JPS6157557A - ２‐ピリジルカルボキシアミド類 - Google Patents

２‐ピリジルカルボキシアミド類

Info

Publication number
JPS6157557A
JPS6157557A JP60182897A JP18289785A JPS6157557A JP S6157557 A JPS6157557 A JP S6157557A JP 60182897 A JP60182897 A JP 60182897A JP 18289785 A JP18289785 A JP 18289785A JP S6157557 A JPS6157557 A JP S6157557A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mmol
pyridinyl
carbonyl
acid
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP60182897A
Other languages
English (en)
Inventor
ラジ・エヌ・ミスラ
ドナルド・エス・カラニユースキー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ER Squibb and Sons LLC
Original Assignee
ER Squibb and Sons LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ER Squibb and Sons LLC filed Critical ER Squibb and Sons LLC
Publication of JPS6157557A publication Critical patent/JPS6157557A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5442—Aromatic phosphonium compounds (P-C aromatic linkage)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は２−ピリジルカルボキシアミド類、更に詳しく
は、アラキドン酸放出抑制剤で、マクロファージのプロ
スタグランジンおよびロイコトリエンＣ４形成を防止し
、例えば抗アレルギー剤として有用な２−ピリジルカル
ボキシアミド類に関する。
発明の構成と効果 本発明の新規化合物は下記式ＣＩ）で示され、その医薬
的に許容しつる塩を包含する。
〔式中、ｎは１〜１０．λは水素、低級アルキル、アル
カリ金属またはアミン塩、およびＲ１はＣ６〜Ｃ２ｏの
アルキル、Ｃ６〜Ｃ２ｏのアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２ｏの
アルコキシまたはフェニルである〕Ｒ１基はピリジン環
の−３，４，５または６位のいずれにあってもよいが、
４位または５位が好ましい。
式ＣＩ）の本発明化合物は、アルカリ金属（例えばリチ
ウム、ナトリウムまたはカリウム）並びにジシクロヘキ
シルアミンもしくは他のアミン類、トリス（ヒドロキシ
メチル）アミノメタンおよびＵ、Ｓ、　特許第４２９４
７５９号に記載の他のアミン類と各種の塩を形成する。
本明細書で用いる各種語句の定義は、以下の通りである
。
「低級アルキル」または「アルキル」としては、炭素数
１２以下（好ましくは１〜８）の直鎖および分枝鎖基が
包含され、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、【−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘ
キシル、インヘキシル、ヘプチル、４．４−ジメチルペ
ンチル、オクチル、２，２．４−トリメチルペンチル、
ノニル、テシル、ウンデシル、ドデシル、これらの分枝
鎖異性体、並びにかかる基にあってハロ置換基（Ｆ、Ｂ
ｒ、Ｃ１または１など）もしくはＣＦ３、アルコキン置
換基、アリール置換基、アルキル−アリール置換基、ハ
ロアリール置換基、シクロアルキル置換基またはアルキ
ルシクロアルキル置換基を有するものが挙げられる。
「Ｃ６〜Ｃ２ｏのアルキル」としては、炭素数６〜２０
（好ましくは８〜１４）の上記アルキル基が包含され、
例え−ば上述のＣ６〜Ｃ１２のアルキル基に加えて、ト
リデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル
、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシノペエイコサ
ニル（上記置換基を有しまたは有さないこれらの全ての
異性体を含む）が挙げられる。
「シクロアルキル」としては、３〜１２個（好ましくは
３〜８個）の炭素を含む飽和環式炭化水素基か包含され
、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ノペシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル
、シクロデシルあよひシフミドデシル（これらはいずれ
も１または２個のハロゲン、１または２個の低級アルキ
ル基および／または１または２個の低級アルコキシ基で
置換されていてもよい）が挙げられる。
「アリール」または［ＡｒＪとは、環部に６〜１０個の
炭素を含むモノまたはジ環式芳香族基を指称し、例えば
