JPS6161663B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(1) 発明の分野 本発明は写真の分野において有用である。本考
案は、支持体、 前記支持体上に位置していて分散媒と感放射線
ハロゲン化銀粒子とを含有している少なくとも１
つの乳剤層、そして 前記乳剤層の像状露光及び処理の結果として可
視転写像を提供するための受像層、 を含んでなる写真像転写フイルムユニツトに関す
る。 (2) 従来技術 最も一般的に用いられている写真要素は、１つ
もしくはそれ以上の感放射線ハロゲン化銀乳剤層
を含有しているものである。これらの写真要素が
広範囲に用いられていることには、それらの要素
がすぐれた品質の画像を形成可能であること、そ
してそれらの要素が高感度を有しているのでいろ
いろなライテイング条件下において手持ちカメラ
内での使用が可能であること、に理由がある。 にもかかわらず、写真像を観察する面から見た
場合、ハロゲン化銀写真要素には重要な制限があ
る。ハロゲン化銀乳剤に像状露光を施したところ
で即時的に観察することのできる写真像を形成す
ることができない。露光時、不可視の潜像がハロ
ゲン化銀乳剤中に形成される。この潜像を処理し
て可視像を形成することが必要である。このこと
は、歴史的に、カメラから写真要素を取り出し、
水溶液中で処理し、そして可視像を得ることを意
味した。殆んどの場合について、得られる第１の
可視像はネガ像であり、そして、最初に撮影した
画像の可視ポジチブを得るため、このネガ像を通
した別の写真要素の第２露光とその処理とが必要
である。さらに、要素又はプロセスを変更して、
像状露光を施した写真要素において直接的にポジ
像を形成することもまた可能である。 画像転写写真によつて、像状露光を施してから
可視像を得るまでの遅れを短縮することが可能に
なつた。感放射線ハロゲン化銀乳剤層に像状露光
を施した後直ちに、処理液をその乳剤層と接触さ
せることができる。ハロゲン化銀の現像が行なわ
れるので、黒白の転写銀画像もしくは転写色素画
像を観察のための受像層において形成させること
ができる。この手法に従うと、数分間もしくは数
秒間のうちにでも写真像への視覚的アクセスが行
なわれる。すなわち、写真像を観察することがで
きる。 なお、数秒間で画像に接し得るというものの、
視覚的アクセスを提供する際の遅れは１つの重要
な制限をハロゲン化銀画像転写写真に残してい
る。写真撮影の機会がつかの間であることがあり
得、また、写真撮影者は、得ることのできる写真
像が許容し得るものであるか否かということをほ
ぼ瞬間的に視覚的に検査することを必要としてい
る。 ハロゲン化銀写真における画像アクセスに要す
る時間を画像転写が短縮したというものの、この
利点は他のことを犠牲にして達成されたにすぎな
い。画像転写写真における長期にわたる重要な関
心事の１つに銀の消費がある。常法に従い処理を
行なう多色ハロゲン化銀写真要素及び色素画像転
写フイルムユニツトのどちらも比較的に高い銀被
覆量を使用して最大写真感度を得ている。通常、
青、緑及び赤の露光記録のそれぞれを形成するた
めに銀約1000mg／m²が必要である。常法により処
理された多色写真要素の場合、形成される画像に
は銀が含まれず、そして、理論的には、写真要素
中に存在せる銀の全量を回収することができる。
他方において、画像転写写真では銀が回収される
ことはめつたになく、また、一体構造をもつた画
像転写フイルムユニツトでは写真フイルムユニツ
トに銀の全量が残留し、よつて、可視像を形成し
ている。 画像転写写真に特有のもう１つの欠点は、拡散
に原因するところの画像鮮鋭度の低下である。画
像形成材料がハロゲン化銀乳剤層又はそれに隣接
せる色素放出層から拡散する場合、その拡散が受
像層の方向及び横方向の両方において発生し、よ
つて、画像の広がりと鮮鋭度の損失とが導びかれ
る。鮮鋭度は、受像層までの拡散行程の長さを短
縮することによつて改良することができる。とこ
ろが、不都合なことに、ハロゲン化銀乳剤層の最
小膜厚はハロゲン化銀粒子のサイズとゼラチン−
ハロゲン化銀の重量比とによつて制限されてい
る。さらに、３層を積層した色素形成層ユニツト
の場合、拡散性の色素を受像層にマイグレートさ
せるためにその色素を介在せる色素形成層ユニツ
トとそれらの層ユニツトを分離する中間層とを透
過させなければならない。 画像転写写真においてもちあがつているもう１
つの考慮すべき事がらに、温度差に伴う、すなわ
ち、その関数としての画像濃度の変化がある。写
真撮影の機会はいろいろな温度条件の下に存在し
ているものでありかつ画像転写写真の主たる利点
は容易な画像アクセスにあるものであるから、当
然の帰結として、許容し得る画像をいろいろな温
度において形成することに関する画像転写写真要
素の能力もまた重要である。画像転写写真は、こ
の点に関して、常用の写真と大きく異なつてい
る。なぜなら、後者の処理の場合、温度のコント
ロールを伴なわないでそれが行なわれることは稀
れであるからである。 色素でもつて転写像を形成する場合、画像形成
に係る多数の制限に遭遇する。例えば、許容し得
る最大濃度をもつた転写色素像を得るため、先に
述べたような高い銀被覆量及び化学量論的に予想
される量よりも多量の色素画像形成材料の両方が
必要である。画像転写の効率が化学量論的に予想
されるレベルから低下する以上、より多量の色素
画像形成材料を写真要素中に混入しなければなら
ず、また、これらの材料の添加量を混入するた
め、層の膜厚を高めなければならない。さらに、
転写のための色素の放出速度が可視像の形成に必
要な時間に影響を及ぼすことがあり得る。多くの
常用のポジ型色素画像形成材料（ダイイメージフ
オーマー）の場合におけるように色素転写の妨害
が現像反応生成物に依存する場合、ハロゲン化銀
現像の速度もまた画像色素が転写に有効になり得
る最大色素放出速度を制限する。それというの
も、ハロゲン化銀現像の速度に較べてあまりにも
迅速に色素の放出が進行した場合、結果として画
像識別力の低下を生じ得るからである。これらの
特性のどれか１つかもしくはそれらを組み合わせ
て改良することができるならば、もちろん、色素
画像転写を著しく改良することができる。 画像形成に用いることを意図したハロゲン化銀
写真乳剤では種々の規則的及び不規則的な粒子形
状が観察されている。規則的な粒子はしばしば立
方体又は８面体である。粒子のエツジは、熟成効
果のため、丸みを示し得る。また、アンモニアの
ような強い熟成剤の存在下、これらの粒子は球状
となつたり、球に近い厚い板状となり得る。この
ことは、例えば、ランド（Land）の米国特許第
3894871号及びツエリクマン（Zelikman）及びレ
ビ（Levi）、「写真乳剤の製造および塗布
（Making and Coating Photographic
Emulsions）」，フオーカルプレス、1964年、
pp.221−223に記載されている。ロツド及び平板
状粒子は、他の粒子形状の中に混じつてしばしば
種々の割合で観察されている。これは、特に、乳
剤のpAg（銀イオン濃度の対数の逆数）が、例え
ば、シングルジエツト沈澱法に見られるように沈
澱生成の過程で変つた場合に観察されている。 平板状粒子（それらの厚みに比較して２方向に
面的に延在しているもの）が広く研究されてきた
が、写真用としては利用できないマクロ−サイズ
のものがしばしばであつた。ここで、平板状粒子
とは、それぞれが粒子の他のいかなる単結晶面よ
りも実質的に大きな２つの平行もしくはほぼ平行
な結晶面を有する粒子を指している。平板状臭沃
化銀粒子についての検討は、ダフイン
（Duffin），「写真乳剤の化学（Photographic
Emulsion Chemistry）」、フオーカルプレス、
1966年，pp.66−72、そしてトリベリ
（Trivelli）及びスミス（Smith）、「臭沃化銀沈澱
系列の構造に及ぼす沃化銀の影響（The Effect
of Silver lodide Upon the Structure of Silver
Bromo−Iodide Precipitation Series）」、The
Photographic Journal，Vol.LXXX，1940年７
月，pp.285−288に記載されている。トリベリ及
びスミスは、沃化物の導入による粒子サイズ及び
アスペクト比両者の顕著な低下を観察している。
平板状臭化銀乳剤は、クナツク（Cugnac）及び
シヤトー（Chateau）、「物理的熟成時の臭化銀結
晶の形態学の進展（Evolution of the
Morphology of Silver Bromide Crystals
During Physical Ripening）」，Science et
Industries Photographiques，Vol.33，No.２
（1962年）、pp.121−125に報告されている。平均
アスペクト比が約５〜７：１であつて乳剤中に含
まれる平板状粒子が全粒子群の投映面積の50％を
上廻るような硫黄増感平板状粒子臭化銀乳剤は直
接Ｘ線ラジオグラフイー製品、1937年から1950年
代にかけてイーストマン・コダツク社より市販さ
れていたNo Screen Ｘ−Ray Code 5133、に混
入されていた。グトフ（Gutoff）、「ハロゲン化銀
写真乳剤の沈澱生成過程における核生成および成
長速度（Nucleation and Growth Rates During
the Precipitation of Silver Halide
Photographic Emulsions）」，Photographic
Sciences and Engineering，Vol.14，No.４、1970
年７月−８月、pp.248−257には、連続沈澱装置
を用いてシングルジエツト沈澱生成により調製さ
れるタイプの臭化銀及び臭沃化銀乳剤の調製が報
告されている。 ハロゲン化銀の主要部分が平板状粒子の形態で
存在する乳剤の調製法が最近の刊行物に記載され
ている。米国特許第4063951号では、｛100｝立方
体面によつて規定される平板晶癖を有しかつアス
ペクト比（エツジ長に基づく）1.5〜７：１を有
するハロゲン化銀結晶を形成することが教示され
ている。これらの平板状粒子は、方形及び長方形
主要面が｛100｝結晶面の特性を呈示する。米国
特許第4067739号には、ハロゲン化銀溶剤の存在
におけるオストワルド熟成により種晶を形成し、
そしてpBr（臭化物イオン濃度の対数の逆数）を
制御しながら再核生成またはオストワルド熟成を
行うことなく粒子成長を完了することからなる大
部分の結晶が双晶を成す８面体結晶であるハロゲ
ン化銀乳剤の調製が教示されている。米国特許第
4150994号及び同第4184877号、英国特許第
1570581号、そしてドイツ特許出願公開公報第
2905655号及び同第2921077号では、少なくとも90
