JPS6161825A - 熱収縮性成形品 - Google Patents
熱収縮性成形品Info
- Publication number
- JPS6161825A JPS6161825A JP18505484A JP18505484A JPS6161825A JP S6161825 A JPS6161825 A JP S6161825A JP 18505484 A JP18505484 A JP 18505484A JP 18505484 A JP18505484 A JP 18505484A JP S6161825 A JPS6161825 A JP S6161825A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polymerization
- heat
- molding
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は熱収縮性成形品に関するものであり。
特には塩化ビニルと重合性の不飽和シリコーン化合物と
の共重合体を成形用樹脂として用いることにより、熱収
縮率がすぐれており一塩化ビニル樹脂の緒特性と共にゴ
ム弾性を併せもつ、かつガス高透過性を有する熱収縮性
成形品の提供を目的とする。
の共重合体を成形用樹脂として用いることにより、熱収
縮率がすぐれており一塩化ビニル樹脂の緒特性と共にゴ
ム弾性を併せもつ、かつガス高透過性を有する熱収縮性
成形品の提供を目的とする。
（従来の技術）
塩化ビニ／Ｉ／樹脂製の熱収縮性フィルム、チューブ等
は、透明性、光沢性にすぐれており、ヒートシールが可
能であり、耐薬品性、耐水性、印刷性もよいので１食品
から機械部品に至るまでの各種物品の包装材として、ま
たキャップシール、ラベル等にも応用されている。
は、透明性、光沢性にすぐれており、ヒートシールが可
能であり、耐薬品性、耐水性、印刷性もよいので１食品
から機械部品に至るまでの各種物品の包装材として、ま
たキャップシール、ラベル等にも応用されている。
これらの熱収縮性フィルム、チューブはＴダイ法、イン
フレーション法等の方法で成形して得たフィルム、チュ
ーブをその融点付近の温度（約９５〜１０５℃）に加熱
し、−軸または二軸延伸加工したものである。使用に当
ってはたとえばラベルの場合該延伸加工されたチューブ
を目的物にかぶせ、シュリンクトンネルを使用する方法
等によ１】熱風を短時間（１２５℃×６秒）あてるか。
フレーション法等の方法で成形して得たフィルム、チュ
ーブをその融点付近の温度（約９５〜１０５℃）に加熱
し、−軸または二軸延伸加工したものである。使用に当
ってはたとえばラベルの場合該延伸加工されたチューブ
を目的物にかぶせ、シュリンクトンネルを使用する方法
等によ１】熱風を短時間（１２５℃×６秒）あてるか。
あるいは温水シャワーをあびせることにより収縮させる
。
。
しかしながら、塩化ビニル樹脂からつ（られた熱収縮性
成形品は、熱収縮率が低いのが欠点である。熱収縮率を
向上させるためには延伸加工時の延伸倍率を大きくする
ことが考えられるが、この延伸倍率を大きくすると実際
の熱収縮時におけるもどりが悪くなるため、結局熱収縮
率の改善（向上）には限界がある。なお、熱収縮時の加
熱処理条件を強くすれば（加熱処理時間の延長等）収縮
率は高くなるが、このような方策はコスト高をまねくの
みならず、包装材自体あるいは包装内部の商品に変質を
もたらすおそれがあり望ましくない。
成形品は、熱収縮率が低いのが欠点である。熱収縮率を
向上させるためには延伸加工時の延伸倍率を大きくする
ことが考えられるが、この延伸倍率を大きくすると実際
の熱収縮時におけるもどりが悪くなるため、結局熱収縮
率の改善（向上）には限界がある。なお、熱収縮時の加
熱処理条件を強くすれば（加熱処理時間の延長等）収縮
率は高くなるが、このような方策はコスト高をまねくの
みならず、包装材自体あるいは包装内部の商品に変質を
もたらすおそれがあり望ましくない。
また高温短時間の熱処理方法の場合にも高温に加熱され
るため分子鎖にゆるみを生じ熱収縮に必要な残留応力が
減り熱収縮率が頭打ちとなってしまう。温度を高くしす
ぎれば収縮フィルムとして働かず、フィルムが伸びて包
装が不良にな１３．シワができて商品価値が低下する。
るため分子鎖にゆるみを生じ熱収縮に必要な残留応力が
減り熱収縮率が頭打ちとなってしまう。温度を高くしす
ぎれば収縮フィルムとして働かず、フィルムが伸びて包
装が不良にな１３．シワができて商品価値が低下する。
