JPS6171838A - 銀触媒の製造法 - Google Patents
銀触媒の製造法Info
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- JPS6171838A JPS6171838A JP59191733A JP19173384A JPS6171838A JP S6171838 A JPS6171838 A JP S6171838A JP 59191733 A JP59191733 A JP 59191733A JP 19173384 A JP19173384 A JP 19173384A JP S6171838 A JPS6171838 A JP S6171838A
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- JP
- Japan
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- silver
- catalyst
- carrier
- impregnated
- amine
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は銀触媒の新規な製造方法に関するものであシ、
この銀触媒は殊にエチレンを分子状酸素によシ酸化して
エチレンオキシドを製造する方法に用いられる。
この銀触媒は殊にエチレンを分子状酸素によシ酸化して
エチレンオキシドを製造する方法に用いられる。
近来上記反応に用いられる銀触媒の調製法としてはアン
モニアも含めたアミンによシ銀塩を錯化した水性溶液を
多孔質耐火性担体に含浸し、窒素などの不活性ガス又は
含酸素ガス、代表的には空気中で加熱して担体上に銀を
析出させる方法が公知である（特公昭５５−２２１４６
など）、。錯体形成剤としてアミンを使用することによ
シ低温で分解還元される銀塩を均一な水性溶液とするこ
とが出来、このため微細で均一な銀粒子を担体上に析出
させることが可能である。特公昭５５−２２１４６号に
は、銀塩含有水溶液から銀を析出させて触媒を製造する
ためには、１００〜３７５°Ｃにおいて２〜８時間の加
熱が必要で、好ましい加熱媒体は空気であると記述され
ている。本発明者らによれば、上記加熱方式で、特ＩＣ
２５０℃以上の温度で焼成すると触媒粒子内に銀の不均
一分布ができ、その実施例中に記載されている加熱温度
と時間を採用すると銀粒子の凝集・生長が起ることが観
察された。この為充分な触媒性能が得られない。本発明
によれば、アミンで錯化すると銀塩の分解による銀の析
出反応は２００℃以下の低温で起シ、その銀塩錯体の分
解温度以上２５０℃以下の温度に含浸担体を３０分以内
の短時間加熱すれば、触媒としての機能を完全に発揮す
ることを本発明者らは見出して本発明に到達した。すな
わち本発明は、銀塩およびその錯体形成剤としてのアミ
ンを含有する水性溶液を多孔質耐火性担体に含浸し、該
担体を空気又は不活性ガスで１５０〜２５０℃に１〜３
０分加熱して担体上に銀を析出させることによシ銀触媒
を製造する方法である。
モニアも含めたアミンによシ銀塩を錯化した水性溶液を
多孔質耐火性担体に含浸し、窒素などの不活性ガス又は
含酸素ガス、代表的には空気中で加熱して担体上に銀を
析出させる方法が公知である（特公昭５５−２２１４６
など）、。錯体形成剤としてアミンを使用することによ
シ低温で分解還元される銀塩を均一な水性溶液とするこ
とが出来、このため微細で均一な銀粒子を担体上に析出
させることが可能である。特公昭５５−２２１４６号に
は、銀塩含有水溶液から銀を析出させて触媒を製造する
ためには、１００〜３７５°Ｃにおいて２〜８時間の加
熱が必要で、好ましい加熱媒体は空気であると記述され
ている。本発明者らによれば、上記加熱方式で、特ＩＣ
２５０℃以上の温度で焼成すると触媒粒子内に銀の不均
一分布ができ、その実施例中に記載されている加熱温度
と時間を採用すると銀粒子の凝集・生長が起ることが観
