大分子单体乳化剂由于带有可聚合双键，加入到乳液聚合体系中，可以和其他单体发生共聚结合到聚合物分子链上，起到内乳化作用，有效避免了小分子乳化剂残留在乳液中使乳液胶膜出现空隙而不完整，从而造成胶膜的耐水性、耐污性和光泽等性能下降的不良影响；同时也避免了多数情况下使用的降解缓慢、能危害人体正常激素分泌的烷基酚聚氧乙烯醚类乳化剂在印花产品中的残留，能够达到环保要求。
更优选地，所述大分子单体乳化剂为1,2-二取代型乙烯基单体、1,2,2-三取代型乙烯基单体或其他具有空间位阻效应的乙烯基单体。
更进一步优选地，所述大分子单体乳化剂为聚乙二醇单衣康酸酯、聚乙二醇单柠康酸酯或聚乙二醇单马来酸酯。
具体优选地，将马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐中的任意一种酸酐与聚乙二醇单甲醚（Mn=400）在20～40℃时反应3～4 h，即可得到相应的聚乙二醇单不饱和酸酯；其中所述酸酐与聚乙二醇单甲醚的摩尔比为1：1。
本发明使用的大分子单体乳化剂，工业生产简单、易得，只需用衣康酸酐、柠康酸酐或马来酸酐与聚乙二醇单甲醚（Mn=400）一步反应即可，且该大分子单体乳化剂既可以现配现用，也可以提前制备后直接使用。
本发明所述的大分子单体乳化剂，同时含有羧酸盐（经碱中和）和聚醚结构，可以构建乳化性能良好的阴-非离子复合乳化体系（反应型乳化剂）；更为突出的是，它还带有可聚合双键，作为共聚单体加入到乳液聚合体系中，可以和其他单体发生共聚结合到聚合物分子链上，起内乳化作用。由于它可聚合的基团是马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐上的双键，属于1,2-二取代、1,2,2-三取代型乙烯基单体或空间位阻较大的乙烯基单体，不易发生均聚，而倾向于与其他单体共聚，所以可均匀地分布在聚合产物分子链上，从而获得更好的乳化效果。而传统的丙烯酸酯乳液中需要加入一定量的小分子乳化剂，其残留在乳液中使乳液胶膜出现空隙而不完整，因此造成胶膜的耐水性、耐污性和光泽等性能的下降，而由上述大分子单体乳化剂制备的聚合物乳液，乳化剂已通过化学键接到乳胶粒子的表面，有效地阻止乳化剂在成膜时向界面的迁移，在提高乳液胶膜性能的同时，也从根本上解决了使用APEO类乳化剂所带来的污染问题。
优选地，所述自乳化极性单体为丙烯酰胺。本发明所加入的自乳化极性单体，在聚合后能起到稳定乳液的作用，同时提高了乳液的极性，增强了所得粘合剂对织物等基材的附着力，减少了增稠剂的使用量，并且改善了产品的耐磨色牢度和耐水洗色牢度等使用性能。
优选地，所述软单体为丙烯酸正丁酯，或者为丙烯酸正丁酯与丙烯酸羟丙酯组成的混合物。
优选地，所述硬单体为丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈中的任意一种或两种与丙烯酸组成的混合物。
优选地，所述的碱为氢氧化钠。
优选地，所述引发剂包含过硫酸铵。
更优选地，所述引发剂为过硫酸铵，或者为过硫酸铵和亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢和硫代硫酸钠（大苏打）共用，或者为过硫酸铵与叔丁基过氧化氢和硫代硫酸钠（大苏打）共用。
本发明中，单体总质量是指软单体、硬单体和自乳化极性单体3种单体的质量之和。
优选地，所述的软单体占单体总质量的58%～91%；所述的硬单体占单体总质量的8%～40%；所述的自乳化极性单体占单体总质量的1%～3%。
优选地，所述的大分子单体乳化剂占单体总质量的1%～3%。
优选地，所述的碱占单体总质量的0.1%～0.3%。
具体优选地，所述环保型涂料印花粘合剂用乳液的制备方法，主要包括以下步骤：
S1. 预乳液配制：
以占软单体、硬单体和自乳化极性单体三种单体总质量的百分比计，将1%～3%大分子单体乳化剂、60%～120%去离子水、0.1%～0.3%碱与三种单体搅拌混合均匀，配制成预乳液；
S2. 引发剂溶液配制：以占S1所述三种单体总质量的百分比计，将0.3%～0.7%的引发剂溶解在10%～30%的去离子水中，配制成引发剂溶液A；
S3. 打底：取30%～40%的预乳液加入反应容器中，再取20%～40%的引发剂溶液A加入反应容器中，升温至60～85℃（优选为75～85℃）反应0.5～1 h；
S4. 滴加：将余量的预乳液和45%～65%的引发剂溶液A滴加到S3的反应容器中，2～4 h（优选为3.5～4 h）滴加完毕；