モル％が沃化物である種晶を用いることによつて
平坦な双晶８面体形状を有するハロゲン化銀粒子
を形成することが教示されている。ここで、ハロ
ゲン化物の百分率を引用した場合、それらはすべ
て、特に断わらない限り、問題としている対応す
る乳剤、粒子または粒子領域中に存在する銀に基
づいている。例えば、40モル％の沃化物を含有し
ている臭沃化銀からなる粒子はさらに60モル％の
沃化物を含有している。上述の引例のいくつかで
は増大したカバリングパワーを有する乳剤が報告
され、そしてこれらの乳剤は黒白用及びカラー用
の両方のカメラフイルムとして有用であることが
説明されている。米国特許第4063951号では、ア
スペクト比の上限は７：１であると特に報告され
ている。但し、この特許の実施例には非常に低い
アスペクト比、即ち、２：１が記載されているに
過ぎず、ここに記載される７：１アスペクト比は
非現実的なほど高いと考えられる。 (3) 発明の開示 本発明の目的は、支持体、前記支持体上に位置
していて分散媒と感放射線ハロゲン化銀粒子とを
含有している少なくとも１つの乳剤層、そして受
像層、を含んでなる写真像転写フイルムユニツト
であつて、銀被覆量（すなわち、単位面積当りの
ハロゲン化銀の塗布量）に対する写真感度のパー
フオーマンス比がより高くかつ現像の経過時間の
関数としてより高いコントラストを生じるような
写真像転写フイルムユニツトを提供することにあ
る。 この目的は、前記感放射線ハロゲン化銀粒子の
全投映面積の少くとも50％が、厚さが0.5マイク
ロメートル未満、直径が最低0.6マイクロメート
ル、そして平均アスペクト比が８：１より大であ
る平板状ハロゲン化銀粒子によつて占められてい
ることを特徴とする上述のタイプの写真像転写フ
イルムユニツトによつて達成することができる。 ハロゲン化銀乳剤： 本発明の利点を得るため、画像転写フイルムユ
ニツトの少なくとも１つの乳剤層は高アスペクト
比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。本発明に
係るハロゲン化銀乳剤に関し用いる用語「高アス
ペクト比」は、この明細書において、厚さが0.5
マイクロメートル未満、好ましくは0.3マイクロ
メートル未満、そして直径が少なくとも0.6マイ
クロメートルであるハロゲン化銀粒子は８：１よ
りも大である平均アスペクト比を有しかつハロゲ
ン化銀粒子の全投映面積の少なくとも50％を占め
ることが必要であるということを、規定してい
る。 本発明に係る画像転写ユニツトの高アスペクト
比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の好ましいもの
は、0.5マイクロメートル未満（好ましくは0.3マ
イクロメートル未満、そして特に好ましくは0.2
マイクロメートル未満）の厚さ及び少なくとも
0.6マイクロメートルの直径を有するハロゲン化
銀粒子が少なくとも12：１及び特に好ましくは少
なくとも20：１の平均アスペクト比を有するよう
な乳剤である。これらのハロゲン化銀粒子は、30
マイクロメートル未満（好ましくは15マイクロメ
ートル未満及び特に好ましくは10マイクロメート
ル未満）の平均直径を有する。本発明の好ましい
１形態では、これらのハロゲン化銀粒子がハロゲ
ン化銀粒子の全投映面積の少なくとも70％、そし
て特に好ましくは少なくとも90％を占有する。投
映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚さが
薄くなればなるほど乳剤の平均アスペクト比が高
くなることが判る。通常、平板状粒子の平均厚さ
は少なくとも0.03マイクロメートルである（もつ
とも、基本的には例えば0.01マイクロメートルの
ようなより薄い平板状粒子も使用可能ではある
が）。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の上述の粒子特
性は当業者に周知の手法により容易に確めること
ができる。この明細書において用いる用語「アス
ペクト比」とは、粒子の厚さに対する直径の比を
示す。粒子の「直径」とは、乳剤試料を顕微鏡ま
たは電子顕微鏡で観察した時粒子の投映面積と等
しい面積を有する円の直径を指すものとする。、
乳剤試料の陰影のある電子顕微鏡写真からそれぞ
れの平板状粒子の厚さ及び直径を測定することが
でき、そして厚さ0.5マイクロメートル未満（又
は0.3マイクロメートル未満）及び直径少なくと
も0.6マイクロメートルを有する平板状粒子を同
定することができる。このようにして測定せる直
径と厚さとから、それぞれのかかる平板状粒子の
アスペクト比を計算することができ、そして厚さ
及び直径の基準を満足する試料中の全ての平板状
粒子のアスペクト比を平均化してそれらの平均ア
スペクト比を得るとができる。このことから明ら
かなように、平均アスペクト比とは、個々の平板
状粒子のアスペクト比の平均である。実際には、
通常、厚さ0.5又は0.3マイクロメートル未満及び
直径少なくとも0.6マイクロメートルを有する平
板状粒子の平均厚さ及び平均直径を求め、そして
これら２つの平均値の比を計算して平均アスペク
ト比を求めるのが簡便である。平均アスペクト比
を決定するのに個々のアスペクト比の平均値を使
用してもまた厚さ及び直径の平均値を使用して
も、可能な粒子測定の許容範囲内でありさえすれ
ば、得られる平均アスペクト比は実質上差がな
い。厚さ及び直径基準を満足するハロゲン化銀粒
子の投映面積を合計し、また、顕微鏡写真中の残
りのハロゲン化銀粒子の投映面積を別に合計し、
そして、これら２つの合計値から、厚さおよび直
径基準を満足する平板状粒子がハロゲン化銀粒子
の全投映面積に占める百分率を算出することがで
きる。 上述の決定において、0.5マイクロメートル未
満（好ましくは0.3マイクロメートル未満）の標
準平板状粒子厚を、本発明において可能な非常に
薄い平板状粒子を乳剤特性に劣るより厚い平板状
粒子と区別するために、選定した。標準粒子厚と
して0.6マイクロメートルを選んだ。というの
は、直径がより小さいと顕微鏡写真で平板状粒子
と非平板状粒子とを必らずしも区別できないから
である。用語「投映面積（プロジエクテツド・エ
ーリア）」は当業界で広く使われている用語「投
映面積（プロジエクシヨン・エーリアまたはプロ
ジエクテイブ・エーリア）」と同じ意味で用いら
れている。この用語については例えばジエームス
（James）及びヒギンス（Higgins）「写真理論の
基礎（Fundamentals of Photographic
Theory」モルガン・アンド・モルガン・ニユー
ヨーク，p.15を参照されたい。 平板状粒子は、写真において有用であることが
知られている任意のハロゲン化銀結晶組成物であ
ることができる。本発明は、観察された広範囲に
わたる利点をもたらす好ましい一態様において、
高アスペクト比臭沃化銀乳剤を使用する。 高アスペクト比平板状粒子臭沃化銀乳剤は以下
に述べるような沈澱法により調製することができ
る：有効な撹拌機能を備えた常用のハロゲン化銀
沈澱用反応容器中に分散媒を入れる。通常、最初
の段階で反応容器中に入れる分散媒の量は粒子沈
澱の最終段階で臭沃化銀乳剤中に存在する分散媒
の量の少なくとも約10重量％、好ましくは20〜80
重量％である（分散媒の全重量を基準とする）。
ベルギー特許第866645号（フランス特許第
2471620号に対応する）に教示される如く、分散
媒は臭沃化銀粒子沈殿過程で限外過によつて反
応容器から除去することができるので、最初に反
応容器中に存在せしめる分散媒の容量は最終粒子
沈澱段階で反応容器中に存在する臭沃化銀乳剤の
量と等量又はそれ以上にさえすることができる。
反応容器中に最初に入れる分散媒としては、好ま
しくは水又は解膠剤の水分散液であつて、この分
散媒は必要に応じてその他の成分、例えば１種類
もしくはそれ以上のハロゲン化銀熟成剤および
（又は）後で詳述する金属ドープ剤を含有する。
解膠剤を最初に存在せしめる場合、臭沃化銀沈澱
の最終段階で存在する解膠剤の全量の少なくとも
10％、特に好ましくは少なくとも20％の濃度でそ
れを使用することが好ましい。銀およびハロゲン
化物塩と共に反応容器に追加の分散媒を加える
が、これは別のジエツトから導入することもでき
る。一般には、特に解膠剤の割合を増大するため
に、ハロゲン化物塩の導入を完了した後に分散媒
の割合を調節する。 臭沃化銀粒子の形成に用いる臭化物塩の少割
合、通常10％未満を最初に反応容器中に存在せし
めて、臭沃化銀沈澱の開始時における分散媒中の
臭化物イオン濃度を調節する。また、反応容器中
の分散媒は当初は実質的に沃化物イオンを含まな
い。というのは、銀と臭化物塩を同時に加える前
に沃化物イオンを存在させると、厚くて非平板状
の粒子が生成し易いからである。反応容器の内容
物に関しここで用いる用語「実質的に沃化物イオ
ンを含まない」とは、臭化物イオンと比較して、
沃化物イオンが別の沃化銀相として沈澱を生成す
るには不十分な量でしか存在しないことを意味す
る。銀塩を導入する前の反応容器中における沃化
物濃度は存在するハロゲン化物イオンの濃度の合
計の0.5モル％未満に維持することが望ましい。
分散媒のpBrが当初高過ぎると、生成する平板状
臭沃化銀粒子は比較的厚く、そしてそのためにア
スペクト比の低いものとなる。反応容器中のpBr
は当初1.6又はそれ未満、好ましくは1.5以下に維
持することができる。他方、pBrが低過ぎると、
非平板状臭沃化銀粒子が生成し易い。それ故、反
応容器のpBrを0.6又はそれ以上、好ましくは1.1
以上に維持することができる。ここで用いられる
pBrは臭化物イオン濃度の負の対数として定義さ
れる。PH及びpAgはそれぞれ水素及び銀イオン濃
度について同様に定義される。 沈澱を生成せしめる間、臭沃化銀粒子の沈澱生
成に周知の技法に従つて銀、臭化物及び沃化物塩
を反応容器に加える。通常、臭化物及び沃化物塩
の導入と同時に例えば硝酸銀のような可溶性銀塩
の水溶液を反応容器に導入する。また、臭化物及
び沃化物塩は、通常、１種類もしくはそれ以上の
可溶性のアンモニウム、アルカリ金属（例えば、
ナトリウム又はカリウム）またはアルカリ土類金
属（例えば、マグネシウム又はカルシウム）のハ
ロゲン化物塩の水溶液のような塩水溶液として導
入する。銀塩は少なくとも当初は沃化物塩とは別
に反応容器中に導入する。沃化物及び臭化物塩は
反応容器中に別々に加えてもよいし混合物として
導入してもよい。 銀塩を反応容器中に導入すると、粒子形成の核
生成段階が開始される。銀、臭化物及び沃化物塩
の導入を続けると、臭化銀及び沃化銀の沈澱生成
部位として役立つ粒子核の母集団が形成される。
存在する粒子核上への臭化銀及び沃化銀の沈澱生
成は粒子形成の成長段階を構成する。本発明に従
つて形成される平板状粒子のアスペクト比は核生