フェニル、ナフチル、置換フェニルまたは置換ナフチル
（置換基として１または２個の低級アルキル基、（Ｊ、
ＢｒまたはＦなどのハロゲンおよび／または１または２
個の低級アルコキシ基）が挙げられる。
「アラルキル」、「アリール−アルキル」または「アリ
ール−低級アルキル」とは、上述の低級アルキル基にあ
ってアリール置換基を有するものを指称し、例えばベン
ジルが挙げられる。
「Ｃ６〜Ｃ２ｏのアルケニル」または「アルケニル」と
しては、／ルマル鎖の炭素数が６〜２０（好ましくは８
〜１４）でノルマル鎖に１個の二重結合を有する直鎖ま
たは分枝鎖基が包含され、例えば２−へキセニル、３−
へキセニル、２−ヘプテニル、３−へフチニル、４−へ
フチニル、３−オクテニル、３−ノネニル、４−デセニ
ル、３−ウンデセニル、４−ドデセニル、２−１−！Ｉ
デセニル、３−テトラデセニル、１−ペンタデセニル、
２−へキサデセニル、４−へブタデセニル、７−オクタ
デセニル、６−ノナデセニルおよび８−エイコセニル（
これらの全ての異性体を含む）が挙げられる。
「低級アルコキシ」、「アルコキシ」または「アラルコ
キシ」としては、上記低級アルキル基、アルキル基また
はアラルキル基が酸素原子に結合したものが包含される
。
「０６〜Ｃ２ｏ　のアルコキシ」とは、Ｃ６〜Ｃ２゜（
好ましくはＣ８〜Ｃ１４）のアルキル基が酸素原子に結
合したものを指称する。
「ハロゲン」または「ハロ」とは、塩素、臭素、弗素ま
たは沃素を指称し、塩素が好ましい。
本発明化合物（Ｉ）にあって、Ｒ１が４位または５位に
存するｎ−デシル、ｎ−トリデシル、１−デセニルまた
はフェニル、ｎが１〜４、および１が水素またはエチル
である化合物が好ましい。
本発明化合物（Ｉ）は、以下の手順に従って製造するこ
とができる。
式： の置換ピリジンを酸化反応に付し、即ち該置換ピリジン
［Ａ）を塩化メチレンなどの不活性有機溶媒の存在下、
約−１０℃〜０℃の低温にてメタクロロ過安息香酸など
の酸化剤と反応させ、式：のＮ−オキシドを形成する。
Ｎ−オキシドＣＩ［）、トリエチルアミンなどの塩基、
およびトリメチルシリルシアニドのアセトニトリル溶液
を約１２〜４８時間還流加熱（浴温１００℃）して、式
：Ｒ１ のニトリルを形成する。次にニトリル（ＩＩ）を水性ア
ルコール溶媒の存在下、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムまたは水酸化リチウムなどの水酸化アルカリ金属で
処理して加水分解し、式：の対応する２−ピリジンカル
ボン酸を形成する。
次いで酸［ｒＶ）をアミノエステルカップリング反応に
付し、即ち鎖酸（ＩＶ）の不活性有機溶媒（テトラヒド
ロフランまたは塩化メチレンなど）の溶液ヲジエチルク
ロロホスフエートまたはエチルクロロホルメートなどの
活性化剤で処理した後、トリエチルアミンなどの塩基、
式： ％式％ （ＸはＣ１、ＢｒまたはＦ、およびＲ２は低級アルキル
） のアミノ酸エステルの塩、更にトリエチルアミンなどの
塩基で処理する。かかる反応液を室温で約３〜５時間撹
拌して、式： （Ｒ２は低級アルキル） の本発明エステル化合物を形成する。かかるエステル（
ＩＡ）を式二 〇 の対応する本発明の酸化合物に変換することができる。
即ち、エステルＣＩＡ〕を水酸化リチウムまたは水酸化
ナトリウムなどの水酸化アルカリ金属で処理して対応す
るアルカリ金属塩を形成し、次いで希塩酸または蓚酸な
どの酸で中和して酸ＣＩＩＩ）を形成する。
式〔工〕における本発明酸化合物のトリス（ヒドロキシ
メチル）アミノメタン塩は、該酸化合物のメタノールな
どの不活性溶媒溶液をトリス（ヒドロキシメチル）アミ
ノメタンと反応させた後、溶媒を蒸発除去して所望塩と
することにより、形成される。
本発明の化合物（Ｉ）、［：ＩＡ）または（ＩＢＩにお
いて、Ｒ１がフェニルである場合、出発物質（Ａ）で示
され、これは公知の商業上入手しつる化合物である。
本発明化合物（Ｉ）、（ＩＡ）または（ＩＢ）において
、Ｒ１がＣ６〜Ｃ２ｏのアルケニルである場合、Ｃ６−
Ｃ２ｏアルケニル の出発ピリジン化合物は、式： のピリジンカルボキシアルデヒドをヴイッティッヒ反応
に付すことにより、製造することができる。即ち、テト
ラヒドロフランなどの不活性有機溶媒に溶解した式： ％式％ （Ｒａ′はＲ１より炭素数が１少ないアルキル基）のホ
スホニウム塩にｎ−ブチルリチウムを添加して発生する
ホスホランで、アルデヒド（Ｂ）を処理して、式： ％式％ （Ｒ’ｂはλ　アルケニル基より炭素数が２少ないアル
キル、従って、−ＣＨ，ＣＨ−Ｒ／ｂはＣ６〜ｃ２゜の
アルケニルであるＲ１に相当） の化合物を形成する。
化合物ＣＩ）、ＣＩＡ）または（ＩＢ）において、Ｒ１
が０６〜Ｃ２ｏ　のアルキルである場合、出発ピリジン
化合物［Ａ”］（マ化合物〔Ａｆｆｉ）を水素添加する
ことにより製造することができる。即ち、化合物〔ＡＩ
Ｉ［）をパラジウム／活性炭の存在下、水素で処理して
式： ％式％ 〔（ＣＨ２）２−Ｒ′ｂ　　はＣ６〜Ｃ２ｏのアルキル
であるＲ１に相当〕 のピリジン誘導体を形成する。
化合物ＣＩ）、（ＩＡ）または［ＩＢ）において、Ｒ１
カ０６〜Ｃ２ｏのアルコキシである場合、式：％式％ の出発物質は式： ｌ ノクロロピリジン・Ｎ−オキシドから製造することがで
きる。即ち、Ｎ−オキシドＣＤ）を水素化ナトリウムな
どの塩基の存在下適当なアルカノール（アルキル−０Ｈ
）、または水素化カリウムおよびジメチルホルムアミド