すなわち熱収縮条件がかなりクリティカルである。した
がって、熱収縮条件があまり厳格でなく１作業範囲の広
い熱収縮フィルムの開発が望まれている。
がって、熱収縮条件があまり厳格でなく１作業範囲の広
い熱収縮フィルムの開発が望まれている。
（発明の購成）
本発明者らは従来のかかる技術的課題にかんがみ鋭意研
究した結果、塩化ビニルと重合性の不飽和シリコーン化
合物とを共重合させて得られる塩化ビニル系共重合体を
用いることにより、塩化ビニル樹脂が持つ透明性、光沢
性、ヒートシール性。
究した結果、塩化ビニルと重合性の不飽和シリコーン化
合物とを共重合させて得られる塩化ビニル系共重合体を
用いることにより、塩化ビニル樹脂が持つ透明性、光沢
性、ヒートシール性。
耐薬品性、耐水性、印刷性の緒特性に加えて、ゴム弾性
およびガス高透過性を併せつ熱収縮率のきわめてすぐれ
た熱収縮性成形品が得られることを見出し本発明を完成
した。
およびガス高透過性を併せつ熱収縮率のきわめてすぐれ
た熱収縮性成形品が得られることを見出し本発明を完成
した。
すなわち本発明は、塩化ビニル単量体５０〜９９重量部
１重合性の不飽和シリコーン化合物１〜５ｏｉｉｉｉｔ
部および他の重合性単量体θ〜３０重遣部を共重合させ
て得られる塩化ビニル系共重合体樹脂を成形、延伸加工
してなる熱収縮性成形品に関する。
１重合性の不飽和シリコーン化合物１〜５ｏｉｉｉｉｔ
部および他の重合性単量体θ〜３０重遣部を共重合させ
て得られる塩化ビニル系共重合体樹脂を成形、延伸加工
してなる熱収縮性成形品に関する。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明において、塩化ビニル単身体と共重合される重合
性の不飽和シリコーン化合物としては次のものが例示さ
れる。ただし、以下の記載においてＭｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基、ｖｌはビニル基をそれぞれ示す。
性の不飽和シリコーン化合物としては次のものが例示さ
れる。ただし、以下の記載においてＭｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基、ｖｌはビニル基をそれぞれ示す。
シロキサ／（１１：
Ｖｉ−８ｉ（Ｏ８ｉＭｅ ）
シロキサン（２）：
Ｍｅ
■
（Ｖｉ−３ｉｎ）４
シロキサン（３）：
ｎ：Ｏまたは正の整数
シロキサン（４）：
ｍ：０または正の整数
ｎ：正の整数
シロキサン（５１：
ｍ：０または正の整数
ｎ：正の整数
シロキサン（６）：
Ｍｅ
０Ｈ２＝Ｏ−ＣｔＯＯＯ３Ｈ，−８ｉ （Ｏ８ｉＭｅ、
）３シロキサン（７１： Ｒ−Ｓ ｉ −０−Ｓ ｉ −Ｒ ｅ ＲニーＣＪ３Ｈ０ｏｏａｃ＝ｃｎ２ シロキサン（８）： Ｒ：前記と同様−ｎ：０または正の整数シロキサン（９
１： Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｉｔ ＋ Ｒ−８１−０−８１−ＯＨ２−０Ｈ−ＰｈＭｅ Ｍ
、ｅ Ｒ：前記と同様 シロキサン（ｌＯン： シロキサン（１１）： Ｒ−８１（（０８１Ｍ１３２）ｎＯ８ｉＭｅ３）３Ｒ：
前記と同様、ｎ：正の整数 シロキサン（１＊）： Ｍｅ Ｐｈ ＯＭｅ Ｐｈ シロキサン（１３）： Ｍｅ Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ シロキサン（１４）： ｎ：０または正の整数 シロキサン（１５）： ＯＨ ＯＨ，＝ＣＨ−０Ｒ，０ＯＨ２ＣＨＯＨ，００，Ｈ，Ｓ
ｉ （Ｏ８ｉＭｅ３）３シロキサン（１６）： ｍ ｅ ｎ ：正の整数 シロキサン（１７）： ＨＯ−０−０−０３Ｈ６８１（Ｏ８ｉＭｅ３）３ＨＯ−
０−０−ＯＨ８１（Ｏ８ｉＭｅ ）、、 ３
６ ８ ３シロキサン（１８）： ａＨ，＝ｃ−ｃ−ｏ−０．Ｈ６ｓｉ（ｏｓｉＭｅ３）３
■ ＣＨ，−０−０−Ｃ３Ｈ３Ｓ Ｌ （Ｏ８ｉＭｅ３）。
）３シロキサン（７１： Ｒ−Ｓ ｉ −０−Ｓ ｉ −Ｒ ｅ ＲニーＣＪ３Ｈ０ｏｏａｃ＝ｃｎ２ シロキサン（８）： Ｒ：前記と同様−ｎ：０または正の整数シロキサン（９
１： Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｉｔ ＋ Ｒ−８１−０−８１−ＯＨ２−０Ｈ−ＰｈＭｅ Ｍ
、ｅ Ｒ：前記と同様 シロキサン（ｌＯン： シロキサン（１１）： Ｒ−８１（（０８１Ｍ１３２）ｎＯ８ｉＭｅ３）３Ｒ：