成段階と比較して成長段階では沃化物及び臭化物
濃度の影響を受けることが少ない。それ故、銀、
臭化物及び沃化物塩を同時に導入する段階におけ
るpBrの許容範囲を成長段階の間に0.6以上、好
ましくは約0.6〜2.2の範囲、より好ましくは約0.8
〜約1.6の範囲に増大することができる。もちろ
ん、銀及びハロゲン化物塩の導入過程における反
応容器内のpBrを銀塩導入前の前記した初期限度
内におさえて保持することが可能でありかつ事実
そうすることが有利である。このことは、高度に
多分散せる乳剤を調製する場合のように銀、臭化
物及び沃化物塩を導入する間ずつと粒子核生成が
実質的にある速度で持続する場合に特に有利であ
る。pBr値を平板状粒子成長段階において2.2以
上に増大せしめると、得られる粒子の厚さが増大
するが、依然平均アスペクト比が８：１より大な
る粒子が得られるため、多くの場合許容すること
ができる。 銀、臭化物及び沃化物塩を水溶液として導入す
ることに代えて、銀、臭化物及び沃化物塩を分散
媒に懸濁せる微細なハロゲン化銀粒子の形態で初
期段階又は成長段階で導入することができる。粒
子サイズは、粒子を反応容器中に導入した時に、
もしもより大きな粒子核が存在しているならばそ
のような粒子核上へ容易にオストワルド熟成する
ような程度である。有用な最大粒子サイズは、反
応容器内の特定の条件、例えば温度並びに可溶化
剤及び熟成剤の存在に依存するであろう。臭化
銀、沃化銀及び（又は）臭沃化銀粒子を導入する
ことができる。（臭化物及び（又は）沃化物は塩
化物に優先して沈澱するので、塩臭化銀および塩
臭沃化銀粒子を用いることもできる。）ハロゲン
化銀粒子は、非常に微細な、例えば平均直径が
0.1マイクロメートル未満のものであることが好
ましい。 上述のpBr条件が満足されることを条件とし
て、銀、臭化物及び沃化物塩の導入濃度および速
度は従来慣用される有利なものと同様であつてよ
い。銀及びハロゲン化物塩をリツトル当たり0.1
〜５モルの濃度で導入することが好ましいが、従
来から常用されるより広い濃度範囲、例えば、リ
ツトル当たり0.01モルから飽和度までの範囲を採
用可能である。特に好ましい沈澱生成法は、操業
の間における銀及びハロゲン化物塩の導入速度を
増大せしめることによつて沈澱生成時間の短縮を
計るようなものである。銀及びハロゲン化物塩の
導入速度は、分散媒並びに銀及びハロゲン化物塩
を導入する速度を増大することによつて、または
導入される分散媒中の銀及びハロゲン化物塩の濃
度を増大することによつて、増大せしめることが
できる。銀及びハロゲン化物塩の導入速度を増大
せしめることが有利であるが、米国特許第
3650757号、同第3672900号及び同第4242445号、
ドイツ特許出願公開公報第2107118号、ヨーロツ
パ特許出願第80102242号、そしてウエイ（Wey）
「ゼラチン溶液中におけるAgBr結晶の成長機構
（Growth Mechanism of AgBr Crystals in
Gelatin Solution）」Photographic Science and
Engineering，Vol.21、No.１，1977年１月−２
月，p.14以降に教示されるように、新しい粒子核
の生成が起こり易い限界値以下に導入速度を保持
する（即ち、再核生成を回避するために）ことが
特に有利である。約30％未満の変動係数を有する
乳剤を調製することができる。ここで用いる変動
係数とは、粒子直径の標準偏差を平均粒子直径で
割つた値の100倍を意味する。沈澱の成長段階の
過程で意図的に再核生成を行わせることによつ
て、もちろん、実質的により高い変動係数を有す
る多分散乳剤を調製することができる。 本発明に係る画像転写ユニツトの臭沃化銀乳剤
中の沃化物濃度は沃化物塩の導入によつてコント
ロールすることができる。いかなる常用される沃
化物濃度を採用することもできる。たとえごく僅
かな沃化物量、例えば0.05モル％という低い値で
あつてもこの技術分野では有用であると認められ
る。乳剤は、それらの好ましい形態において、少
なくとも約0.1モル％の沃化物を含む。粒子生成
温度における臭化銀中の溶解限界までの沃化銀を
平板状臭沃化銀粒子中に導入することができる。
従つて、沈澱生成温度90℃において平板状臭沃化
銀粒子中に沃化銀を約40モル％までの濃度で存在
せしめることができる。実際に、沈澱生成温度を
ほぼ常温、例えば約30℃まで低下せしめることが
できる。一般に、沈澱生成を40〜80℃の温度範囲
で行うことが望ましい。大抵の写真用途分野で
は、最大沃化物濃度を約20モル％と制限すること
が望ましい。最良の沃化物濃度は約15モル％まで
である。 沈澱生成過程で反応容器中に導入される沃化物
及び臭化物塩の相対的割合を一定の比率に保持し
て平板状臭沃化銀粒子中に実質的に一様な沃化物
プロフイール（分布）を形成することもできる
し、また、上記相対的割合を変えていろいろな写
真効果をもたらすこともできる。高アスペクト比
平板状粒子臭沃化銀乳剤の環状領域における沃化
物の割合をそれら平板状粒子の中心領域と比較し
て増大せしめると、写真感度及び（又は）粒子に
おける利点がもたらされる。平板状粒子の中心領
域における沃化物濃度は０〜５モル％の範囲で変
えることができ、また、横方向を取巻く環状領域
における沃化物濃度はそれよりも少なくとも１モ
ル％高い値から臭化銀中における沃化銀の溶解度
限界まで、好ましくは約20モル％まで、最適には
約15モル％までの範囲で変えることができる。一
変形態様において、銀塩添加を終了する前に反応
容器中に沃化物塩又は臭化物と沃化物塩を添加す
るのを終了し、過剰量のハロゲン化物を銀塩と反
応させることができる。これによつて、平板状臭
沃化銀粒子上に臭化銀のシエル（鞘）を形成する
結果となる。従つて、本発明に係る画像転写フイ
ルムユニツトの平板状臭沃化銀粒子に対して実質
的に均一であるかもしくは徐々に変化せる沃化物
濃度プロフイールを持たせることができることは
明らかであり、また、沃化物濃度の勾配を所望の
如くコントロールして平板状臭沃化銀粒子の内部
における沃化物濃度を高くするか又はそれらの粒
子の外表面もしくはその近傍における沃化物濃度
を高くすることができることも明らかである。 中性又は非アンモニア性乳剤を調製する方法を
参照して高アスペクト比平板状粒子臭沃化銀乳剤
の調製法を説明したけれども、本発明に係る乳剤
及びそれらのユーテイリイテイは特定の調製方法
によつて制限を受けるものではない。別の一方法
は米国特許第4150994号並びにドイツ特許出願公
開公報第2985655号及び同第2921077号の改良であ
り、この方法に従うと、好ましい一態において、
反応容器中における沃化銀濃度をリツトル当り
0.05モル未満に低減し、また、反応容器中に最初
に存在せしめる沃化銀粒子の最大サイズを0.05マ
イクロメートル未満に低減する。 沃化物を含まない高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤は先に詳細に述べた方法を沃化物を含ま
ないように改変した方法によつて調製することが
できる。高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤は
また、先に引用せるクナツク及びシヤトーに基づ
く方法によつて調製することもできる。方形およ
び長方形粒子を含有する高アスペクト比臭化銀乳
剤は、一辺（エツジ）の長さが0.15マイクロメー
トル未満である立方体種粒子を用いる方法により
調製することができる。種粒子乳剤のpAgを5.0
〜8.0の範囲に維持しながら、非ハロゲン化銀イ
オン錯化剤の実質的不存在下に乳剤を熟成して、
平均アスペクト比が少なくとも８：１である平板
状臭化銀粒子を生成せしめることができる。沃化
物を含まない高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳
剤を調製するさらに他の方法は後記実施例で説明
する。 本発明の実施に用いることができるその他の高
アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤をさら
に、臭化銀と沃化銀の両者を実質的に内部に含ま
ない平板状塩化銀粒子の調製方法について説明す
る。この調製においては、分散媒を含む反応容器
中にアンモニアの存在下に塩化物と銀塩の両者を
同時に導入するダブルジエツト沈澱法を用いる。
塩化物塩を導入する間、分散媒中のpAgを6.5〜
10の範囲に維持し、そしてPHを８〜10の範囲に維
持する。より高い温度においてアンモニアを存在
せしめると、厚い粒子が生成する傾向がある。そ
れ故、高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤を調
製する場合、沈澱生成温度は60℃までが限度であ
る。 ｛111｝結晶平面に対向結晶面を有しかつ、１
つの好ましい形態において、主要表面の１つの面
中にある＜211＞結晶ベクトルに平行な少なくと
も１つの辺を有している、少なくとも50モル％の
塩化物を含む平板状粒子を調製することもまた可
能である。このような平板状粒子乳剤は、晶癖変
更量のアミノアザインデンとチオエーテル結合含
有解膠剤との存在下に銀塩水溶液と塩化物含有ハ
ロゲン化物塩の水溶液とを反応させることにより
調製することができる。 少なくとも粒子の環状領域及び好ましくは粒子
全体にわたつて塩化物及び臭化物を含有するハロ
ゲン化銀粒子からなる平板状粒子乳剤もまた調製
可能である。塩化銀及び臭化銀を含有する平板状
粒子領域は、銀、塩化物、臭化物、そして必要に
応じて沃化物の各塩を反応容器中に導入する過程
で塩化物及び臭化物イオンのモル比を1.6：１〜
約260：１の範囲に維持しかつ反応容器中におけ
るハロゲン化物イオンの合計濃度を0.10〜0.90規
定の範囲に維持することにより形成される。平板
状粒子における臭化銀に対する塩化銀のモル比は
１：99〜２：３の範囲で変えることができる。 本発明の実施において有用な高アスペクト比平
板状粒子乳剤は極めて高い平均アスペクト比を有
することができる。平均粒子直径（粒径）を高め
ることによつて平板状粒子の平均アスペクト比を
高めることができる。このようにして鮮鋭度につ
いての利点を得ることができる。但し、最大の平
均粒子直径は、一般に、特定の写真用途について
課されている粒状度要件によつて制限されてい
る。平板状粒子の平均アスペクト比は、さらに、
又は、選択的に、平均粒子厚さを下げることによ
つて高めることができる。銀被覆量を一定に保持
する場合、通常、平板状粒子の厚さを下げること
によつて粒状度を改良することができる。かかる
粒状度の改良は、アスペクト比増加の直接的な関
数として達成することができる。したがつて、本
発明に係る平板状粒子乳剤の最大平均アスペクト
比は、特定の写真用途について許容し得る最大平