などの不活性有機溶媒と反応させて、式： ％式％ のＮ−オキシドを形成し、これをトリエチルアミンおよ
びアセトニトリルの存在下、式：％式％［］ のトリメチルシリルシアニドと反応させて、式：０・ア
ルキル のニトリルを形成する。次にニトリル〔■〕を水性エタ
ノールの存在下、ＮａＯＨ，ＫＯＨまたはＬｉＯＨなど
の水酸化アルカリ金属の如き強塩基で処理して、上記酸
化合物〔ＡＶ〕を形成する。
本発明化合物はアラキドン酸放出抑制剤で、マクロファ
ージのプロスタグランジンおよびロイコトリエンＣ４形
成を防止する（サムエルソン著「Ｂ、５ｃｉｅｎｃｅ　
ｊ、Ｖｏｌ、　２２０．５６８〜５７５頁、１９８３年
）。本発明化合物のヒトまたは動物への投与により、レ
アギンまたは非レアギン特性のアレルギーの治療方法が
付与される。喘息の治療が好ましいが、過敏症の薬理活
性伝達物質としてロイコトリエン類が必要と考えられる
いずれのアレルギーにも治療することができる。例えば
、アレルギー性鼻炎、食物性アレルギー、ジンマ疹およ
び喘息などの症状の治療に、本発明化合物を使用するこ
とができる。治療に際し、有効で且つ実質的非毒性のｆ
＋１が採用される。
本発明化合物は、かかる疾患に冒されやすい公知の各種
哺乳動物種（例えばヒト、ネコ、イヌ等）に、約１〜１
００４／に９．好ましくは約１〜５゜１１９　／　ｋｇ
、特に好ましくは約２〜２５〜／ｋｑの用量範囲の有効
量で経口または非経口投与することができ、これらは１
日１回または２〜４回に分けて投与される。
式（Ｉ）の本発明化合物の１種または混合物の単位用量
当り、約５〜５００１ｆｆｆを含有する剤形（例えば錠
剤、カプセル剤、溶液剤または懸濁液剤）に、活性物質
を用いることができる。それらは通常の方法で、医薬用
として一般に用いられている生理学的に許容しつるビヒ
クルもしくは担体、賦形剤、結合剤、保存剤、安定化剤
、芳書剤等と調剤することができる。また、上述の如く
本発明化合物の一部は、本発明の他の化合物の中間体と
しても有用である。
次に挙げる実施例は、本発明の好ましい具体例である。
ＴＬＣプレートは、゛５％ホスホモリブデン酸／エタノ
ールをスプレーし、加熱することにより可視化すること
ができる。
実施例Ｉ Ｃ［：（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕ア
ミノ〕酢酸エチルエステルの製造ニーＡ、４−（１−デ
セニル）ピリジン １００ゴのＴＨＦに２０．２．５１　（３６，８ミリモ
ル、１．３当量）の１−トリフェニルホスホノニルプロ
ミドを溶解した溶液を一７８℃に冷却し、１１．９ｍ／
（３１，１ミリモル、１．１当量、２．６Ｍへキサン）
のｎ−ＢｕＬｉを滴下した後、２．７０ａ＋ｔ（１５６
ミリ七）へ５，５当量）のへキサメチルホスホラストリ
アミド（ＨＭＰＡ）を滴下する。溶液を１０分間撹拌す
る。４１ｄのＴＨＦ中の３．０．＠（２８ミリモル）の
４−ピリジンカルボキシアルデヒドの溶液を加える。得
られる溶液を室温に温ため、１．７５５時間撹拌する。
反応液に水を加え、これをｈ　Ｌ　２０で抽出する。有
機層を飽和ＮＨ４Ｃｄ、次いて飽和ＮａＣβで洗い、乾
燥（Ｎａ２Ｓ０４）する。溶液を濾過し、減圧濃縮する
。残渣にヘキサンを加え、デカントし、濃縮する。組物
質をフラッンユクロマトグラフィー（１５Ｘ　３　ａｎ
のシリカゲル、ＥｔＯＡｃ　／ヘキサン＝１　：　５　
）で精製し、４．７８１（７８％）の標記化合物を黄色
油状物で得る。
ＩＲ（０，２朋セル、ＣＣ１４）　：　３０７１．３０
１８．２９５８．２９２７．２８５５．１５９５．１５
４５．１４６５．１３７８．９９２ｃｍ−１１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３）　： δ０．８６〜２．３０　（ｂｒ　ｍ、　ｌ　７　Ｈ）５
．８０　（ｄｔ　、Ｊ＝１２．６Ｈｚ　１１Ｈ）６．３
０　（ｄ、Ｊ＝１２Ｈ１，ＬＨ）７．１０（ｍ、２Ｈ） ８．５９（ｍ、２Ｈ） ＴＬＣ（ＥｔＯＡｃ　／ヘキサン＝１：２）：Ｒ［−０
，７２、ＵＶ Ｂ、４−ｎ−デセニルピリジン ０．９２．７の１０％Ｐｄ／Ｃおよび２０ｄのＭｅＯＨ
の懸濁液に、４．６０．ｐ（２１，４ミリモル）の上記
Ａ化合物／　１００　ａｔのＭｅＯＨを加える。懸濁液
を水素下（バルル）で４時間振盪する。反応混合物をセ
ライトで濾過し、ＭｅＯＨで数回洗う。揮発分を減圧蒸
発して、４．５０ｇ（９２％）の標記化合物を暗オレン
ジ油状物で得る。
Ｉ艮（０，２朋セル、ＣＣｇ４）　：　３０６９．３０
２８．２９２７．２８５５．１６０１．１５５５．１４
６４．１３７７ｚ−１ ２７０Ｍ　Ｈｚ　、　　ＨＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ，５ａ　）
　：δ０．８７（ｔ、３Ｈ） ６１．２５（ｍ、１４Ｈ） δ１．６７　（ｂｒ　ｍ、　２Ｈ） δ２．５９（ｊ、２Ｈ） δ７．０９　（ｄ、Ｊ＝５Ｈ２，２Ｈ）δ８．４７　（
ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ１２ｆ−１）部分的、２７０　Ｍ　Ｈｚ
　、　　　ＣＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）：δ１２３．
８７（バラ−〇）、１４９．６２（メタ−Ｃ）、１５１
．５１（オルソ−Ｃ）Ｔ　Ｌ　Ｃ（Ｍ　ｅ　ＯＨ／　Ｃ
Ｈ２Ｃ１２＝１　’　９　）　’　”ｔ＝０．４４、Ｕ
Ｖ ｃ、４−ｎ−デジルピリジン−Ｎ−オキシド１００ゴの
ＣＨＣｌ３中の４．１６．ｐ（１９，５ミリモル）の上