察された。この為充分な触媒性能が得られない。本発明
によれば、アミンで錯化すると銀塩の分解による銀の析
出反応は２００℃以下の低温で起シ、その銀塩錯体の分
解温度以上２５０℃以下の温度に含浸担体を３０分以内
の短時間加熱すれば、触媒としての機能を完全に発揮す
ることを本発明者らは見出して本発明に到達した。すな
わち本発明は、銀塩およびその錯体形成剤としてのアミ
ンを含有する水性溶液を多孔質耐火性担体に含浸し、該
担体を空気又は不活性ガスで１５０〜２５０℃に１〜３
０分加熱して担体上に銀を析出させることによシ銀触媒
を製造する方法である。
本発明においては、触媒が銀の他に少くとも、カチオン
成分としてナトリウム及びセシウム、セしてアニオン成
分として沃素を除くノ・口ｒンを含有することが好適で
ある。さらに、本発明においては、触媒がカチオン成分
として、バリウムを含有することが好ましい。
成分としてナトリウム及びセシウム、セしてアニオン成
分として沃素を除くノ・口ｒンを含有することが好適で
ある。さらに、本発明においては、触媒がカチオン成分
として、バリウムを含有することが好ましい。
本発明によれば、例えばシュウ酸銀を１，３−プロノ々
ンソアミンで錯化した含浸水溶液からの銀の析出反応は
１２０℃付近で起シ、それが完了するに必要な熱量を供
給しさえすればその温度での加熱で触媒を調製できる。
ンソアミンで錯化した含浸水溶液からの銀の析出反応は
１２０℃付近で起シ、それが完了するに必要な熱量を供
給しさえすればその温度での加熱で触媒を調製できる。
一方析出した銀の凝集は２００℃以上で顕著となる。従
って本発明においては、銀塩錯体の分解温度以上で、銀
の凝集の起らない温度以下で加熱すれば又は凝集温度以
上でも短時間加熱すれば凝集のない高性能の触媒を得る
ことが出来る。
って本発明においては、銀塩錯体の分解温度以上で、銀
の凝集の起らない温度以下で加熱すれば又は凝集温度以
上でも短時間加熱すれば凝集のない高性能の触媒を得る
ことが出来る。
実際の加熱方式としては、含浸担体を固定床又は移動床
の形で単層又は多層に積み、上方又は下方、又は側方か
ら加熱空気を流通する形式が一般的である。他のガスを
混入させることもできるが、空気が最も経済的である。
の形で単層又は多層に積み、上方又は下方、又は側方か
ら加熱空気を流通する形式が一般的である。他のガスを
混入させることもできるが、空気が最も経済的である。
その温度は１５０〜２５０℃で、より好ましい空気又は
不活性ガスの温度は１７０〜２４０℃である。加熱用空
気又は不活性ガスの温度が２５０℃以上では、担体表面
を急激に加熱するので、水の突沸、銀化合物の不均一分
解が起り表面に銀が集まシネ均一分布となシ易い。
不活性ガスの温度は１７０〜２４０℃である。加熱用空
気又は不活性ガスの温度が２５０℃以上では、担体表面
を急激に加熱するので、水の突沸、銀化合物の不均一分
解が起り表面に銀が集まシネ均一分布となシ易い。
加熱時間は１〜３０分であるが、加熱すべき含浸担体の
量、空気又は不活性ガスの温度及びその流速によシ最低
必要な時間が決定される。流速はα１ｍ／秒〜３ｍ１秒
が実用的な見地から好適である。空気又は不活性ガス自
体が加熱媒体でない、例えば外部ヒーター加熱の場合に
は、銀−アミン錯塩の分解ガスを系外に排出するだけの
空気又は不活性ガス流速が必要である。分解ガスの蓄積
を防止する為にある程度の量の排ガスの・々−ノが必要
であるが、基本的には加熱ガスのリサイクルが可能であ
る。空気又は不活性ガス流量と含浸担体量によシ異なる
が例えば９０％のリサイクルが可能である。
量、空気又は不活性ガスの温度及びその流速によシ最低
必要な時間が決定される。流速はα１ｍ／秒〜３ｍ１秒
が実用的な見地から好適である。空気又は不活性ガス自
体が加熱媒体でない、例えば外部ヒーター加熱の場合に
は、銀−アミン錯塩の分解ガスを系外に排出するだけの
空気又は不活性ガス流速が必要である。分解ガスの蓄積
を防止する為にある程度の量の排ガスの・々−ノが必要
であるが、基本的には加熱ガスのリサイクルが可能であ