S5. 补加：滴加余量的引发剂溶液A或添加0.2%～0.3%的引发剂溶液B，10～20 min滴加完毕，升温至80～85℃保温反应1～2 h，降温至50℃（优选40℃）以下，调节pH至7.5～8.4（优选7.8～8.3），即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
优选地，步骤S1所述搅拌为室温条件下搅拌30～50 min。
优选地，所述的大分子单体乳化剂的分子量（Mn）为510～530。
优选地，步骤S5采用氨水调节pH值。
优选地，所述引发剂溶液A为过硫酸铵溶液，或者为过硫酸铵与亚硫酸钠组成的混合溶液。
优选地，在引发剂溶液A的基础上另外添加的所述引发剂溶液B包含有叔丁基过氧化氢和硫代硫酸钠。
本发明通过引入聚乙二醇不饱和酸单酯化合物作为大分子单体乳化剂，并配以自乳化极性单体等组分，使该乳液聚合体系中既含有可聚合双键基团，又增强了乳液的极性，制成的粘合剂用乳液可应用于涂料印花，有效避免了小分子乳化剂残留带来的不良影响，同时无需使用APEO类乳化剂，无甲醛释放，具有节能、绿色和无污染等特点，另外其能使色素与纤维之间的结合非常紧密，其耐磨牢度和耐洗牢度明显提高的同时，能使印花织物保持细腻、平滑且柔软的手感。
另外，由上述方法制备得到的环保型涂料印花粘合剂用乳液及其在涂料印花行业中的应用，也在保护范围之内。
本发明还提供了环保型涂料印花粘合剂用乳液在作为或制备纺织品用涂料印花粘合剂中的应用。本发明所述的环保型涂料印花粘合剂用乳液适用于纺织品印花，可在棉、麻、粘胶、涤纶、锦纶、丙纶、氯纶及各种纤维的混纺织物上印花，也可在皮革、人造革等材料上印花，用它可进行台板印花、荧光印花、喷墨印花、植绒印花等印花工艺。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
（1）本发明通过在乳液聚合过程中使用大分子单体乳化剂，避免了小分子乳化剂残留在乳液中对胶膜所造成的性能下降等不利影响，而且乳化剂不易均聚、分散均匀，乳化效果更好；同时无需使用APEO类乳化剂，无甲醛释放，具有节能、绿色和无污染等特点，符合生态环保要求。
（2）本发明将自乳化极性单体加入聚合体系，能够使所得乳液更加稳定，更易储存；同时，极性单体的引入使所得乳液对于织物等基材拥有更好的附着性能，从而使产品具有了更好的使用性能。
（3）本发明的涂料印花粘合剂用乳液的耐磨性和耐洗性高，同时使印花织物保持良好的手感，而且制备方法和使用方法简便，在纺织行业有广阔的应用前景。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
另外，本发明中涂料印花浆的性能测试标准按以下述方法或标准进行测定：
HG/T 11175-2002 合成树脂乳液试验方法；
HG/T 3075-2003 胶粘剂产品包装、标志、运输和贮存；
HG/T 4771-2014 纺织品印花用胶粘剂；
GB/T 3921-2008 纺织品 色牢度试验 耐皂洗牢度；
GB/T 3920-2008 纺织品 色牢度试验 耐摩擦色牢度。
实施例1
1、乳液制备
一种环保型涂料印花粘合剂用乳液，由以下方法制备得到：
（1）预乳液配制：将1080 g丙烯酸正丁酯和35 g丙烯酸羟丙酯作为软单体，20 g丙烯酸、245 g丙烯酸甲酯和470 g苯乙烯作为硬单体，以及50 g丙烯酰胺、38 g聚乙二醇单马来酸酯（Mn=520）、2.95 g氢氧化钠与1900 g去离子水混合均匀，室温搅拌40 min，得到预乳液；
（2）引发剂溶液配制：将7.2 g过硫酸铵溶于240 g去离子水中，得到引发剂溶液；
（3）打底：取1152 g步骤（1）的预乳液加入到反应釜中，再加入99 g步骤（2）的引发剂溶液，升温至80℃反应0.5 h；
（4）滴加：将剩余的预乳液和116 g步骤（2）的引发剂溶液在3.5～4 h内缓慢滴加至反应釜中；
（5）补加：步骤（4）滴加完毕后，再在15 min内缓慢滴加余量的引发剂溶液，升温至85℃并保温1.5 h；待温度降至40℃以下后，加入氨水调节pH至8.1，即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
实施例1所用物质的质量比如表1所示：
表1 实施例1的原料组成
2、涂料印花浆配制