記Ｂ化合物を含む溶液を０℃に冷却し、５０ｎｔｌのＣ
ＨＣｌ３中の３．９０．ＨＣｌ９．５ミリモル）のメタ
クロロ過安息香酸を加える。温度を０℃で１時間４５分
維持する。次いで０．３９．５ｒのメタクロロ過安息香
酸を加え、溶液を室温に温ため、アルゴン下で一夜撹拌
する。反応混合物を塩基性アルミナ（混合出発物質の２
０倍量）のカラムで濾過し、先ずＣＦＣｌ２、次いでＭ
ｅＯＨ／ＣＨ（４＝１：３で溶離する。Ｍ　ｅ　ＯＨ／
　ＣＨＣｌａ溶離剤夕減圧濃縮し、フラッシュクロマト
グラフィー（２５ｘ　ｇ　ａｎのシリカゲル、ＥｔＯＡ
ｃ／ヘキサン＝１＝２およびＭｃｏｌ−Ｉ）で精製して
、３．５４．９（７４％）の暗褐色油状物を得る（固化
）。ｍ、ｐ、３６〜３８℃。
ＩＲ（フィルム）：３０６０１３０００，２９００．２
８４０．１４７５．１４４０．１２６０、１２１０ｒｍ
−” １１−１−ＮＭＩＬ（１１−１−Ｎ　：δ０．９３〜１
．６０（ｂｒ　ｍ　　、　１９Ｈ）２．６０（ｍ１２Ｈ
） ７．１０　（ｍ、２Ｈ） ８．１５（ｍ、２Ｈ） Ｔ　Ｌ　Ｃ（Ｍ　ｅ　ＯＨ／　Ｃ〜２　Ｃ６２＝ｌ　：
　９　）　：　ｌ臂＝０．６７、ＵＶ、ＰＭＡ Ｄ、　　２−ノアノー４−ｎ−デシルピリジン。
８０ｍ１の乾燥ＣＨ３ＣＮ　中の３．５４．５７　（１
４，２ミリモル）の上記Ｃ化合物の溶液に、３．０ｍ１
（２１，３ミリモル、１．５当量）のトリエチルアミン
を加える。溶液を室温で撹拌し、５．７　ａｔ　（４２
，６ミリモル、３当量）のトリメチルシリルシアニドを
滴下する。反応液を１００℃に加熱し、２６時間撹拌す
る。次いで３．Ｏｍ＋（（２１，３ミ！Ｊモル、１．５
当量）のトリエチルアミンを加えた後、３．８ｍＪ（２
８，４ミリモル、２当量）のトリメチルシリルシアニド
を加え、加熱を１６時間続ける。反応液を室温に冷却し
、３０ゴの〜２０　　をゆっくり加えるｏ溶液をＥＣ０
ＡＣで抽出し、これをｌ　Ｎ　−ＮａＯＩ−１で洗い、
乾燥（Ｎａ　２　Ｓ　Ｏ４）　シ、濾過し、減圧濃縮す
る。祖物質をフラッシュクロマトグラフィー（２５Ｘ　
９　ａｒｔのシリカゲル、２Ｌ１ＥｔＯＡＣ／ヘキサン
＝１　：　１、ｌ　Ｌ　Ｍ　ｅ　ＯＨ）で精製して、２
．６４１（７０％）の標記化合物を黄色油状物で得る。
ＩＲ（フィルム）：３０３０．２９９０．２２８０．１
６４０．１４８０．１４０　Ｑ　ｏｎ−’Ｌ　Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３）　： δ０．４０〜２．００　（ｍ、１９）（）２．７０．（
ｍ、　２　Ｈ） ７．３６（ｍ、ＩＨ） ７．５３（Ｓ１１Ｈ） ８．５８（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　、　ＩＨ）ＴＬＣ（ＭｅＯ
Ｈ／ＣＨ２Ｇ／２＝１：　９　）：　Ｒｆ＝０．６９、
ＵＶ Ｅ、４−デシル−２−ピリジンカルボン酸５０ｘ／のＥ
ｔＯＨ中の２．２５．！ｉ’（９，２２ミリモル）の上
記り化合物を含む溶液に、等量の１ＯＮ−ＮａＯｌ−１
を加える。反応液を３．７５時間還流し、次いで室温に
冷却し、氷酢酸で酸性化してｐＨを約５とする。溶液を
水ｌこ注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出し、乾燥（Ｎ　ａ　２　
Ｓ　０４　）　Ｌ、濾過し、減圧濃縮する。得られる固
体を戸数し、Ｅ【２０で洗って、２．０９１　’（８６
％）の標記酸をオフホワイト固体で得る。
ｍ、ｐ、　　８９〜９０’Ｃ０ ＩＲ（ＫＢｒ　　ペレット）：　３４２９．２９６゜、
２８４６．１６９７．１６０３．１４５９．１４１５．
１３７Ｂｏｎ−’ ２７０ＭＨｚ　、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌａ）：δ０．８
７（粗、Ｃ，３Ｈ） １．２５　（ｍ、１４Ｈ） １．６７（ｍ、２Ｈ） ２．７３（ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ　、２Ｈ） ７．３９　（ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ　、ＬＨ）８．０８（５１
１Ｈ） ８．５３　（ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ１１Ｈ） ８．８７　（ｂｒ　　ｓ、　ＩＨ） ＴＬＣ（ＭｅＯＨ／ＨＯＡｃ／ＣＨ２Ｇ５２＝１　：　
１：８）：Ｒ［＝０．５２（テール）、ＵＶ微′量分析
（Ｃ□６Ｈ２５ＮＯ２として）計算値：Ｃ７２，９７、
〜９．５７、〜５．３２実測値：Ｃ７２，９８、〜９．
６８、〜５．１４Ｆ、Ｃ（（４−デシル−２−ピリジニ
ル）カルボニル〕アー、／Ｅ酢酸エチルエステル１０ｍ
（（７）乾燥ＴＨＦ中の０．２０．５２（０，フロミリ
モル）の上記Ｅ酸の溶液を０℃に冷却し、０．１１ｍ７
＋（０，フロミリモル、１当量）のジエチルクロロホス
フェ−１・を加えた後、０゜１０ｊｔ＆（０，７６ミ！
Ｊモル、１当量）のトリエチルアミンを加える。反応液
を室温に温ため、１時間撹拌する。この溶液に０．１１
．５１’（０，８４ミリ七）へ　１．１当量）のグリシ
ン・エチルエステル・塩酸塩（アルドリツヒ、Ｇ６５Ｏ
−３）、次いで０．１１ｍ（０，８４ミリ七）へ　１．
１当量）のトリエチルアミンを加える。反応液を室温で
１８時間撹拌し、次いで塩基性アルミナ（活性度ｌ）の
カラムにてＥｔＯＡｃで溶離しなから濾過する。Ｆ液を
減圧濃縮し、祖物質をフラッシュクロマトグラフィー（