均粒子直径の関数、そして製造することのできる
もののなかで達成可能な最小の平板状粒子厚さの
関数である。用いられる沈澱法や平板状粒子ハロ
ゲン化物組成物に依存して最大平均アスペクト比
が変化するということが判つた。写真学的に有用
な平均粒子直径をもつた平板状粒子の場合、観察
されたなかでも最高の平均アスペクト比である
500：１を臭化銀粒子のオストワルド熟成調製法
によつて達成することができ、また、100：１，
200：１又はそれよりもさらに高いアスペクト比
をダブルジエツト沈澱法によつて達成可能であつ
た。沃化物が存在していると、通常、具現される
最大平均アスペクト比が低下せしめられる。しか
しながら、平均アスペクト比が100：１であるか
もしくは200：１であるかもしくはそれよりもさ
らに大であるような臭沃化銀平板状粒子乳剤の調
製もまた実施可能である。任意に臭化物及び（又
は）沃化物を含有する塩化銀平板状粒子の場合、
50：１又はさらに100：１のような大きさをもつ
平均アスペクト比を達成することができる。高ア
スペクト比平板状粒子乳剤の最大平均粒子直径は
すべての場合に30マイクロメートル未満、好まし
くは15マイクロメートル未満、そして特に好まし
くは10マイクロメートル以下である。 改質化合物を平板状粒子の沈澱過程で存在せし
めることができる。このような化合物は、反応容
器中に最初に存在せしめてもよいし、また、常法
に従つて、１種類もしくはそれ以上の塩を加える
と共に添加することもできる。米国特許第
1195432号，同第1951933号，同第2448060号，同
第2628167号，同第2950972号，同第3488709号，
同第3737313号，同第3772031号及び同第4269927
号、そしてResearch Disclosure，Vol.134，1975
年６月，Item 13452に記載されるように、銅，
ダリウム，鉛，ビスマス，カドミウム，亜鉛，中
間カルコゲン（即ち、硫黄，セレン及びテル
ル），金、そして第属貴金属の化合物のような
改質化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存在さ
せることができる。Research Disclosure及びそ
の前身（旧版）であるProduct Licensing Index
は、英国，PO9−1EF，ハンプシヤー，ハーバン
ド，ホームウエルに所在するインダストリアル・
オポヂユニテイーズ・リミテイツド（Industrial
Opportunities Ltd.）の刊行物である。平板状粒
子は、モイザー（Moiser）等，Journal of
Photographic Science，Vol.25，1977年，PP.19
−27に記載されるように、沈澱生成過程において
内部的に還元増感することができる。 それぞれの銀塩及びハロゲン化物塩は、米国特
許第3821002号及び同第3031304号、そしてクレー
ズ（Claes）等、Photographische
Korrespondenz，Band 102，Number 10，1967
年，P.162に記載されるように、供給速度を調整
しかつ反応容器内容物のPH，pBr及び（又は）
pAgを調節するのを維持するために供給装置を利
用してかもしくは重量供給を利用して、表面もし
くは表面下供給管を通じて反応容器に加えること
ができる。反応容器中に反応成分を急速に分配す
るために米国特許第2996287号，同第3342605号，
同第3415650号，同第3785777号，同第4147551号
及び同第4171224号，英国特許出願第2022431号，
ドイツ特許出願公開公報第2555364号及び同第
2556885号並びにResearch Disclosure，
Vol.166，1978年２月，Item 16662に記載される
ように特別に構成された混合装置を用いることが
できる。 平板状粒子乳剤の調製において、反応容器中の
乳剤成分全重量に基づいて0.2〜約10重量％の解
膠剤濃度を採用することができる。ハロゲン化銀
の形成を行なう前及びその間に反応容器中におけ
る解膠剤濃度を全重量に基づき約６％未満に維持
し、そして、最適のコーテイング特性が得られる
ように、後から補助的なビヒクルを加えることに
よつて乳剤ビヒクル濃度を高濃度に調節するのが
一般的な方法である。最初に形成される乳剤にハ
ロゲン化銀１モル当り約５〜50ｇの解膠剤、好ま
しくは約10〜30ｇの解膠剤を含ませることができ
る。追加のビヒクルを後から加えることによつて
その濃度をハロゲン化銀１モル当り1000ｇという
高い値にまで高めることができる。好ましくは、
仕上げの済んだ乳剤中のビヒクルの温度はハロゲ
ン化銀１モル当り50ｇよりも大である。写真要素
の製造時において塗布及び乾燥を行う際、乳剤層
の約30〜70重量％をビヒクルが占めることが好ま
しい。 ビヒクル（バインダ及び解膠剤の両者を含む）
はハロゲン化銀乳剤に常用されるものの中から選
ぶことができる。好ましい解膠剤は親水性コロイ
ドであつて、これらは単独でもまた疎水性物質と
組合わせて用いることもできる。適当な親水性物
質には、蛋白質、蛋白質誘導体、例えばセルロー
スエステルのようなセルロース誘導体、例えばア
ルカリ処理ゼラチン（牛骨または皮ゼラチン）又
は酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）のようなゼラ
チン、そして例えばアセチル化ゼラチン及びフタ
ル化ゼラチンのようなゼラチン誘導体の如き物質
が含まれる。これらのビヒクル及びその他のビヒ
クルは、Research Disclosure，Vol.176，1978年
12月，Item 17643，Sectionに記載されてい
る。 特に親水性コロイドを含むビヒクル物質並びに
これらの物質と共に用いた時に有用である疎水性
物質は、本発明に係る写真要素の乳剤層中のみな
らず、例えばオーバーコート層、中間層及び乳剤
層下に位置する層のようなその他の層中に配合す
ることができる。 本発明によるハロゲン化銀乳剤の調製過程で粒
子の熟成が起こり得る。粒子の熟成は、少なくと
も臭沃化銀粒子の生成過程において反応容器中で
起こることが望ましい。熟成を促進するのに既知
のハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば、熟成
を促進するため、過剰量の臭化物イオンを反応容
器中に存在せしめることが知られている。それ
故、臭化物塩溶液を反応容器中に注加するだけで
熟成を促進し得ることは明らかである。その他の
熟成剤を用いることもできるし、また、銀及びハ
ロゲン化物塩を添加する前にこれらの熟成剤を反
応容器内の分散媒中に全量を配合しておくことも
できるし、また、１種類もしくはそれ以上のハロ
ゲン化物塩、銀塩又は解膠剤と共に反応容器中に
導入することもできる。別の変形態様として、ハ
ロゲン化物塩及び銀塩を添加する段階で熟成剤を
独立して導入することもできる。アンモニアは既
知の熟成剤であるけれども、最高に実現可能な感
度−粒状度関係を呈示する本発明の臭沃化銀乳剤
に用いる熟成剤としては好ましくはない。本発明
に使用するのに好ましい乳剤は非アンモニア性ま
たは中性の乳剤である。 好ましい熟成剤のなかには硫黄を含むものがあ
る。チオシアネート塩、例えばアルカリ金属チオ
シアネート塩、特にナトリウム及びガリウムチオ
シアネート塩、そしてアンモニウムチオシアネー
ト塩を用いることができる。チオシアネート塩の
導入量は常用される量でよいけれども、その好ま
しい濃度は一般にハロゲン化銀１モル当り約0.1
〜20ｇの範囲である。チオシアネート熟成剤を用
いることは米国特許第2222264号，同第2448534号
及び同第3320069号に従来の代表的な教示が見ら
れる。さもなければ、例えば米国特許第3271157
号，同第3574628号及び同第3737313号に開示され
るような常用されるチオエーテル熟成剤を用いる
こともできる。 高アスペクト比平板状粒子乳剤は好ましくは洗
浄して可溶性塩類を除去する。可溶性塩類の除去
は、Research Disclosure，Vol.176，1978年12
月，Item 17643，Sectionに説明されるよう
に、デカンテーシヨン，過、及び（又は）冷却
沈降及び浸出のようなよく知られた技法によつて
行うことができる。使用に先立つて、増感剤を含
むかもしくは含まない乳剤を乾燥し、そして貯蔵
する。本発明においては、平板状粒子の厚さの増
大、アスペクト比の低下及び（又は）直径の過度
の増大を回避するために、沈澱生成が完了した後
で平板状粒子の熟成を終了する際に洗浄すること
が特に有利である。 上述の平板状ハロゲン化銀粒子調製方法に従え
ば、アスペクト比に対する厚さ及び直径基準を満
足する平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子集団の合
計投映面積の少なくとも50％を占めるような高ア
スペクト比平板状粒子乳剤を調製することができ
るが、そのような平板状粒子の存在割合を増大す
ることによつてより大きな利点が達成されること
が認められる。厚さ及び直径基準を満足する平板
状ハロゲン化銀粒子が全投映面積の少なくとも70
％（最適には少なくとも90％）を占めることが好
ましい。少量の非平板状粒子が存在していても多
くの写真用途分野では全く問題が起こらないけれ
ども、平板状粒子の奏するすべての利点を得るた
めに平板状粒子の割合を増大することができる。
より大きな平板状ハロゲン化銀粒子は、常用され
る分離技術、例えば、遠心分離またはハイドロサ
イクロンを用いて、混合された粒子集団中の小さ
な非平板状粒子から分離することができる。ハイ
ドロサイクロンによる分離は米国特許第3326641
号に教示されている。 この技術分野において確立された常套手段に従
うと、高アスペクト比平板状粒子乳剤を互いに配
合するかもしくは常用の乳剤と配合して乳剤に課
せられた特定の要件を満たすことが可能である。
例えば、写真要素の特性曲線を調整するために乳
剤を配合して予め定められた目的を達成すること
が知られている。露光及び処理により具現される
最大濃度を高めるかもしくは下げ、最小濃度を下
げるかもしくは高め、そして特性曲線の形状をそ
の足と肩の間で調整するため、配合を採用するこ
とができる。配合のために使用するのに適当な常
用のハロゲン化銀乳剤は、Research
Disclosure，Vol.176，1978年12月，Item
17643，Paragraph に記載されている。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤は好ましくは化学的に増感される。化
学的増感は、ジエームス（T.H.James），The
Theory of the Photographie Process，4th Ed.