前記と同様、ｎ：正の整数 シロキサン（１＊）： Ｍｅ Ｐｈ ＯＭｅ Ｐｈ シロキサン（１３）： Ｍｅ Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ シロキサン（１４）： ｎ：０または正の整数 シロキサン（１５）： ＯＨ ＯＨ，＝ＣＨ−０Ｒ，０ＯＨ２ＣＨＯＨ，００，Ｈ，Ｓ
ｉ （Ｏ８ｉＭｅ３）３シロキサン（１６）： ｍ ｅ ｎ ：正の整数 シロキサン（１７）： ＨＯ−０−０−０３Ｈ６８１（Ｏ８ｉＭｅ３）３ＨＯ−
０−０−ＯＨ８１（Ｏ８ｉＭｅ ）、、 ３
６ ８ ３シロキサン（１８）： ａＨ，＝ｃ−ｃ−ｏ−０．Ｈ６ｓｉ（ｏｓｉＭｅ３）３
■ ＣＨ，−０−０−Ｃ３Ｈ３Ｓ Ｌ （Ｏ８ｉＭｅ３）。
シロキサン（１９）：
Ｑ−８ｉ（（Ｏ８ｉＭｅ、）ｎＯ３ｉＭｅ３）。
ｎ：正の整数
シロキサン（２０）：
Ｒ’ ＯＨｚ ＯＨ２０Ｈ２Ｓ １（Ｍ ｅ ） （
ＯＳ ’ Ｍ ｅ３） ２シロキサン（２１）： 必要に応じ使用される他の重合性単量体としては、αオ
レフィン、ビニルエーテル、アクリル酸エステル、ビニ
ルエステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、フマル酸エステル、アリルエステル、アリルエーテ
ル、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデンなど
が例示される。
ＯＳ ’ Ｍ ｅ３） ２シロキサン（２１）： 必要に応じ使用される他の重合性単量体としては、αオ
レフィン、ビニルエーテル、アクリル酸エステル、ビニ
ルエステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、フマル酸エステル、アリルエステル、アリルエーテ
ル、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデンなど
が例示される。
以上述べた各単量体の共重合は、ラジカル重合開始剤の
存在下に共重合させる方法により行われ、０のために使
用される重合開始剤としては、従来塩化ビニルあるいは
塩化ビニルを主体とする単量体混合物の重合（懸濁重合
、乳化重合、溶液重合。
存在下に共重合させる方法により行われ、０のために使
用される重合開始剤としては、従来塩化ビニルあるいは
塩化ビニルを主体とする単量体混合物の重合（懸濁重合
、乳化重合、溶液重合。
塊状重合等）Ｋ使用されている重合触媒であればいずれ
でもよく、たとえば有機過酸化物系触媒。
でもよく、たとえば有機過酸化物系触媒。
アゾ化合物系触媒、レドックス系触媒などから選択使用
される。
される。
重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等
の方法により行うことができる。たとえば懸濁重合法で
行う場合は塩化ビニルを有機過酸化物等の重合開始剤を
用いて懸濁重合させる通常の方法に準じればよ（１ｗ合
温度および重合時間４はおおむね重合温度３０〜１２０
℃、重合時間１〜３０時間とすればよい。なお、重合性
の不飽和シリコーン化合物および必要に応じ使用される
他の単量体成分の重合器への仕込みは、これを全量当初
から仕込む方法あるいは重合率５０％に達するまでに逐
次添加する方法（数回に分けて添加するかもしくは連続
添加する方法）等いずれでもよい。
の方法により行うことができる。たとえば懸濁重合法で
行う場合は塩化ビニルを有機過酸化物等の重合開始剤を
用いて懸濁重合させる通常の方法に準じればよ（１ｗ合
温度および重合時間４はおおむね重合温度３０〜１２０
℃、重合時間１〜３０時間とすればよい。なお、重合性
の不飽和シリコーン化合物および必要に応じ使用される
他の単量体成分の重合器への仕込みは、これを全量当初
から仕込む方法あるいは重合率５０％に達するまでに逐
次添加する方法（数回に分けて添加するかもしくは連続
添加する方法）等いずれでもよい。
本発明の方法により一塩化ビニル単量体５０〜９９重量
部に対し１重合性の不飽和シリコーン化合物１〜５０重
量部、および他の重合性単量体０〜３０重量部の割合で
共重合させることにより。
部に対し１重合性の不飽和シリコーン化合物１〜５０重
量部、および他の重合性単量体０〜３０重量部の割合で
共重合させることにより。
塩化ビニル樹脂が本来有している物理的、化学的性質と
シリコーン化合物の共重合により付加された性質を兼ね
備えた塩化ビニル系共重合体樹脂が得られる。
シリコーン化合物の共重合により付加された性質を兼ね
備えた塩化ビニル系共重合体樹脂が得られる。