る。空気又は不活性ガス流量と含浸担体量によシ異なる
が例えば９０％のリサイクルが可能である。
以下に空気又は不活性ガスによる加熱に到るまでの本発
明の工程の実施の態様を示す。
明の工程の実施の態様を示す。
本発明において使用できる銀塩としては、酸化銀、硝酸
銀、及び炭酸銀、シュウ酸銀、酢酸銀などのカルボン酸
銀などがあるが、殊にカルボン酸銀が好ましい。錯体形
成剤としてのアミンとしてはアンモニアを含むが、シア
ミンが好ましく、エチレンノアミン、１，３−プロノ々
ンソアミン等が好適である。就中エチレンシアミンと、
１１３−プロノ々ンジアミンの併用が最も好ましい。勿
論他のアミン例えばエタノールアミン、アンモニアトの
併用、更には他の化合物、例えばツメチルホルムアミド
の微量の添加も効果がある。上記銀塩とその錯体形成剤
としてのアミンを、好ましくは水溶液として均一な溶液
とする。水以外にアルコールその他の水溶性有機溶媒及
び水との混合溶液も勿論使用できる。これを多孔質耐火
性担体に含浸する。。多孔質耐火性担体としてはα−ア
ルミナ、炭化硅素、チタニア、ジルコニア、マグネシア
などがあるが、特に表面積が０，０１〜２ ｍｍ ／
ｒ好ましくは０．２〜０．７ ｍ”／ ｆで、細孔容積
が０．２〜０、５ ｙｄ／ Ｗ 、平均細孔径が０．１
〜２０μのα−アルミナ担体が好ましい。その形状は球
状、リング状、円筒状などで４〜１０露程度の成形物で
ある。
銀、及び炭酸銀、シュウ酸銀、酢酸銀などのカルボン酸
銀などがあるが、殊にカルボン酸銀が好ましい。錯体形
成剤としてのアミンとしてはアンモニアを含むが、シア
ミンが好ましく、エチレンノアミン、１，３−プロノ々
ンソアミン等が好適である。就中エチレンシアミンと、
１１３−プロノ々ンジアミンの併用が最も好ましい。勿
論他のアミン例えばエタノールアミン、アンモニアトの
併用、更には他の化合物、例えばツメチルホルムアミド
の微量の添加も効果がある。上記銀塩とその錯体形成剤
としてのアミンを、好ましくは水溶液として均一な溶液
とする。水以外にアルコールその他の水溶性有機溶媒及
び水との混合溶液も勿論使用できる。これを多孔質耐火
性担体に含浸する。。多孔質耐火性担体としてはα−ア
ルミナ、炭化硅素、チタニア、ジルコニア、マグネシア
などがあるが、特に表面積が０，０１〜２ ｍｍ ／
ｒ好ましくは０．２〜０．７ ｍ”／ ｆで、細孔容積
が０．２〜０、５ ｙｄ／ Ｗ 、平均細孔径が０．１
〜２０μのα−アルミナ担体が好ましい。その形状は球
状、リング状、円筒状などで４〜１０露程度の成形物で
ある。
含浸は当業者には公知の方法で行ない必要に応じ減圧、
加温、回転などの操作、装置を使用する。
加温、回転などの操作、装置を使用する。
銀の担持量が、出来上シの触媒で５〜１５重量ノ重量上
１−セントように含浸液の銀濃度及びアミン量を加減す
る。銀塩を錯化（通常銀１モルに２個のアミ７基が対応
する）し得るに充分な量（通常、当量よシも１０〜３０
％過剰にアミンを加える）のアミンを加える。銀以外に
、セシウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の化合物、
バリウムなどのアルカリ土類金属の化合物、塩素、臭素
などのハロゲン化合物、例えば塩化セシウム、臭化セシ
ウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硝酸バリウ
ム、水酸化バリウム、などをそれぞれの適当量を、同時
に又は個別に含浸液中に加えておくことも出来る。又は
これらの添加物を銀よシも前に又は後に担体上に担持す
ることも可能で、これらの加熱担持は公知の方法によっ
て行なえる。
１−セントように含浸液の銀濃度及びアミン量を加減す
る。銀塩を錯化（通常銀１モルに２個のアミ７基が対応
する）し得るに充分な量（通常、当量よシも１０〜３０
％過剰にアミンを加える）のアミンを加える。銀以外に
、セシウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の化合物、