）マクミラン，1977年，pp.67−76に記載される
ように活性ゼラチンを用いて行うことができる
し、また、Research Disclosure，Vol.120，1974
年４月，Item 12008，Research Disclosure，
Vol.134，1975年６月，Item 13452，米国特許第
1623499号，同第1673522号，同第2399083号，同
第2642361号，同第3297447号及び同第3297446
号，英国特許第1315755号，米国特許第3772031
号，同第3761267号，同第3857711号，同第
3565633号同第3901714号及び同第3904415号，そ
して英国特許第1396696号に記載されるように例
えばpAgレベル５〜10，PHレベル５〜８、そして
温度30〜80℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム，イリジウム、オスミウ
ム、ロジウム、レニウムもしくは燐増感剤又はこ
れら増感剤の組合わせを用いて行うことができ
る。化学増感は、最適には、米国特許第2642361
号に記載されるように銀をベースとして２モル％
までの濃度のチオシアネート化合物の存在下に、
また、米国特許第2521926号，同第3021215号及び
同第4054457号に記載されるタイプの硫黄含有化
合物の存在下に行う。仕上げ（化学増感）改質剤
の存在下に化学的な増感を行なうことができる。
用いられる仕上げ改質剤は、例えばアザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジン、ベンゾチ
アゾリウム塩、そして１もしくはそれ以上の複素
環核を有する増感剤のような、化学増感の過程で
存在した場合にカブリを抑制しかつ感度を増大す
ることが知られた化合物である。仕上げ改質剤の
例は、米国特許第2131038号，同第3411914号，同
第3554757号，同第3565631号及び同第3901714
号，カナダ特許第778723号、そしてダフイン
（Duffin），Photographic Emulsion Chemistry，
フオーカル・プレス（1966年），ニユーヨーク，
pp.138−143に記載されている。化学増感に加え
て、またはその代りとして、米国特許第3891446
号及び同第3984249号に記載されるように、例え
ば水素を用いて、また、米国特許第2983609号，
Research Disclosure，Vol.136，1975年８月，
Item 13654，米国特許第2518698号，同第
2739060号，同第2743182号，同第2743183号，同
第3026203号及び同第3361564号に記載されるよう
に塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ポリアミン及び
アミンボランのような還元剤を用いてかもしくは
低pAg（例えば５未満）及び（又は）高PH（例え
ば８より大）処理によつて、還元増感を行なうこ
とができる。米国特許第3917485号及び同第
3966476号に記載される表面下増感を含めた表面
化学増感を行なうことができる。 高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を
分光増感することができる。可視スペクトルの青
及びマイナス青（即ち、緑及び赤）部分に吸収極
大を示す分光増感色素を用いることができる。加
えて、特別の利用分野では、分光増感色素を用い
て、可視スペクトルを越える分光レスポンスを改
良することができる。例えば、赤外吸収分光増感
剤の使用が可能である。 高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は
種々のクラスからの色素を用いて分光増感するこ
とができる。ここで用いられる色素のクラスに
は、シアニン、メロシアニン、錯シアニン及び錯
メロシアニン（即ち、３核−、４核−及び多核シ
アニン及びメロシアニン）、オキソノール、ヘミ
オキソノール、スチリル、メロスチリル及びスト
レプトシアニンを含むポリメチン色素が含まれ
る。 シアニン分光増感色素には、例えばキノリニウ
ム、ピリジニウム、イソキノリニウム、3H−イ
ンドリウム、ベンズ〔ｅ〕インドリウム、オキサ
ゾリウム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チ
アゾリニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウ
ム、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾ
オキサゾリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾ
セレナゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフト
オキサゾリウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセ
レナゾリウム、チアゾリニウム、ジヒドロナフト
チアゾリウム、ピリリウム及びイミダゾピラゾニ
ウム第四級塩から導かれるような、メチン結合に
よつて結合された２つの塩基性複素環核が含まれ
る。 メロシアニン分光増感色素には、例えばバルビ
ツール酸、２−チオバルビツール酸、ローダニ
ン、ヒダントイン、２−チオヒダントイン、４−
チオヒダントイン、２−ピラゾリン−５−オン、
２−イソキサゾリン−５−オン、インダン−１，
３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリ
ン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオ
ン、アルキルスルホニルアセトニトリル、マロノ
ニトリル、イソキノリン−４−オン及びクロマン
−２，４−ジオンから誘導され得るような、酸性
核とシアニン色素タイプの塩基性複素環核とがメ
チン結合により結合されたものが含まれる。 １もしくはそれ以上の分光増感色素を用いるこ
とができる。可視スペクトル全体にわたる波長に
最大感度を有しかつ非常にバラエテイに富む分光
感度曲線形状を有する色素が知られている。色素
の選択及び相対的な割合は増感が望まれているス
ペクトルの領域及び望まれている分光感度曲線の
形状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する
色素は、しばしば、重複領域のそれぞれの波長に
おける感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい
組合わされた形の曲線を示すであろう。従つて、
異なる最大感度を有する複数の色素を組合わせて
用いることによつて、個々の色素の最大感度の中
間に最大値を有する分光感度曲線を得ることがで
きる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感
（Supersensitization）即ち、ある分光領域にお
いてはそれらの分光増感色素の一方を単独でいか
なる濃度において用いた場合よりも大きく、ま
た、それらの分光増感色素の加成的効果に由来す
る増感よりも大きいような分光増感を達成するこ
とができる。超増感は、分光増感色素並びにそ他
の添加剤、例えば安定剤及びカブリ防止剤、現像
促進剤または抑制剤、塗布助剤、増白剤及び帯電
防止剤の選らばれた組合わせによつて達成するこ
とができる。超増感の要因となり得るいくつかの
機構並びに化合物についてはいずれもジルマン
（Gilman）「超増感機構の概観（Review of the
Mechanisms of Supersensitization）」，
Photographic Seience and Engineering，
Vol.18，1974年，pp.418−430に記載されてい
る。 分光増感色素はまた他の点で乳剤に影響を与え
る。また、分光増感色素は、米国特許第2131038
号及び同第3930860号に開示されるように、ハロ
ゲン受容体又は電子受容体、カブリ防止剤又は安
定剤、そして現像促進剤又は抑制剤として作用す
ることができる。 この技術分野において青色光露光を記録する場
合、その記録を意図した乳剤層においては通常臭
化銀又は臭沃化銀の本来の青感度に依存するけれ
ども、乳剤が本来の感度を示す分光領域において
主たる吸収が見られる場合においてさえ分光増感
剤の使用によつて重要な利点を得ることができ
る。例えば、青色分光増感色素の使用によつて利
点が達成され得ることが特に認められる。本発明
は係る乳剤が高アスペクト比平板状粒子臭化銀及
び臭沃化銀乳剤である場合でさえも、青色分光増
感色素の使用によつて非常に大きな感度の増大を
得ることができる。本発明による乳剤をその本来
の感度領域において露光することを意図する場合
には、平板状粒子の厚さを増大することによつて
感度における利点を得ることができる。 高アスペクト比平板状粒子臭化銀及び臭沃化銀
乳剤用の有用な青色分光増感色素は、分光増感剤
を生成することが知られたいかなるクラスの色素
からも選ぶことができる。例えばシアニン、メロ
シアニン、ヘミシアニン、ヘミオキソノール及び
メロスチリルのようなポリメチン色素は好ましい
青色分光増感剤である。一般に有用な青色分光増
感剤は、それらの吸収特性、即ち、色相によつて
これらの色素のクラスに含まれるものの中から選
ぶことができる。しかしながら、有用な青色増感
剤を選択する基準として役立つ一般的な構造的相
関関係が存在する。一般に、メチン鎖が短くなれ
ばなる程増感極大の波長が短くなる。核もまた吸
収に影響を及びす。核に縮合環を付加することに
より吸収波長は好都合にも長くなり易い。置換基
もまた吸収特性を変えることができる。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増
感色素の中にはResearch Disclosure，Vol.176，
1978年12月，Item 17643，Sectionに記載され
るものがある。 非平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を
分光増感するため、常用される量の色素を用いる
ことができる。本発明の完全な利点を具現するた
めに、最適量（即ち、可能な露光条件下に粒子か
ら達成し得る最大写真感度の少なくとも60％を達
成するに十分な量）の分光増感色素を平板状粒子
表面に吸収せしめることが好ましい。ここで使用
する色素の量は、選らばれた特定の色素もしくは
色素の組合わせ並びに粒子の大きさ及びアスペク
ト比に基づいて変わるであろう。 表面感光性ハロゲン化銀粒子は全有効表面積の
約25〜100％もしくはそれ以上に相当する単層被
覆量において有機色素を用いる場合に最適の分光
増感が達成されることは写真技術分野において知
られている。即ち、このことは、例えば、ウエス
ト（West）等「写真乳剤における増感色素の吸
着（The Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions）」，Journal of Phys.