９Ｘ　３　ａｎのシリカゲル、Ｍ　ｅ　ＯＨ／　Ｃｌ−
Ｉ　２　Ｃ召２＝１：３０）で精製して、０．２３．５
７（９２％）の標記生成物を白色固体で得る。ｍ、ｐ、
２９〜３０℃。
Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　　ペレット）：３３６３．２９２４．
２８５１，１７４８．１６６７．１６０４．１５２９、
１４６７、１４１２．１３７６、１１９８ｃ１ｎ−１ ２７０ＭＨｚ　、　　ＨＮＭＲ（ＣＤＣ６３）　：δ０
．８９（粗Ｌ１３Ｈ１−（ＣＨ２）９−ＣＨ３）１．２
９　（ｍ、　１７　Ｈ，−ＧＯ２ＣＨ２−ＯＨ３、−（
ＣＨ２）７−ＣＨ３） １．６６　（ｍ、　２　Ｈｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−ｎ−Ｃ
８Ｈ，）２．６７（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈ。
−ＣＨ２−ｎ　−Ｃ９Ｈ１ｇ　） ４．２４（ｑと【のオーバーラツプ、２Ｈ１−ＮＨ−Ｃ
Ｈ２−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３）７．２５　（ｄ、　Ｊ　＝
６Ｈｚ、ｌ　Ｈ１環Ｈｓ　）８．０１　（５，ＬＨ，環
Ｈ３） ８．４２　（ｄ、　Ｊ　＝６　Ｈｚ、　ｌ　Ｈ１環Ｈ６
）８．４４（Ｓ、ＩＨ，−ＮＨ−） ＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１
：１）：Ｒ／　＝０．７０、Ｕ、Ｖ　。
微量分析（ＣゼＯＨ３゜ｌＮ、２０３　として）・計算
値：Ｃ６８，９４、Ｈ９，２６、Ｈ８，０４実測値：Ｃ
：６８．７９、Ｈ９，３６、Ｈ８，０８実施例２ ２−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕酢酸の製造ニー ４晟ＣのＴ　Ｉ−Ｉ　Ｆおよび１ｔＩＬｌのＨ２０中の
実施例１の記載に準じ製造した０、１０，１０．２８ミ
ＩＪモル）のエステルおよび０．０２ｇ（０，５ミ！ｊ
モル）のＬｉ０Ｉ−１，Ｈ２０の溶液を室温で２．５時
間撹拌する。この溶液に１．５当ｆａの氷酢酸を加え、
反応混合物を８２０　　に注ぎ、Ｅ　ｔ　２０で抽出す
る。有機層を集め、乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）シ、減圧濃縮
して０．６６、Ｆ（７２％）の標記生成物を白色固体で
得る。ｍ、ｐ。
７９〜８１℃。
Ｉ　Ｒ（ＫＢｒペレット）：３３９２（ブロード）、２
９１５．２８５１．１７０９．１６７１．１６０５．１
５１１．１４６５．１４２４．１４０９．１２４２Ｃ＃
Ｉ−１ ２７０Ｍ　Ｈｚ　、　　ＨＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１３）　：
６０．８７（粗【、３　Ｈ，−（ＣＨ２）９−Ｃ：Ｈ３
）１、２５　（ｍ　、　１４　Ｈ，−ＣＨ２−（ＣＨ２
）７−ＣＨ３）１．６４（粗【、２Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２
−ｎ−Ｃ３Ｈ，７）２、６７　（ｔ　、　Ｊ　＝　７Ｈ
ｚ、　−ＣＩ（２−ｎ−Ｃ９Ｉ−１１９）４．３２　（
ｄ、　　Ｊ　＝５Ｈｚ、　２Ｈ。
−ＮＨ−ＣＨ２Ｃｏ２Ｈ） ７．２５（粗ｄ、　Ｊ　＝　３　Ｈｚ　、ｌ　Ｈ，環Ｈ
ｓ　）８．０３（６、ＩＨ，環）Ｈ３） ８．４４（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　　ＩＨ１環Ｈ６）８．５
７（粗ｔ１１Ｈ，−ＮＨ−） １０．４５（ｂｒ　ｓ、ＩＨ，−ＣＯ２Ｈ）ＴＬＣ（シ
リカゲル、Ｍ　ｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ１２＝１：９）：
Ｒ［＝０．１３（テール）、Ｕ、Ｖ。
微量分析（Ｃ工８Ｈ２目Ｎ　２０３　　として）計算値
：Ｃ６７，４７、Ｈ８，８１、Ｈ８，７４実測値：Ｃ６
７，５０、Ｈ８，９６、Ｈ８，４９実施例３ ３−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕プロピオン酸エチルエステルの製造ニー 実施例ＩＡ−Ｈの記載に準じ製造した。、ｓｏ、５ｒ（
３，０ミリモル）の４−デシル−２−ピリジンカルボン
酸および１５ゴの乾燥ＴＨＦの溶液をＯ’Ｃに冷却し、
０．２９　ｄ　（３，０ミリモル、１当量）のジエチル
クロロホスフェート、次いで０．４２　ｔｔｔｌ　（３
，０ミリモル、１当りのトリエチルアミンを加える。反
応液を室温に温ため、１時間撹拌する。
この溶液に、０．５１　、ｐ　（３，３ミリモル、１．
１当量）ノβ−アラニン・エチルエステル・塩酸塩＜β
−アラニンのエタノール溶液に塩化水素を吹込み、次い
でエーテルで希釈し、沈殿生成物を収集して製造）、次
いで０．４７　ｔｘｌ　（３，３ミリモル、１．１当量
）のトリエチルアミンを加える。反応液を室温で６時間
撹拌し、次いで塩基性アルミナ（活性度１）のカラムに
てＣＨＣｌ３、およびＭｅＯＨで溶離しながら濾過する
。ｐ液を集め、減圧濃縮する。残渣に石油エーテルを加
え、白色沈殿物を形成する。これを濾過し、Ｆ液を減圧
濃縮して黄色油状物を得る。フラッシュクロマトクラフ
ィー（９×２Ｃ１にのシリカゲル、ＥＬＯＡＣ／石油エ
ーテル＝１ニア）で精製を行い、０．５４．ｌｉｉ’（
４９％）の標記エステルを淡黄色油状物で得る。
ＩＲ（ＣＣｅ４．０．２１１Ｍセル）＝３４０２．２９