バリウムなどのアルカリ土類金属の化合物、塩素、臭素
などのハロゲン化合物、例えば塩化セシウム、臭化セシ
ウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硝酸バリウ
ム、水酸化バリウム、などをそれぞれの適当量を、同時
に又は個別に含浸液中に加えておくことも出来る。又は
これらの添加物を銀よシも前に又は後に担体上に担持す
ることも可能で、これらの加熱担持は公知の方法によっ
て行なえる。
上記の方法によシ含浸した担体は、直接又は１００℃以
下の温度で例えば流通空気中である程度水分を蒸発させ
た後、１５０〜２５０℃の加熱空気又は不活性ガスによ
シ加熱し、担体上ＶＣ＠を析出させ触媒とする。
下の温度で例えば流通空気中である程度水分を蒸発させ
た後、１５０〜２５０℃の加熱空気又は不活性ガスによ
シ加熱し、担体上ＶＣ＠を析出させ触媒とする。
本発明の方法により製造される触媒を用いてエチレンを
エチレンオキシドに転換する反応は慣用操作法で実施で
きる。例えば、圧力は１〜３５に９／ｃＩｉ、温度は１
８０〜３００℃、好ましくは２００〜２６０℃である。
エチレンオキシドに転換する反応は慣用操作法で実施で
きる。例えば、圧力は１〜３５に９／ｃＩｉ、温度は１
８０〜３００℃、好ましくは２００〜２６０℃である。
エチレンは１〜４０Ｖｏ１％、酸素は１〜２０ＶｏＬ％
で、一般に希釈剤例えばメタンを一定割合例えば２０〜
７０ＶｏＬ％で存在させることが好ましい。酸素は空気
の形態でまたは工業用酸素として供給し℃よい。反応改
変剤として例えば２塩化エチレンを加えることにより触
媒中にホットスポットの形成が防止できかつ触媒の性能
殊に選択性が大巾に改善される。添加量としては数ｐｐ
ｍ （重量）〜数１０ ｐｐｍ程度が好ましい。
で、一般に希釈剤例えばメタンを一定割合例えば２０〜
７０ＶｏＬ％で存在させることが好ましい。酸素は空気
の形態でまたは工業用酸素として供給し℃よい。反応改
変剤として例えば２塩化エチレンを加えることにより触
媒中にホットスポットの形成が防止できかつ触媒の性能
殊に選択性が大巾に改善される。添加量としては数ｐｐ
ｍ （重量）〜数１０ ｐｐｍ程度が好ましい。
次に実施例及び比較例をあげて本発明を説明する。
実施例Ｉ
ＨａｔＣＯ＠ ２６．９ ｆを水１０１００Ｏに溶解し
た溶液にα−アルミナ担体（８φ×３φ×８簡のリング
状。表面積ｏ、 ｓ ｍ″／？、細孔容積ｏ、４＋Ｒｔ
／ｒ）１０００？を浸漬した。余分の液をしたたシ落し
て切シとった後１４０℃の過熱スチームで１５分乾燥し
た。
た溶液にα−アルミナ担体（８φ×３φ×８簡のリング
状。表面積ｏ、 ｓ ｍ″／？、細孔容積ｏ、４＋Ｒｔ
／ｒ）１０００？を浸漬した。余分の液をしたたシ落し
て切シとった後１４０℃の過熱スチームで１５分乾燥し
た。
一方ＩＱＮＯ８２４８ｆと修酸カリウム（ｆｆｔ Ｃｔ
Ｏ４・Ｈ，０）１４８ｆを各々１０００−の水に溶解
した後混合し、水浴中で６０℃に加熱して修酸銀の白色
沈殿を得た。濾過後蓋留水によシ沈殿を洗浄して沈殿物
中のカリウムを除いた。別に１，３−プロノぐンソアミ
ン２１．７ｍとエチレンジアミン７９．１２を水に溶解
して水溶液２００−を調製し、氷冷しながら上記修酸銀
沈殿に少量ずつ添加して修酸銀−アミン錯体溶液を調製
した。これに硝酸バリウムα２２ｆ１塩化セシウム０．
２３４ Ｆを加えた水溶液４０−を加えた後ロータリー
エバポレーター中に移し、Ｎα、ＣＯ３を含浸後乾燥し
た前記のα−アルミナ担体を加えて回転下５０℃にて含
浸操作を実施した。含浸操作の初期に減圧しく１００襲
Ｈｇ）、常圧に戻して５分後に取出した。取出した含浸
α−アルミナ担体を２００℃の加熱空気にて１０分間、
２惧／秒の流速で加熱して本発明の触媒を調製した。Ａ
Ｑの担持率は１λＳｗｔ％であり、Ｎα、Ｂａ 、Ｃｓ
及びＣ１の担持量はそれぞれ０．４ｗｔ％、１００ｐｐ
乳、１５８ｐｐ倶及び４２ ｐｐ常であった。
Ｏ４・Ｈ，０）１４８ｆを各々１０００−の水に溶解