Chem.，Vol.56，P.1065，1952年；スペンス
（Spence）等「増感色素の減感（Desensitization
of Sensitizing Dyes）」，Journal of Physical
and Colloid Chemistry，Vol.56，No.6，1948年
６月，pp.1090−1103；及び米国特許第3979213
号に記載されている。最適な色素濃度レベルは、
Mees，Theory of Photographic Process，1942
年，マクミラン，pp.1067−1069に教示されてい
る手法により選らぶことができる。 分光増感は、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階において行なうことも
できる。最も普通には、この分野の場合、化学増
感の完了後に引続いて分光増感を行なう。しかし
ながら、米国特許第3628960号及び同第4225666号
に教示されるように、分光増感は化学増感と同時
に行うことができ、また、化学増感に全く先立つ
て行うこともでき、さらに、ハロゲン化銀粒子沈
澱の完了前に開始することもできる。米国特許第
4225666号に教示されるように、分光増感色素を
分けて乳剤中に導入すること、即ち、分光増感色
素の一部を化学増感に先立つて存在せしめ、残部
を化学増感の後で導入することが可能である。米
国特許第4225666号とは相違して、ハロゲン化銀
の80％が沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加え
ることが可能である。化学及び（又は）分光増感
の過程で循環を含めたpAg調節によつて増感を高
めることができる。特にpAg調節の例は
Research Disclosure，Vol.181，1979年５月，
Item 18155に記載されている。 高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
は、化学及び分光増感を行つた時、平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤を用いてこれまで達成され、かつ
既知の最高の感度−粒状度関係をもつハロゲン化
銀乳剤を使用してこれまで達成されたものと比較
してより高い感度−粒状度関係を示し得るという
ことが全く意外にも判明した。マイナス青（赤及
び（又は）青）分光増感色素を使用した時に最高
の結果が得られた。 １つの好ましい形態において、分光増感剤は化
学増感に先立つて本発明に係る乳剤中に混入する
ことができる。また、ある場合には、例えば仕上
げ改質剤のような他の吸収性物質を化学増感に先
立つて乳剤中に導入することにより同様な結果が
達成された。 上述の技法のいずれか一方又は両者と組合わせ
て、さもなければこれらとは独立して、もう１つ
の技法として、化学増感の直前又は化学増感の間
に存在する銀及び（又は）ハロゲン化物塩の濃度
を調節することが有利である。粒子表面上に沈澱
を生成し得る例えばチオシアン酸銀、燐酸銀、炭
酸銀等のような銀塩並びに例えば酢酸銀、トリフ
ルオロ酢酸銀及び硝酸銀のような可溶性銀塩を導
入することができる。平板状粒子表面上にオスト
ワルド熟成し得る微細なハロゲン化銀（即ち、臭
化銀、ヨウ化銀及び（又は）塩化銀）粒子を導入
することができる。例えば、リツプマン乳剤を化
学増感の過程で導入することができる。さらに、
分光増感せる高アスペクト比平板状粒子乳剤の化
学増感は、平板状粒子の１もしくはそれ以上の所
定の別々の部位において達成することができる。
分光増感色素が平板状粒子の主要面を形成する結
晶表面に優先的に吸着されることによつて、化学
増感が平板状粒子の互いに異なる結晶表面で選択
的に起こり得るものと考えられる。 達成できる最高の感度−粒状度関係を得るため
に好ましい化学増感剤は金及び硫黄増感剤、金及
びセレン増感剤並びに金、硫黄及びセレン増感剤
である。従つて、本発明の好ましい１態様におい
ては、本願明細書に記載せる高アスペクト比平板
状粒子臭沃化銀乳剤は例えば硫黄及び（又は）セ
レンのような中間カルコゲン（検出可能でなくと
もよい）及び検出可能な金を含有する。また、か
かる乳剤は、通常、検出可能な量のチオシアネー
トを含有する。もつとも、最終乳剤中におけるチ
オシアネートの濃度は既知の乳剤洗浄法によつて
大幅に低げることができる。上述の種々の好まし
い態様においては、平板状臭沃化銀粒子はそれら
の表面に例えばチオシアン酸銀、塩化銀又は臭化
銀のような別の銀塩を含有し得る。また、検出可
能なレベル以下の量の別の銀塩が存在してもさし
つかえない。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明に係る乳剤は、代表的な実用的
製造法に従えば、最適に化学及び分光増感される
ことが好ましい。このことは、可能な使用及び処
理条件下に増感スペクトル領域においてそれらの
粒子から達成される最大log感度の少くとも60％
に相当する感度を達成することが好ましいことを
意味する。ここで、log感度とは、100（１−
logE）を意味し、式中のＥはカブリ上0.1の濃度
においてメートル−キヤンドル−秒で表わされる
露光量である。乳剤のハロゲン化銀粒子を一旦特
徴づけたならば、ある製品の乳剤層が他の製造者
の匹敵し得る商品に関して最適に化学及び分光増
感されているか否かということをさらに製品分析
及び性能評価を行うことにより判断することがで
きる。 銀像転写： 本発明の適用のうち恐らくは最も簡単なそれの
場合、常用の銀像転写写真フイルムユニツトにお
いて用いられているハロゲン化銀乳剤層の代りに
上述のような高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤を使用する。銀像転写フイルムユニツト
は、好ましくは、平板状ハロゲン化銀乳剤層が上
方に配置されるべき常用の写真支持体に加えて、
ハロゲン化銀物理現像核又はその他の銀沈澱剤か
らなつている銀受理層を含んでいる。転写銀像を
形成するため、銀受理層と乳剤層とを並べて配置
し、そして円板状粒子乳剤層の像状露光後、ハロ
ゲン化銀溶剤を含有する処理液を放出させて乳剤
層及び受理層に接触させる。 銀像転写プロセスにおいて用いられる受理層中
ではいろいろな核又は銀沈澱剤を利用することが
できる。このような核を例えばゼラチン及びポリ
ビニルアルコールのような常用の写真有機親水性
コロイド層に導入する。かかる核は、例えば、(a)
特にコロイドの形をしている重金属及びこれらの
金属の塩類、(b)塩類であつて、それらのアニオン
が被処理写真乳剤のハロゲン化銀よりも可溶性に
乏しい銀塩を形成するもの、そして(c)銀イオンと
結合しかつそれらを不溶化することのできる官能
性基を有している不拡散性重合体材料のような物
理的核又は化学的沈殿剤を包含している。 一般的に有用な銀沈殿剤は、硫化物、セレン化
物、多硫化物、多セレン化物、チオ尿素及びその
誘導体、ハロゲン化第１錫、銀、金、白金、パラ
ジウム、水銀、コロイド銀、アミノグアニジンサ
ルフエート、アミノグアニジンカルボネート、酸
化ヒ素、錫酸ナトリウム、置換ヒドラジン、キサ
ンテート、その他を包含している。適当な不拡散
性重合体銀沈殿剤の一例としてポリ（ビニルメル
カプトアセテート）がある。重金属の硫化物、例
えば鉛、銀、亜鉛、アルミニウム、カドミウム及
びビスマスの硫化物、特に鉛及び亜鉛の硫化物の
単独もしくはこれらの硫化物とチオアセトアミ
ド、ジチオオキサアミド又はジチオビウレツトと
を組み合わせたもの又は錯塩が有用である。重金
属及び貴金属であつて特にコロイドの形をしたも
のがとりわけ有効である。当業者にはその他の銀
沈殿剤も考えられるであろう。 処理液は、ハロゲン化銀溶剤を含有している任
意の常用のハロゲン化銀現像液の形をとることが
できる。これらの写真像転写フイルムユニツトと
組み合わせて転写銀像を提供するのに有用なハロ
ゲン化銀溶剤含有処理液は、例えば、米国特許第
2352014号、同第2543181号、同第2861885号、同
第3020155号及び同第3769014号に開示されている
ものである。 銀像転写フイルムユニツトにおいて、その乳剤
層と受像層とを任意の適当な常用手法に従つて関
連づけることができる。乳剤層と受像層とを同一
の支持体上かもしくは独立した支持体上に配置す
ることができる。受像層を独立した支持体上に塗
布する場合、その層と支持体とを、存在する任意
の追加の層と一緒に、集合的に“受像体”なる用
語で表現する。一般的に好ましい剥離式の構成の
場合、乳剤層を支承せる支持体は不透明であり、
そして受像体の支持体は反射性（例えば白色）で
あるかもしくは受像層の下方に反射層を有してい
る。露光は、処理を行なうために受像層と乳剤層
とを並置する前に実施する。一般的な一体型の構
成の場合、受像体の支持体及び乳剤層の支持体の
両方が透明であり、そして銀像を見るための反射
性（例えば白色））のバツクグラウンドが設けら
れている。このバツクグラウンドは、受像層に反
射性顔料層をオーバーコートするかもしくは処理
液中に顔料を混入することによつて提供すること
ができる。好ましい受像体は、さらに、一般的
に、現像を停止させるための中和層（PH低下層又
は酸層とも呼ばれている）、そして最低１つのタ
イミング層（屡々、スペーサー層又は“イナート
（不活性）”スペーサー層とも呼ばれている）を包
含している。中和層とタイミング層とを二者択一
的に乳剤支承支持体上に配置することができる。
受像体と乳剤支承支持体とは好ましくは一体化し
ている。すなわち、受像体と乳剤支承支持体とは
露光、処理及び観察の間に一体的に結合してい
る。但し、いろいろな構成の場合、露光、観察及
び（又は）処理の一部の間にこれらの部材を独立
しておくことができる。中和層及びタイミング層
に使用するのに適当な代表的な材料は、
Research Disclosure，Vol.123，1974年７月，