２７．２８５５．１７３３．１６７７．１６０４，１５
１７．１４６４．１３７２．１１８５α−１２７０Ｍ　
Ｈｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ　ａ　）　：δ０
．８８　（ｍ、３Ｈ，−（ＣＨ２）９−ＣＨ３）１．３
４　（ｍ、　１７　Ｈ，−（ＣＨ２）７−ＣＩ−１３お
よび一〇０２ＣＨ２ＣＨ３） １．６４　（ｍ、２Ｈ，−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＨ２）
７−ＣＨ３） ２．７８（ｍ１４Ｈ１−ＣＨ２−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３、
−ＣＨ２（ＣＨ２）８ＣＨ３） ３．７５　（ｄｔ　、Ｊ　＝６　Ｈｚ、２Ｈ１−ＮＨ−
ＣＨ２） ４．１８　（ｑＳ　Ｊ＝６Ｈｚ、２Ｈ１−ＣＯ２ＣＨ２
ＣＨ３） ７．１２（粗ｄ、Ｊ　＝６Ｈｚ１１Ｈ，環Ｈ５）７．９
３　（Ｓ、ＩＨ１環Ｈａ　） ８．３３　（ｄ、　Ｊ　＝５　Ｈｚ　、環Ｈ６、ブロー
ド５−ＮＨ下側、２　Ｆｉ　） ＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１
　：　１　）　：Ｒ［＝０．５３、ＵＶｌＰＭＡ微量分
析（Ｃ２□Ｈ３４Ｎ２０３　として）計算値：Ｃ６９，
５８、Ｈ９，４６、Ｎ７．７３実測値：Ｃ６虫８６、Ｈ
９，５６、Ｎ７．６９実施例４ ３−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕プロピオン酸の製造ニー実施例３の記載に準じ
製造した０、２０ｇ（０，５５ミリモル）のエステル、
０．０５ｇ（１ミリモル、２当量）のＬ　１ＯＨ−Ｈ２
０／　４　ｔｔｌのＴＨＦ、および１ゴのＨ２Ｏの溶液
を室温で４．５時間撹拌する。少し過剰（１，５当量）
の氷酢酸を加える。反応液をＨ２０に注き、Ｅ【２０で
抽出する。有機層を集め、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、減
圧濃縮する。残渣にヘキサンを加え、フラスコを冷却す
る。得られる白色固体を集め、１７１　ＩＩＩＱ　（９
３％）の標記酸を得る。ｍ、ｐ、６４〜６７℃。
Ｉ　Ｒ（ＫＢｒベレット）：　３３９９　（ブロード）
、３３１０．２９１６．２８４９．１７２３．１６４１
．１６０３．１５４４．１４６７．１１７ｃ１ｎ−１ ２７０Ｍ　Ｈｚ　、　　ＨＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｇａ　）　
：δ０．８７（粗【、３　Ｈ，−（ＣＨ２）７−ＣＩ−
Ｉ３）１．２７（ｍ、ｌ　４　Ｈｌ−（ＣＨ２）７−　
ＣＨ３）１．７５（粗【、２　Ｈ，−ＣＨ２−ｎ−Ｃ３
Ｈ１７）２．６７（ｊ、２Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ。
−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ） ２．７５　（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ１１ −ＣＨ２−ｎ−Ｃ９Ｈ１９） ３．７６　（ｄｔ　、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ。
−ＮＨ−ＣＨ２−） ７．２３　（ｍ、　ＩＨ，環Ｈ５） ８．０２（６、ＩＨ，環Ｈ３） ８．３９（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、１１４．環ｌ−ｌ５　）８
．４１（粗【、ＩＨｌ−ＮＨ−） 〜９．７０　（ｂｒ　　ｓ　、　Ｌ　Ｈ，−Ｃｏ２Ｈ）
ＴＬＣ（シリカゲル、Ｍ　ｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ１２＝
１：　９　）　　：Ｒ［＝０．３１、Ｕ、Ｖ。
微量分析（Ｃ工、Ｈ３ｏＮ２０３　として）計算値：Ｃ
６８，２４、Ｈ９，０４、Ｎ８．３８実測値：Ｃ６８，
２７、Ｈ９，０９、Ｎ８．２９実施例５ ４−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミン〕ブタン酸エチルエステルの製造二　一 実施例ＬＡ−Ｅの記載に準じ製造した５　００　ｍｙ（
１，９０ミリモル）の４−デシル−２−ピリジンカルボ
ン酸および２０ｄのＴＨＦの溶液を０℃に冷却し、１８
０μ５（１，９０ミリモノペ　１当量）のジエチルクロ
ロホスフェート、次いで２７０μｇ（１，９０ミリモル
、１当量）のトリエチルアミンを加える。反応液を室温
に温ため、１時間撹拌する。この溶液に３５０ｑ（２，
０９ミリ七）へ　１．１当量）のエチル４−アミノブチ
レート・塩酸塩、次いで２９０μ／（２，０９ミリモル
、１．１当量）のトリエチルアミンを加える。反応液を
室温で５時間撹拌し、次いで塩基性アルミナ（活性度１
）のカラムで濾過する。カラムをＥ　ｔ　ＯＡ　ｃ　、
　ＣＨＣ１ａおよび〜１ｃＯｔｌで洗う。溶出液を集め
、減圧濃縮し、次いでフラッシュクロマトグラフィー（
９Ｘ３ａｒｔノシＩＪ　カゲル、Ｍ　ｅ　ＯＨ／　ＣＨ
２ＣＡ’２　＝１　’　２０）で精製して、３３ｆｌｌ
！９（４６％）の標記エステルを黄色油状物で得る。
ＩＲ（Ｑ、２ｍ１ｌｌセル、ＣＣ１４）　：　３３９８
．２９２９．２８５５．１７３５．１６７８．１６０４
．１５２１．１４６４．１３７４．１２８８．１２５０