した後混合し、水浴中で６０℃に加熱して修酸銀の白色
沈殿を得た。濾過後蓋留水によシ沈殿を洗浄して沈殿物
中のカリウムを除いた。別に１，３−プロノぐンソアミ
ン２１．７ｍとエチレンジアミン７９．１２を水に溶解
して水溶液２００−を調製し、氷冷しながら上記修酸銀
沈殿に少量ずつ添加して修酸銀−アミン錯体溶液を調製
した。これに硝酸バリウムα２２ｆ１塩化セシウム０．
２３４ Ｆを加えた水溶液４０−を加えた後ロータリー
エバポレーター中に移し、Ｎα、ＣＯ３を含浸後乾燥し
た前記のα−アルミナ担体を加えて回転下５０℃にて含
浸操作を実施した。含浸操作の初期に減圧しく１００襲
Ｈｇ）、常圧に戻して５分後に取出した。取出した含浸
α−アルミナ担体を２００℃の加熱空気にて１０分間、
２惧／秒の流速で加熱して本発明の触媒を調製した。Ａ
Ｑの担持率は１λＳｗｔ％であり、Ｎα、Ｂａ 、Ｃｓ
及びＣ１の担持量はそれぞれ０．４ｗｔ％、１００ｐｐ
乳、１５８ｐｐ倶及び４２ ｐｐ常であった。
上記触媒を４〜９メツシユに砕きその５−を内径２０’
ｔｍの鋼製反応管に充填し反応ガス（エチレン３０ｖｏ
１％、酸素８ｖｏ１％、塩化ヒニｋ ２ ｐｐハ残クシ
窒素を１８′Ｋｇ／ｃｄＧの加圧下５Ｖ４０００Ａ−１
で通過させた。通過開始直後に活性が発現する。
ｔｍの鋼製反応管に充填し反応ガス（エチレン３０ｖｏ
１％、酸素８ｖｏ１％、塩化ヒニｋ ２ ｐｐハ残クシ
窒素を１８′Ｋｇ／ｃｄＧの加圧下５Ｖ４０００Ａ−１
で通過させた。通過開始直後に活性が発現する。
浴温２１５℃で１週間反応後酸素転化率４０％、エチレ
ンオキシドの選択率８Ｌ６％を得た。反応後の触媒のＢ
ＥＴ表面積は０．７８ ｍ”／ ｆであった。
ンオキシドの選択率８Ｌ６％を得た。反応後の触媒のＢ
ＥＴ表面積は０．７８ ｍ”／ ｆであった。
実施例２
硝酸バリウムを添加しなかった以外は、実施例１と全く
同様にして触媒を調製した。触媒の組成はＡＱ、Ｎα、
Ｃ８、Ｃ１の順に１１５ｗｔ％、０．４ｗｔ％、１５８
ｐｐｍ、 ４２ ｐｐｍである。実施例１と同様に反
応させた結果２１７℃において酸素転化率４０％、エチ
レンオキシド選択率８１．３％を得た。
同様にして触媒を調製した。触媒の組成はＡＱ、Ｎα、
Ｃ８、Ｃ１の順に１１５ｗｔ％、０．４ｗｔ％、１５８
ｐｐｍ、 ４２ ｐｐｍである。実施例１と同様に反
応させた結果２１７℃において酸素転化率４０％、エチ
レンオキシド選択率８１．３％を得た。
実施例３〜７
実施例２と同二組成の触媒を第１表に示す各条件で、実
施例２と同様にして調製した。
施例２と同様にして調製した。
上記触媒を９〜２８メツシユに砕きその１０ｍｔを外径
１０簡の鋼製反応管に充填し反応ガス（エチレン３０
ｖｏ１％、酸素８νｏ１％、塩化ビニル２ｐｐｍ、残シ
窒素）を常圧で５Ｖ３００ｈ−”で通過させた。２週間
反応後の結果を第１表に示す。第１表にはＢＥＴ表面積
の測定結果も示す。
１０簡の鋼製反応管に充填し反応ガス（エチレン３０
ｖｏ１％、酸素８νｏ１％、塩化ビニル２ｐｐｍ、残シ
窒素）を常圧で５Ｖ３００ｈ−”で通過させた。２週間
反応後の結果を第１表に示す。第１表にはＢＥＴ表面積
の測定結果も示す。
比較例１〜３
実施例２と同一組成の触媒を第１表に示す各条件で調製
した。殊に空気中での加熱時間が長いことが特色である
。実施例３と同様に反応させた結果を第１表に示す。
した。殊に空気中での加熱時間が長いことが特色である
。実施例３と同様に反応させた結果を第１表に示す。
実施例８
担体としてＮα、ＣＯｓを担持していないものを使用し
又硝酸バリウムを添加しなかった以外は実施例１と全く
同様にしてＡｇ−ＣｓＣｌ含有触媒を調製した。ＩＱと
ＣｔｔＣｌ の担持量は１＆５ｗｔ％、２００ ｐｐｍ
であった。実施例３と同様に反応させたところ２２０℃
で酸素転化率４９％、エチレンオキシド選択率８０．８
％であった。
又硝酸バリウムを添加しなかった以外は実施例１と全く
同様にしてＡｇ−ＣｓＣｌ含有触媒を調製した。ＩＱと
ＣｔｔＣｌ の担持量は１＆５ｗｔ％、２００ ｐｐｍ