Item 13331、そしてVol.135，1975年７月，Item
13525、に記載されている。反射層及び支持体材
料の詳細は、混入される紫外線吸収剤及び光学増
白剤も含めて、Research Disclosure，Vol.151，
1976年11月，Item 15162に開示されている。特
に好ましい透明な支持体材料は、ポリ（エチレン
テレフタレート）及びセルロースエステルであ
る。好ましい反射性の支持体は、樹脂を被覆した
紙の支持体である。 本発明のフイルムユニツトは、好ましい１態様
において、アルカリ性処理組成物、そしてそれを
収容しかつフイルムユニツト内に放出するための
手段を含有している。好ましい手段は破裂可能な
容器（例えばポツド）である。この容器は、フイ
ルムユニツトの処理中、例えばカメラ内処理用に
設計されたカメラに見い出すことができるような
加圧部材によつてその容器に圧縮力を加える場合
にその圧縮力によつて容器の内容物がフイルムユ
ニツト内に放出されるように、位置決めの工夫が
なされている。しかしながら、アルカリ性処理組
成物を導入するためのその他の手法もまた使用す
ることができる。処理のためのその他の手段は、
Research Disclosure，Item 17643（前掲），第
節、Ｃ及びＧにさらに詳しく記載されてい
る。 色素像転写： 本発明の写真像転写フイルムユニツトの場合、
写真像に代えて転写色素像を提供することができ
る。色素像転写フイルムユニツトの特徴等は特に
示す場合を除いて上記銀像転写フイルムユニツト
のそれに同じくすることができ、そして、そのた
めに、ここでは再び詳細に説明することを省略す
る。 銀受理層を色素受理層に置き換えかつ色素像形
成物質をハロゲン化銀乳剤層中もしくは隣接せる
層中に混入するだけで銀像転写フイルムユニツト
を色素像転写フイルムユニツトに変換することが
できる。色素像転写フイルムユニツトの場合、ハ
ロゲン化銀溶剤はアルカリ性処理液の必須成分で
はない。なぜなら、通常、色素像転写フイルムユ
ニツトの受像層にまでハロゲン化銀が転写される
ことはないからである。 本発明による色素像転写フイルムユニツトをモ
ノクロ（単色）の転写色素像を形成可能なように
構成することができる。かかるフイルムユニツト
は、先に説明したような平板状ハロゲン化銀乳剤
層と乳剤層そのもの中もしくは層ユニツトの隣接
層中の最低１種類の色素像形成物質とからなる単
一の色素形成層ユニツトを支持体上に配置するこ
とによつて構成することが可能である。さらに、
色素像転写フイルムユニツトにマイグレート（移
行）せる色素を媒染可能であるかもしくは別法に
より不動化可能である色素受理層をもつて色素像
転写フイルムユニツトを構成することができる。
転写色素像を形成するため、平板状乳剤層に像状
露光を施し、そして色素受理層と乳剤層とを並置
した下においてアルカリ性処理液と乳剤層とを接
触させる。モノクロの転写色素像を形成するため
の特に有利な１方法の場合、色素像形成物質の組
み合わせを使用して中性の転写色素像を形成する
ことができる。この画像を、転写銀像を補完する
かもしくはそれを全体的に置き換えて黒白の可視
像を形成するために使用することができる。もち
ろん、どのような色相をもつたモノクロ転写色素
像でも必要に応じて形成することが可能である。 本発明の多色色素像転写フイルムユニツトでは
３つの色素形成層ユニツトを使用する：(1)赤感性
ハロゲン化銀乳剤とそれと組み合わさつたシアン
色素像形成物質とからなるシアン色素形成層ユニ
ツト、(2)緑感性ハロゲン化銀乳剤とそれと組み合
わさつたマゼンタ色素像形成物質とからなるマゼ
ンタ色素形成層ユニツト、及び(3)青感性ハロゲン
化銀乳剤とそれと組み合わさつた黄色素像形成物
質とからなる黄色素形成層ユニツト。これらの色
素形成層ユニツトは、それぞれ、１つ、２つ、３
つもしくはそれ以上の独立したハロゲン化銀乳剤
層ならびに乳剤層中に含まれるかもしくは色素形
成層ユニツトの一部を構成する１つもしくはそれ
以上の独立した層中に含まれる色素像形成物質を
含有することができる。乳剤層のどれか１つもし
くはそれらの組み合わせは先に述べたような高ア
スペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層である
ことができる。本発明の好ましい１態様におい
て、シアン及びマゼンタ色素形成層ユニツト中に
含まれる少なくとも最も高感度である乳剤層は先
に述べたような高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤である。黄色素像形成層ユニツト中に
含まれる少なくとも最も高感度である乳剤層もま
た好ましくは先に述べたような高アスペクト比平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤からなつている。但
し、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
をシアン及びマゼンタ色素形成層ユニツト中で使
用するとともに上記とは別の常用のハロゲン化銀
乳剤を黄色素形成層ユニツト中で使用することも
また可能である。 用いられる色素像形成物質に依存して、その物
質をハロゲン化銀乳剤層中に混入したり乳剤層と
組み合わさつた独立した層中に混入したりするこ
とができる。色素像形成物質は、例えば色素形成
性カツプラー、色素現像剤及びレドツクス色素放
出物質（ダイ・レリーサー）のようなこの技術分
野において公知な任意の物質であることができ
る。また、用いられる特定のものは、要素又はフ
イルムユニツトの性質及び所望とする画像のタイ
プに依存するであろう。拡散転写フイルムユニツ
トにおいて有用な物質には、色素成分、そしてモ
ニタリング成分が含まれている。モニタリング成
分は、アルカリ性処理液の存在においてかつハロ
ゲン化銀現像の関数として、色素成分の易動性の
変化に応答することができる。これらの色素像形
成物質は、米国特許第2983606号に記載のよう
に、初期において易動性であり、そしてハロゲン
化銀現像の関数として不動性にならしめられるこ
とが可能である。代りに、これらの物質は、初期
において不動性であり、そして、アルカリ性処理
液の存在において、ハロゲン化銀現像の関数とし
て易動性にならしめられることが可能である。こ
の後者の部類に属する物質にはレドツクス色素放
出化合物が含まれる。このような化合物の場合、
モニタリング基はキヤリヤーであり、そしてこの
キヤリヤーから、ハロゲン化銀現像の直接的な関
数としてかもしくはハロゲン化銀現像の逆の関数
として、色素が放出される。ここで、ハロゲン化
銀現像の直接的な関数として色素を放出するよう
な化合物はネガ型放出化合物と呼ばれ、また、ハ
ロゲン化銀現像の逆の関数として色素を放出する
ような化合物はポジ型放出化合物と呼ばれる。 好ましい部類に属するポジ型の放出化合物は、
米国特許第4139379号に記載のニトロベンゼン及
びキノン化合物である。これらの化合物の場合、
その色素成分がニトロ基又はキノン酸素に関して
オルト−位にある例えばカルバメート基のような
求電子開裂基に結合しており、そして要素中もし
くは処理組成物中に含まれる電子供与化合物によ
る当該化合物の還元の後に放出される。ハロゲン
化銀の現像によつて電子供与化合物が消費されて
しまつた領域では色素成分の放出が不存在であ
る。 その他の有用なポジ型の放出化合物は、米国特
許第3980479号に記載のハイドロキノン、そして
米国特許第4199354号に記載のベンズイソオキサ
ゾロン化合物である。 好ましい部類に属するネガ型の放出化合物は、
米国特許第4054312号、同第4055428号及び同第
4076529号に記載のｏ−又はｐ−スルホンアミド
フエノール及びナフトールである。これらの化合
物では、その色素成分がフエノール性水酸基に関
してオルト−位又はパラ−位にあるスルホンアミ
ド基に結合しており、そして現像中におけるスル
ホンアミド化合物の酸化後に加水分解を通じて放
出される。 もう１つの好ましい部類に属するネガ型の放出
化合物は、安定化された色素形成性（発色性）又
は非色素形成性（非発色性）のカツプラーであ
る。これらのカツプラーの場合、易動性の色素が
カツプリング−オフ基に結合している。易動性の
色素は、例えばｐ−フエニレンジアミンのような
酸化された発色現像剤とのカツプリングの後に置
換され、したがつて、受像体に転写することがで
きる。このようなネガ型の色素像形成化合物の使
用は、米国特許第3227550号及び同第3227552号、
そして英国特許第1445797号に記載されている。 本発明の画像転写フイルムユニツトにおいて用
いられるハロゲン化銀乳剤はネガ型であるので、
ネガ型の放出化合物を使用した場合にはネガ型の
転写色素像が形成されるであろう。ネガ型の放出
化合物を使用してポジ型の転写色素像を得ようと
思つている場合、例えば米国特許第3998637号及
び同第4258117号に記載のようないろいろな公知
の画像反転フイルムユニツト及び処理条件を使用
することができる。 本発明のフイルムユニツトにおいて色素受理層
として用いられる物質は、その物質が当該受理層
に拡散すべき色素を媒染するかもしくは別法によ
り不動化する限りにおいて、どのような物質であ
つてもよい。ここで選らばれる最適な物質は、も
ちろん、媒染されるべき特定の色素に依存するで
あろう。色素受理層は、さらに、紫外線光に原因
する褪色から色素像を保護するための紫外線吸収
剤、増白剤、そして色素像を保護するかもしくは
向上せしめるための同様な物質を含有することが
できる。米国特許第4239849号及び同第4241163号
に教示されているように、多価金属（好ましくは
重合体との結合を通じて不動化せしめられる）を
受理層中かもしくはそれに隣接せる位置に配置し
て転写画像色素をキレート化することができる。