印花色浆配方如下：按质量份数计（总份数为100），大红色浆2.5份，本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液20份，PTF增稠剂（丙烯酸共聚物）4.5份，水73份。
将上述原料搅拌均匀即可，印花工艺采用常规手工平网刮刀的台板印花方法。
3、产品特征及理化性质
（1）本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液，外观呈乳白微蓝色，pH值为8.0，黏度为500 mPa·s，固含量为45.5%，粒径为190 nm，乳液放置一年仍然稳定。
（2）采用本实施例制备的涂料印花浆液进行纯棉织物印花试验，印花后的甲醛含量、织物色牢度、手感测试结果如表2所示，所得涂料印花浆未检出甲醛和APEO，并显示出较好的耐摩擦色牢度和水洗色牢度，同时印花织物具有细腻、平滑且柔软的手感。
表2 本发明实施例1所得涂料印花浆性能测试结果
实施例2
1、乳液制备
一种环保型涂料印花粘合剂用乳液，由以下方法制备得到：
（1）预乳液配制：将1519 g丙烯酸正丁酯作为软单体，9 g丙烯酸和127 g丙烯腈作为硬单体，以及18 g丙烯酰胺、38 g聚乙二醇单马来酸酯（Mn=520）、2.6 g氢氧化钠与1855 g去离子水混合均匀，室温搅拌40 min，得到预乳液；
（2）引发剂溶液配制：将5.5 g过硫酸铵和5.5 g亚硫酸钠溶于245 g去离子水中，得到引发剂溶液；
（3）打底：取1078 g步骤（1）的预乳液加入到反应釜中，再加入100 g步骤（2）的引发剂溶液，升温至60℃反应0.5 h；
（4）滴加：升温至66～70℃，将剩余的预乳液和剩余的引发剂溶液在2～2.5 h内缓慢滴加至反应釜中；
（5）补加：步骤（4）滴加完毕后，再在15 min内，同时滴加叔丁基过氧化氢水溶液（含1.8g叔丁基过氧化氢和18 g去离子水）、大苏打水溶液（含2.7 g大苏打和18 g去离子水），并保温1.5 h；待温度降至50℃以下后，加入氨水调节pH至7.5，即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
实施例2所用物质的质量比如表3所示：
表3 实施例2的原料组成
2、涂料印花浆配制
印花色浆配方如下：按质量份数计（总份数为100），大红色浆2.5份，本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液20份，PTF增稠剂（丙烯酸共聚物）4.5份，水73份。
将上述原料搅拌均匀即可，印花工艺采用常规手工平网刮刀的台板印花方法。
3、产品特征及理化性质
（1）本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液，外观呈乳白微蓝色，pH值为8.1，黏度为470 mPa·s，固含量为40%，粒径为170 nm，乳液放置一年仍然稳定。
（2）采用本实施例制备的涂料印花浆进行纯棉织物印花试验，印花后的甲醛含量、织物色牢度、手感测试结果如表4所示，所得涂料印花浆未检出甲醛和APEO，并显示出较好的耐摩擦色牢度和水洗色牢度，同时印花织物具有细腻、平滑且柔软的手感。
表4 本发明实施例2所得涂料印花浆性能测试结果
实施例3
1、乳液制备
一种环保型涂料印花粘合剂用乳液，由以下方法制备得到：
（1）预乳液①配制：将1071 g丙烯酸正丁酯和14 g丙烯酸羟丙酯作为软单体，245 g丙烯腈和18 g丙烯酸作为硬单体，以及33 g丙烯酰胺、14 g聚乙二醇单马来酸酯（Mn=520）、2.1 g氢氧化钠与928 g去离子水混合均匀，室温搅拌40 min，得到预乳液①；
（2）预乳液②配制：将692 g丙烯酸丁酯和18 g丙烯酸羟丙酯作为软单体、142 g丙烯腈和18 g丙烯酸作为硬单体，以及22 g丙烯酰胺与428 g去离子水混合均匀，室温搅拌40min，得到预乳液②；
（3）引发剂溶液配制：将7.5 g过硫酸铵溶于900 g去离子水中，得到引发剂溶液；
（4）打底：取696 g预乳液①，加入107 g步骤（2）的引发剂溶液，升温至80℃反应0.5 h；
（5）滴加：将剩余的预乳液①在1.5 h内滴完，接着将剩余预乳液②在1.5 h滴完，与此同时滴加289 g步骤（3）的引发剂溶液；
（6）补加：步骤（5）滴加完毕后，再在15 min内缓慢滴加剩余的引发剂溶液，升温至85℃并保温1.5 h；待温度降至40℃以下后，加入氨水调节pH至8.1，即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