このようにして製造した塩化ビニル系共重合体樹脂に１
通常塩化ビニル樹脂に配合されている可塑剤、安定剤−
滑剤、充填剤１着色剤等を必要量加工てコンパウンドと
したのち、フィルム、シート、チューブ等目的とする成
形を行う。成形は塩化ビニル樹脂で実施されている成形
手段たとえばＴダイ法−イン７レーション法、カレンダ
ー法等上記フィルム、チューブ等の延伸加工は、それら
フィルム、チューブを軟化点付近の温度に加熱した状態
でテンターあるいはロール延伸により約１．５〜５倍に
延伸しその状態で冷却する方法により行われ、熱収縮性
成形品が得られる。なお、この延伸加工はフィルム成形
の場合にブロー比あるいはフィルムの引き取り速度等を
調整する方法で行うこともできる。
通常塩化ビニル樹脂に配合されている可塑剤、安定剤−
滑剤、充填剤１着色剤等を必要量加工てコンパウンドと
したのち、フィルム、シート、チューブ等目的とする成
形を行う。成形は塩化ビニル樹脂で実施されている成形
手段たとえばＴダイ法−イン７レーション法、カレンダ
ー法等上記フィルム、チューブ等の延伸加工は、それら
フィルム、チューブを軟化点付近の温度に加熱した状態
でテンターあるいはロール延伸により約１．５〜５倍に
延伸しその状態で冷却する方法により行われ、熱収縮性
成形品が得られる。なお、この延伸加工はフィルム成形
の場合にブロー比あるいはフィルムの引き取り速度等を
調整する方法で行うこともできる。
本発明の製造方法により得られる熱収縮性の成形品（フ
ィルム、チューブ等）は、従来の塩化ビニル４′Ｍ脂製
のものに比べてより高い熱収縮率をもち、より高い耐熱
性があり（よ）」高い温度での熱収縮が可能）、ゴム弾
性を併せもっているため、包装に使用した場合に内容物
との密着性がきわめてすぐれている。また、先に例示し
た重合性の不飽和シリコーン化合物が共重合されている
ため、塩化ビニル樹脂のフィルムにくらべ酸素ガス、二
料品の包装材木、■として好適とされる。
ィルム、チューブ等）は、従来の塩化ビニル４′Ｍ脂製
のものに比べてより高い熱収縮率をもち、より高い耐熱
性があり（よ）」高い温度での熱収縮が可能）、ゴム弾
性を併せもっているため、包装に使用した場合に内容物
との密着性がきわめてすぐれている。また、先に例示し
た重合性の不飽和シリコーン化合物が共重合されている
ため、塩化ビニル樹脂のフィルムにくらべ酸素ガス、二
料品の包装材木、■として好適とされる。
次に本発明の実施例をあげる。
実施例１
共重合体１：塩化ビニル９５ル１１ｉ％−シロキサン（
６１４，７重ＩＩｔ％。
６１４，７重ＩＩｔ％。
シロキサン（７） ０．３重置％
からなる共重合体（平均ｍ合度約
共重合体２：塩化ビニル９０重量％。
シロキサン（６）９重量％。
シロキサン（７）１重■よ％
からなる共重合体（平均重合度約
上記各共重合体ならびに比較として市販の塩化ビニル樹
脂（平均重合度約７００）’Ｌ使用して下記の配合処方
ででダイ法により厚さ５０μｍのフィルムをそれぞれ製
造し、これらについてロール延伸法によ；）ロールｌ都
度１００℃として２倍または３倍に一軸延伸加工した。
脂（平均重合度約７００）’Ｌ使用して下記の配合処方
ででダイ法により厚さ５０μｍのフィルムをそれぞれ製
造し、これらについてロール延伸法によ；）ロールｌ都
度１００℃として２倍または３倍に一軸延伸加工した。
（配合処方）
重合体（樹脂） １００重量部
すず系安定剤 ２．５〃
滑剤 １．２〃
可塑剤（ＤＯＰ） ３．０ ／’延伸加工前
のフィルムについて降伏強度（Ｋｐ／ｃ！ｔ）−伸び率
（％）を測定すると共に延伸加工（２倍、３倍）したフ
ィルムの熱収縮率（％）を測定した。結果はそれぞれ第
１表に示すとおりであった。
のフィルムについて降伏強度（Ｋｐ／ｃ！ｔ）−伸び率
（％）を測定すると共に延伸加工（２倍、３倍）したフ
ィルムの熱収縮率（％）を測定した。結果はそれぞれ第
１表に示すとおりであった。
実施例２
実施例１で製造した３種のフィルム（厚さいずれも５０
、、、−）について、ロール延伸法によりロール温度１
００℃として３倍に一軸延伸加工し。
、、、−）について、ロール延伸法によりロール温度１
００℃として３倍に一軸延伸加工し。
次にこのものを１００℃５分間加熱することにより、収
縮させた。
縮させた。
上記加熱収縮をさせた各フィルムについて。
３０℃の温度で酸素ガスおよび二酸化炭素ガスの透過度
を測定した。結果は第２表に示すとおりであった。
を測定した。結果は第２表に示すとおりであった。
第２表
ガス透過度： ｍｌ−ｍｙ、／ ｒｒ？−ａｔｍ 、