有用な色素受理層及びそれらを形成するための物
質は、Research Disclosure，Item 15162、そし
て米国特許第4258117号に開示されている。 色素像転写フイルムユニツトにおいて用いられ
るアルカリ性処理組成物は、例えばアルカリ金属
の水酸化物又は炭酸塩（例えば水酸化ナトリウム
又は炭酸ナトリウム）又はアミン（例えばジエチ
ルアミン）のようなアルカリ性物質の水溶液であ
ることができる。好ましくは、かかるアルカリ性
組成物は11を上廻るPH値を有している。このよう
な組成物中で使用するのに適当な物質は、
Research Disclosure，Item 15162（前出）に開
示されている。 現像剤は、好ましくは、アルカリ性処理組成物
中に含されている。但し、この現像剤を独立した
溶液又は処理シート中に含ませることができ、さ
もなければ、フイルムユニツトに含まれる任意の
処理液透過性中に混入することができる。現像剤
をアルカリ性処理組成物から独立させる場合、そ
のアルカリ性組成物は現像剤を活性化する役割を
果し、そして現像剤がハロゲン化銀と接触してそ
れを現像することができるような媒体を提供す
る。 本発明のフイルムユニツトを処理する場合、い
ろいろなハロゲン化銀現像剤を使用することがで
きる。最適な現像剤の選択は、その現像剤が用い
られるフイルムユニツトのタイプ、そして用いら
れる特定の色素像形成物質に依存するであろう。
適当な現像剤は、例えばハイドロキノン、アミノ
フエノール（例えばＮ−メチルアミノフエノー
ル）、１−フエニル−３−ピラゾリジノン、１−
フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリジノン及びＮ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチル−ｐ−フエニレンジアミンの
ような化合物から選択することができる。ここに
列挙したもののうちの非発色性の現像剤は色素転
写フイルムユニツト中で使用するのに有利であ
る。なぜなら、これらの現像剤には色素像受理層
の汚染形成を低減せしめる傾向があるからであ
る。さらに、これらと同一の現像剤はすべて銀転
写フイルムユニツトにおいてもまた有用である。 処理速度に対する平板状粒子の影響 本発明の奏する驚異的とも言える利点の１つに
転写像が目に見えるようになるのが迅速であると
いうことがある。可視転写像の迅速なアクセシビ
リテイ（目に見えるようになること）は、正し
く、本願明細書に記載のような１種類もしくはそ
れ以上の高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤の存在に基因している。何か特定の理論と結
びつけられるものではないけれども、平板状ハロ
ゲン化銀粒子の有する幾何学的な形状が転写像を
すばやく見れることの要因になつているものと考
えられる。平板状粒子のもつ形状寸法はハロゲン
化銀粒子に対してそれらの容積に比較して非常に
大きな表面積を与え、また、このことは、次に、
それらの粒子の現像速度に影響を及ぼすものと考
えられる。画像転写プロセスにおいて、上記した
影響はハロゲン化銀粒子の現像の像状変化であ
り、また、かかる像状変化は、転写像を変調する
ために行なわれるハロゲン化銀粒子の像状露光の
関数として発生する。一部の系、例えば上記した
ネガ型の放出化合物を使用したような系では、ハ
ロゲン化銀の現像が直接的に転写像形成物質に関
係してくる。ハロゲン化銀の現像が早く進行すれ
ばするほど画像形成物質が目に見えるようになる
のが早くなる。別の系、例えば上記したポジ型の
放出化合物を使用したような銀像転写及び色素像
転写の系では、ハロゲン化銀の現像が競争反応
（画像物質の転写を遅らせ、そして観察画像にお
ける最小濃度を導く）となるかもしくはそのよう
な反応をコントロールする。ハロゲン化銀の現像
を促進させる場合、ハロゲン化銀の現像が競争反
応となりかつそのために変調せしめられるもとと
なつている転写画像形成物質に基因するメカニズ
ムもまた促進させることができる。 処理を開始してから可視像を得るまでに経過す
る時間、すなわち、アクセスタイム、を短縮する
ために平板状粒子を使用するわけであるけれど
も、これをもつて、アクセスタイムを短縮するこ
とに関して公知である常用の画像転写フイルムユ
ニツトの特徴の使用が排除されるようなことは決
してない。アクセスタイムを短縮するための常用
の特徴と組み合わせて本発明を使用する場合、通
常少なくとも付加的な効果を期待することができ
る。さらに加えて、アクセスタイムの短縮に寄与
することができるものであつて本発明の画像転写
フイルムユニツトにとつてユニークなまた別の特
徴が存在している。 少なくとも１つの高アスペクト比平板状粒子ハ
ロ沃化銀（好ましくは臭沃化銀）乳剤層を含有し
ている本発明の画像転写フイルムユニツトをもつ
て達成することのできる第２の利点に温度の関数
として転写像の変化の低下がある。かかる転写像
の変化の低下は、平板状粒子が最低約２モル％の
沃化物を含有している上記したような１つもしく
はそれ以上の平板状粒子乳剤層を使用することの
直接的な結果としてもたらされるものである。何
か特定の理論と結びつけられるものではないけれ
ども、平板状ハロ沃化銀粒子の場合、温度の関数
としてのそれらの現像速度の変化がより少ないも
のと考えられる。ハロ沃化銀の現像が転写像形成
物質に直接的に係つているような画像転写系の場
合、平板状ハロ沃化銀粒子におけるかかる温度依
存性の低下の結果として可視像における変化の低
下が直接的にひきおこされる。可視像の発生に係
る競争メカニズムにもまた頼つているような系の
場合、温度の関数としてのハロ沃化銀の現像の変
化を低下させるとともに転写像における変化を低
下させることができる。この場合の転写像におけ
る変化の低下の程度は、ハロゲン化銀現像の変化
に帰しており、そして画像形成において用いられ
る競争メカニズムにおける温度変化を補完するよ
うな程度である。 銀被覆量に対する平板状粒子の影響： 驚くべきことに、本発明の色素転写フイルムユ
ニツトは、これと比較可能な常用の色素像転写フ
イルムユニツトと比較した場合、より低い銀被覆
量において実質的により高い写真感度を呈示する
ということが判明した。銀被覆量が限界値のレベ
ルを下廻つた場合には転写色素像から認められる
ように写真感度の低下がひきおこされるというこ
とが当事者に公知である。ハロゲン化銀乳剤の銀
被覆量を下げた場合には感度の低下が認められる
というものの、高アスペクト比平板状粒子乳剤を
使用した場合には感度の低下が非常にゆるやかで
あり、よつて、より低い銀被覆量を使用すること
が可能になる。 常用の多色像転写フイルムユニツトの場合、一
般的に、黄、マゼンタ及びシアン色素形成層ユニ
ツトのそれぞれにおいてハロゲン化銀を約1000
mg／m²もしくはそれ以上の銀被覆量で使用するこ
とによつて許容し得る写真感度を得ている。本発
明を実施する場合には、上記したよりも実質的に
低い銀被覆量を使用することが可能である。本発
明による色素像転写フイルムユニツトの黄、マゼ
ンタ又はシアン色素形成層ユニツト中に含まれる
乳剤のハロゲン化銀粒子が上記したように平板状
である場合、それらの乳剤を約150〜750mg／m²、
好ましくは約200〜700mg／m²、そして最適には約
300〜650mg／m²の銀被覆量で有効に使用すること
ができる。より高いかもしくはより低い銀被覆量
の場合、それぞれより高いかもしくはより低い写
真感度が具現されるであろう。ここで、大半の画
像形成目的の場合、上記したような範囲が写真学
的挙動と銀被覆量との間の有効な平衡を反映して
いる。画像転写フイルムユニツトが単一の色素形
成層ユニツトを含有していてその層ユニツト中に
平板状ハロゲン化銀粒子が含まれるような場合、
上記したような銀被覆量をこの単一の色素形成層
ユニツトの銀被覆量に適用することができる。３
つの色素形成層ユニツトの全部に平板状ハロゲン
化銀乳剤が含まれるような場合、少なくとも付加
的な銀の節約を具現することができる。 層構成： 本発明の画像転写フイルムユニツトの場合、１
つもしくはそれ以上の感放射線ハロゲン化銀乳剤
層を有する常用の画像転写フイルムユニツトにお
いて有用であることが従来知られているところの
任意の層構成を使用することができる。さらに加
えて、平板状ハロゲン化銀乳剤の有する特色のあ
る性質のため、この技術分野において従来知られ
ていなかつたところの非常に有利な層構成を使用
することも可能になる。以下に記載する特定の層
構成は単に説明が目的であるので、多くのその他
の層構成もまた可能である。 以下に順を追つて記載する層構成のそれぞれに
おいて、不必要な繰り返しを避ける意味で、従来
の層構成に比較して区別のある特徴についてのみ
検討を行なう。もう１点について述べると、層構
成により奏される特徴及び利点を説明する場合、
それらの特徴及び利点があらわれる最初の層構成
に関してのみ詳細な説明を行なう。引き続いて記
載する層構成によつても特徴又は利点が奏されな
いような場合、このことを特に指摘する。 層構成 ： 本発明の積層及び剥離式銀像転写フイルムユニ
ツト

【表】 平板状ハロゲン化銀乳剤層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体、 前記支持体上に位置していて分散媒と感放射線
   ハロゲン化銀粒子とを含有している少なくとも１
   つの乳剤層、及び 前記乳剤層の像状露光及び処理の結果として可
   視転写像を提供するための受像層、 を含んでなる写真像転写フイルムユニツトであつ
   て、前記感放射線ハロゲン化銀粒子の全投映面積
   の少くとも50％が、厚さが0.5マイクロメートル
   未満、直径が最低0.6マイクロメートル、そして
   平均アスペクト比が８：１より大である平板状ハ
   ロゲン化銀粒子によつて占められていることを特
   徴とする写真像転写フイルムユニツト。