实施例3所用物质的质量比如表5所示：
表5 实施例3的原料组成
2、涂料印花浆配制
印花色浆配方如下：按质量份数计（总份数为100），大红色浆2.5份，本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液20份，PTF增稠剂（丙烯酸共聚物）4.5份，水73份。
将上述原料搅拌均匀即可，印花工艺采用常规手工平网刮刀的台板印花方法。
3、产品特征及理化性质
（1）本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液，外观呈乳白微蓝色，pH值为8.1，黏度为450 mPa·s，固含量为54.6%，粒径为180 nm，乳液放置一年仍然稳定。
（2）采用本实施例制备的涂料印花浆进行纯棉织物印花试验，印花后的甲醛含量、织物色牢度、手感测试结果如表6所示，所得涂料印花浆未检出甲醛和APEO，并显示出较好的耐摩擦色牢度和水洗色牢度，同时印花织物具有细腻、平滑且柔软的手感。
表6 本发明实施例3所得涂料印花浆性能测试结果
实施例4
1、乳液制备
一种环保型涂料印花粘合剂用乳液，由以下方法制备得到：
（1）预乳液配制：将1080 g丙烯酸正丁酯和35 g丙烯酸羟丙酯作为软单体，20 g丙烯酸、245 g丙烯酸甲酯和470 g苯乙烯作为硬单体，以及50 g丙烯酰胺、38.9 g聚乙二醇单柠康酸酯（Mn=527）、2.95 g氢氧化钠与1900 g去离子水混合均匀，室温搅拌40 min，得到预乳液；
（2）引发剂溶液配制：将7.2 g过硫酸铵溶于240 g去离子水中，得到引发剂溶液；
（3）打底：取1152 g步骤（1）的预乳液加入到反应釜中，再加入99 g步骤（2）的引发剂溶液，升温至80℃反应0.5 h；
（4）滴加：将剩余的预乳液和116 g步骤（2）的引发剂溶液在3.5～4 h内缓慢滴加至反应釜中；
（5）补加：步骤（4）滴加完毕后，再在15 min内缓慢滴加剩余的引发剂溶液，升温至85℃并保温1.5 h；待温度降至40℃以下后，加入氨水调节pH至8.1，即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
实施例4所用物质的质量比如表4所示：
表7 实施例4的原料组成
2、涂料印花浆配制
印花色浆配方如下：按质量份数计（总份数为100），大红色浆2.5份，本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液20份，PTF增稠剂（丙烯酸共聚物）4.5份，水73份。
将上述原料搅拌均匀即可，印花工艺采用常规手工平网刮刀的台板印花方法。
3、产品特征及理化性质
（1）本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液，外观呈乳白微蓝色，pH值为8.1，黏度为460 mPa·s，固含量为47.5%，粒径为200 nm，乳液放置一年仍然稳定。
（2）采用本实施例制备的涂料印花浆进行纯棉织物印花试验，印花后的甲醛含量、织物色牢度、手感测试结果如表8所示，所得涂料印花浆未检出甲醛和APEO，并显示出较好的耐摩擦色牢度和水洗色牢度，同时印花织物具有细腻、平滑且柔软的手感。
表8 本发明实施例4所得涂料印花浆性能测试结果
实施例5
1、乳液制备
一种环保型涂料印花粘合剂用乳液，由以下方法制备得到：
（1）预乳液配制：将1519 g丙烯酸正丁酯作为软单体，29 g丙烯酸和127 g丙烯腈作为硬单体，以及18 g丙烯酰胺、34.8 g聚乙二醇单衣康酸酯（Mn=527）、2.6 g氢氧化钠与1855g去离子水混合均匀，室温搅拌40 min，得到预乳液；
（2）引发剂溶液配制：将5.5 g过硫酸铵溶于245 g去离子水中，得到引发剂溶液；
（3）打底：取1078 g步骤（1）的预乳液加入到反应釜中，再加入100 g步骤（2）的引发剂溶液，升温至60℃反应0.5 h；
（4）滴加：升温至66～70℃，将剩余的预乳液和剩余的引发剂溶液在2～2.5 h内缓慢滴加至反应釜中；
（5）补加：步骤（4）滴加完毕后，再在15 min内同时滴加叔丁基过氧化氢水溶液（含1.2g叔丁基过氧化氢和12 g去离子水）、大苏打水溶液（含1.8 g大苏打和12 g去离子水），并保温1.5 h；待温度降至50℃以下后，加入氨水调节pH至8.4，即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