であった。実施例３と同様に反応させたところ２２０℃
で酸素転化率４９％、エチレンオキシド選択率８０．８
％であった。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少くとも銀塩および錯体形成剤としてのアミンを含
有する水性溶液を多孔質耐火性担体に含浸し、該担体を
空気又は不活性ガスで１５０〜２５０℃の範囲の温度で
且つ該銀塩錯体の分解温度以上の温度で１〜３０分加熱
して該担体上に銀を析出させることを特徴とするエチレ
ンからエチレンオキシドを製造するための銀触媒の製造
法。 ２、触媒が、銀の他に少くとも、カチオン成分としてナ
トリウム及びセシウムを、そしてアニオン成分として沃
素を除くハロゲンを含有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の製造方法。 ３、触媒がバリウムを含有することを特徴とする特許請
求の範囲第２項記載の触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59191733A JPS6171838A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 銀触媒の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59191733A JPS6171838A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 銀触媒の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6171838A true JPS6171838A (ja) | 1986-04-12 |
Family
ID=16279585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59191733A Pending JPS6171838A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | 銀触媒の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6171838A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62262748A (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-14 | シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ | 改良された銀触媒 |
| JP2011515361A (ja) * | 2008-03-19 | 2011-05-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 酸化的脱水素化のための貴金属含有担持触媒の使用 |
-
1984
- 1984-09-14 JP JP59191733A patent/JPS6171838A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62262748A (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-14 | シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ | 改良された銀触媒 |
| JP2011515361A (ja) * | 2008-03-19 | 2011-05-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 酸化的脱水素化のための貴金属含有担持触媒の使用 |
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