２４ ｈｒｓ実施例３ 実施例１で装造した３種のフィルム（厚さいずれも５０
μｍ）について、ロール延伸法によＩ】ロール温度１０
０℃として３倍に一軸延伸加工し。
２４ ｈｒｓ実施例３ 実施例１で装造した３種のフィルム（厚さいずれも５０
μｍ）について、ロール延伸法によＩ】ロール温度１０
０℃として３倍に一軸延伸加工し。
熱収縮性フィルムとした。
このようにして慢た熱収縮性フィルムを使用して体Ｌｆ
ｌｊ相当のプラスチック容器の包装をシュリンク包装機
のシュリンクトンネルを用いて行った。シュリンクトン
ネル通過時間を１０秒とし。
ｌｊ相当のプラスチック容器の包装をシュリンク包装機
のシュリンクトンネルを用いて行った。シュリンクトン
ネル通過時間を１０秒とし。
トンネル内設定温度１３０℃としたところいずれも包装
は可能であったが、１４０℃では塩化ビニル樹脂フィル
ムの場合にシワ、クルミが生じた。
は可能であったが、１４０℃では塩化ビニル樹脂フィル
ムの場合にシワ、クルミが生じた。
共重合体１および２ではトンネル内設定温度を１６０℃
としても包装が良好に行われた。
としても包装が良好に行われた。
実施例４
実施例１で製造した３種のフィルムについて。
延伸ロール温２ｉｏｏ℃として５倍に延伸する加工を試
みたところ、塩化ビニル樹脂の場合には破断してしまつ
にが、共重合体１および２については第３表に示すとお
りの収縮率を示す延伸フィルムが得られた。
みたところ、塩化ビニル樹脂の場合には破断してしまつ
にが、共重合体１および２については第３表に示すとお
りの収縮率を示す延伸フィルムが得られた。
第３表
Claims (1)
- １、塩化ビニル単量体５０〜９９重量部、重合性の不飽
和シリコーン化合物１〜５０重量部および他の重合性単
量体０〜３０重量部を共重合させて得られる塩化ビニル
系共重合体樹脂を成形、延伸加工してなる熱収縮性成形
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18505484A JPS6161825A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 熱収縮性成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18505484A JPS6161825A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 熱収縮性成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6161825A true JPS6161825A (ja) | 1986-03-29 |
| JPH0316973B2 JPH0316973B2 (ja) | 1991-03-06 |
Family
ID=16163993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18505484A Granted JPS6161825A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 熱収縮性成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6161825A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007023933A1 (de) | 2007-05-23 | 2008-12-04 | Wacker Chemie Ag | Siliconisierte Vinylchlorid-Mischpolymerisate |
-
1984
- 1984-09-04 JP JP18505484A patent/JPS6161825A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007023933A1 (de) | 2007-05-23 | 2008-12-04 | Wacker Chemie Ag | Siliconisierte Vinylchlorid-Mischpolymerisate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0316973B2 (ja) | 1991-03-06 |
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