实施例5所用物质的质量比如表9所示：
表9 实施例5的原料组成
2、涂料印花浆配制
印花色浆配方如下：按质量份数计（总份数为100），大红色浆2.5份，本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液20份，PTF增稠剂（丙烯酸共聚物）4.5份，水73份。
将上述原料搅拌均匀即可，印花工艺采用常规手工平网刮刀的台板印花方法。
3、产品特征及理化性质
（1）本实施例所制得的环保型涂料印花粘合剂用乳液，外观呈乳白微蓝色，pH值为8.0，黏度为480 mPa·s，固含量为41.5%，粒径为180 nm，乳液放置一年仍然稳定。
（2）采用本实施例制备的涂料印花浆进行纯棉织物印花试验，印花后的甲醛含量、织物色牢度、手感测试结果如表10所示，所得涂料印花浆未检出甲醛和APEO，并显示出较好的耐摩擦色牢度和水洗色牢度，同时印花织物具有细腻、平滑且柔软的手感。
表10 本发明实施例5所得涂料印花浆性能测试结果
另外，将本发明实施例1～5的环保型涂料印花粘合剂用乳液用于棉、麻、粘胶、涤纶、锦纶、丙纶、氯纶、皮革或人造革等材料上进行印花时，所得涂料印花浆均未检出甲醛和APEO，并显示出较好的耐摩擦色牢度和水洗色牢度，同时印花织物具有细腻、平滑且柔软的手感。

Claims (10)

1.一种环保型涂料印花粘合剂用乳液的制备方法，其特征在于，将软单体、硬单体、自乳化极性单体、大分子单体乳化剂和碱混合，配制成预乳液后，加入引发剂，进行乳液聚合，即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述自乳化极性单体为丙烯酰胺。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述大分子单体乳化剂为聚乙二醇不饱和酸单酯。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述大分子单体乳化剂为1,2-二取代型乙烯基单体、1,2,2-三取代型乙烯基单体或其他具有空间位阻效应的乙烯基单体。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述大分子单体乳化剂为聚乙二醇单衣康酸酯、聚乙二醇单柠康酸酯或聚乙二醇单马来酸酯。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述软单体为丙烯酸正丁酯，或者为丙烯酸正丁酯与丙烯酸羟丙酯组成的混合物。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硬单体为丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈中的任意一种或两种与丙烯酸组成的混合物。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1. 预乳液配制：以占软单体、硬单体和自乳化极性单体三种单体总质量的百分比计，将1%～3%大分子单体乳化剂、60%～120%去离子水、0.1%～0.3%碱与三种单体搅拌混合均匀，配制成预乳液；
S2. 引发剂溶液配制：以占S1所述三种单体总质量的百分比计，将0.3%～0.7%的引发剂溶解在10%～30%的去离子水中，配制成引发剂溶液A；
S3. 打底：取30%～40%的预乳液加入反应容器中，再取20%～40%的引发剂溶液A加入反应容器中，升温至60～85℃反应0.5～1 h；
S4. 滴加：将余量的预乳液和45%～65%的引发剂溶液A滴加到S3的反应容器中，2～4 h滴加完毕；
S5. 补加：滴加余量的引发剂溶液A或添加0.2%～0.3%的引发剂溶液B，10～20 min滴加完毕，升温至80～85℃保温反应1～2 h，降温至50℃以下，调节pH至7.5～8.4，即得环保型涂料印花粘合剂用乳液。
9.权利要求1～8任一所述方法制备得到的环保型涂料印花粘合剂用乳液。
10.权利要求9所述的环保型涂料印花粘合剂用乳液在作为或制备纺织品用涂料印花粘合剂中的应用。
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