．１１７６α−１ ２７０ＭＨｚ　、　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ，５３）　
：δ０．８７（ｔ、３Ｈ） １．２２　（ｍ、１７Ｈ） １．６２（ｍ１２Ｈ） １．９７　（ｔｔ　、Ｊ＝７　、７Ｈｚ　、　２Ｈ）２
．４１（ｔ、Ｊ　＝　７　Ｈｚ、２Ｈ）２．６６（ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈ） ３．５２　（ｄｔ　、　Ｊ　＝７　、７Ｈｚ　、２Ｈ）
４．１２（９、Ｊ＝７Ｈｚ　、２Ｈ） ？、２１（ｄｄＳＪ＝２．５Ｈｚ、ＬＨ）８．０１　（
ｓｌ　１Ｈ） ８．１２　（ｂｒ　　５１１Ｈ） ８．３９　（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　１１Ｈ）ＴＬＣ（シリカ
ゲル、ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２　＝ｉ：９）：艮［＝０
．８８ 微量分析（Ｃ２゜Ｈ３６Ｎ　２０　ａ　　として）計算
値：Ｃニア０．１？、Ｈ９，６３、〜７．４４実測値：
Ｃ７０，２７、Ｈ９，９１、〜７．０７実施例６ ４−（［：（４−テンルー２−ピリジニル）カルボニル
〕アミノ〕ブタン酸の製造ニー 実施例５の記載に準じ製造した０、２０　ｇ（０，５３
ミリモル）のエステル／４尻ｌのＴＨＦ、１ｍＪの１１
２０　および０．０５，７（１ミリモル、２当量）のＬ
　１０ＦＩ−ＦＩ２０の溶液をアルゴン下室温で５時間
撹拌し、溶液に１．５当量の氷酢酸を加える（　ｐＨ’
：ｌ：’　４〜５）。得られる溶液をＨ２Ｏに注ぎ、Ｅ
【２０で抽出する。有機ｊωを集め、乾燥（Ｎａ　２　
Ｓ　Ｏ４）　シ、減圧濃縮する。残渣に石油エーテルを
加え、白色固体を沈殿させて０．１５．ｉｉ’（８１％
）の標記酸を得る。ｍ、ｐ、　　７２〜７４℃。
Ｉ　Ｒ（ＫＢｒペレット）：　　３３９５．３３０７．
２９１９．２８５０，１７０６．１６５２．１６０８．
１５４０．１４６７．１４５０．１４１６．１２６４ｃ
ｕｔ−１ ２７０ＭＨ１，４Ｈ−ＮＭＲ（ｃｏｃ６３）：δ０．８
７　（ｔ　、　３　Ｈ，−（ＣＨ２）９ＣＨ３）１．１
６（ｍ、１４Ｈ１（ＣＨ２）７　ＣＨ３）１．６４　（
ｍ、　２　Ｈ，−ＣＨ２（ＣＨ２）７−ＣＩ−Ｉ３）１
．９９　（ｔｔ　、　　Ｊ＝７Ｈｚ　、　　２ｌ−１１
−ＮＨＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２） ２．４７（Ｌ、Ｊ＝７Ｈｚ　、　　２Ｈ。
−ＣＨ２Ｃ０２Ｈ） ２．６７（Ｌ、Ｊ＝７Ｈｚ　、２Ｈ。
−Ｃ：Ｈ２（ＣＨ２）ｓ　ＣＨ３） ３．５３　（ｄｔ　、　２　Ｈ，−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ
２−）７．２３　（ｄ、　Ｊ　＝４Ｈｚ、ＩＨ，環Ｈ５
）８．０３（ｓ、ＬＨ１環Ｈ３） ８．２７（粗（、ＩＨｌ−ＮＨ−） ８．３９　（ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ　、　ｌ　Ｈ，環１−１
６）ＴＬＣ（シリカゲノペＭｅＯＨ／ｃＨ２ｃ１２＝１
：　９　）　：　Ｒ［＝０．４０１ＵＶ微量分析（ＣＨ
ＮＯとして） 計算値：Ｃ６８，９４、Ｈ９，２６、〜８．０４実測値
：Ｃ６８，９７、Ｉ−Ｉ　９．３７、〜７．９９実施例
７ ｓ−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕ペンタン酸エチルエステルノ製造ニー 実施例１Δ〜Ｅの記載に準じ製造した０、５０／（１，
９ミリモル）の４−タンルー２−ピリジンカルボン酸お
よび２０ｄのＴＩ（Ｆの溶液を０℃に冷却し、０．１８
＋＋＋４　（１，９ミリモル、１当量）のジエチルクロ
ロホスフェート、次いで０．２７１１Ｌｔ（１，９ミリ
七）へ　１当量）のトリエチルアミンを加える。反応液
を室温に温ため、１時間撹拌する。この溶液に、０．３
８．９’（２，０９ミリ七）へ　１．１当量）の５−ア
ミノ吉草酸エチル・塩酸塩（５−アミノ吉草酸のエタノ
ール溶液に塩化水素を吹込み、次いでエーテルで希釈し
、沈殿固体を収集して製造）、次いで０．２９ｍＪ（２
，１ミリモル、１，１当量）のトリエチルアミンを加え
る。反応液を室温で６時間撹拌し、塩基性アルミナ（活
性度１）のカラムにてＥｔＯＡｃで溶離しながら濾過す
る。フラッシュク＼ロマトグラフイー（シリカゲル、Ｅ
ｔＯＡｃ／ヘキサン＝１ニア）で精製を行い、０．３９
．５２（５３％）の標記エステルを黄色油状物で得る。
ＩＲ（０，２ｔｔｔ！Ｎセル、ＣＣ１４）：３４０１，
２９２８．２８５６．１７３６．１６７９．１６０５．
１５２４．１４６４α−１ ２７０Ｍ　Ｈｚ　、　ＩＨＮＭＲ（Ｃ：Ｄ　Ｃ＄３）　
：δＯ１８８（ｍ、　３　Ｈ，−（ＣＨ２）９−ＣＨ３
）１．２５　（ｍ、　１５　Ｈ，−Ｃｏ２−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ３、−（ＣＨ２）６−ＣＨ２） １、６９　（ｂ　ｒ　ｍ　、　６Ｈ、−ＮＨＣＨ２−（
Ｑ−Ｉ２）２−−ＣＨ２−１−ＣＨ２−ＣＨ２（ＣＨ２
）７−ＣＨ３）２．３５（粗【、２Ｈ１−ＣＨ２ＣＯ２
ＥＬ）２．６８　（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈ。
ＣＨ２（ＣＨ２）　８−ＣＨａ　　） ３．４０　（ｄｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　、２Ｈ。
−ＮＨＣＨ２） ４．１４　（Ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ　、２Ｈ１−Ｃ０２０Ｈ２
ＣＨ３） ７．２３　（ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ　、ＬＨ１環Ｈ５）８．
０４（Ｓ、ＩＨ１環Ｈ２） ８．０９　　（１）ｒ　　ｓ　　、　　ｌ　Ｈ，−ＮＨ
−）８．４１　（ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ　、ＩＨ１ＮＨＣＨ
６ＬＣ（シリカゲル、ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２＝１＋９
）：Ｒ［＝０．５９、ＵＶ、ＰＭＡ微量分析（Ｃ２３Ｈ
３８Ｎ２０３　として）計算値：Ｃ７０，７３、Ｈ９，
８２、Ｎ７．１７実測値：Ｃ７１，０６、Ｈ９，９６、
Ｎ７．１９実施例８ ５−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕ペンタン酸の製造ニー実施例７で製造した０、
２０ｇ（０，５２ミリモル）のｓ−［［：（４−デシル
−２−ピリジニル）カルボニル〕アミノ〕ペンタン酸エ
チルエステル、０．０５ＦＣ１ミリモル、２当量）のＬ
ｉ０Ｈ１Ｈ２０／４ゴのＴＨＦおよび１ゴのＨｚ０　の
溶液を室温で２１時間撹拌し、次いで１．５当量の氷酢
酸を加える。得られる溶液をＨｚ０　に注ぎ、Ｅ（２０
で抽出する。有機層を集め、Ｈ２０に注ぎ、Ｅ　ｔ　２
０で抽出する。有機層を集め、乾燥（Ｎａ２Ｓｏ４）Ｌ
、減圧濃縮する。残渣にヘキサンを加え、フラスコを冷
却する。生成する白色固体を収集して、１８０■（９７
％）の標記化合物を得る。ｍ、Ｐ、５４〜５６℃。
Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　　ペレット）：３３９３（ブロード）
、３３２８．２９６０．２８４９．１７１３．１６４１
、１６０３、１５４０、１４６７ｃｍ’２７０　ＭＨｚ
　、　”Ｈ−ＮＭ　Ｒ（ＣＤＣ，５ａ　）　：δｏ、ｓ
ｏ（粗ｔ　、　ａ　Ｈ，−ｎ−Ｃ９Ｈ１８−ＣＨ３）１
、３１　（ｍ、　１４　Ｈ，−ＣＨ２（ＣＨ２）７−Ｃ
Ｈ３）１、７５　（ｒｎ　、　６　Ｈ、−ＣＨ２α（２
−ｎ−Ｃ８Ｉ−１１７、−ＮＨＣＨ２（ＣＩ（２）２Ｃ
Ｈ２−）２．４４（粗（、Ｊ＝５Ｈｚ　、　２Ｈ。
−ＣＨ２Ｃ０２Ｈ） ２．６５（Ｌ、Ｊ＝５Ｈｚ　、２Ｈ。
−Ｃ：Ｈｚ−ｎ−Ｃ９Ｈ１９） ３．４８　（ｒｎ、　２　Ｈ，ＮＨＣＨ２−）７．２２
　（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ　、　ＩＨ，環１−Ｉ５）８．２
４（Ｓ、ＩＨ，環Ｈ３） ８．３８　（ｂｒ　ｓ　、ｌ　Ｈ，−ＮＨ−）８．７１
　（ｄ、　Ｊ　＝６　Ｈｚ　、　ｌ　Ｉ−１、環Ｈｓ　
）１０−６２　（ｂｒ　ｓ　、　Ｌ　Ｈ，Ｃ０２Ｈ）Ｔ
ＬＣ（’ｚリカゲル、ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２＝１：９
）：Ｒ［＝０．３４、ＵＶ 微量分析（Ｃ２□Ｉ−Ｉ　３４Ｎ　２０３　　として）
計算値：Ｃ６９，５９、Ｈ９，４６、Ｎ７．７３実測値
：Ｃ６９，４２、Ｈ９，５２、Ｎ７．３４実施例９ ３−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕プロピオン酸エチルエステルの”ｊＪ　造　二
　− Ａ、３−（１−デセニル）ピリジン −７８℃に冷却したｓ　ｏ　ｏ　ａｔの乾燥ＴＨＦ中の
４３．１．５７（９１゜９　ｍ　Ｍ　）のヴイッテイッ
ヒ塩、１−トリフェニルホスホニルプロミドの溶液ニ、
３５　ｍｌのｎ−ブチルリチウム溶液（２，６Ｍヘキサ
ン、９１ｍｍ）を１５分にわたってｔ滴下する。反応混
合物を一７８℃で１．５時間撹拌し、次いで８．０　ｍ
ｌ（８５ｍ＋ｘ）の３−ピリジンカルボキシアルデヒド
を滴下する。１５分後反応混合物を２時間にわたつて０
℃に加温せしめ、次いで０℃で１時間撹拌する。得られ
る暗色溶液に５　ａｔｅの水を加えて反応を抑制し、減
圧濃縮する。残渣を１５０ゴの石油エーテル／　１５０
　ｒａｔの水層に加える。不溶固体を戸先し、戸液から
有機層を分離し、水性層を５０ｄの石油エーテルで抽出
する。集めた有機抽出物を乾燥（ＭｇＳＯ４）Ｉ、、減
圧濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（１５Ｘ１０
α、シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝２　：　
３　）で精製して、１５．１．＠（８２％）の標記オレ
フィンを黄色液体で得る。
ＩＲ（フィルム）：３．４２．６．４１．６．９０．７
．１０．９．８３．１２．２５．１４．１５μ５　Ｑ　
Ｍ）ｌｚ　、　ＩＨ−ＮＭλ（ＣＤＣ召３）：δ０．５
７〜１．９３（ブロード、１５Ｈ）２．０　〜２．６０
（ｍ、２Ｈ） ５．７７　（ｄｃ　、Ｊ＝７．１２．１１−１　＞６．
３５（ｄ、Ｊ＝１２、ＩＨ） ７．００〜７．３８　（ｍ、　　Ｌ　Ｈ）７．４０〜７
．７３　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）８．３０〜８．６３　（ｍ
、　　２　Ｍ　）ＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石
油エーテル＝１：１）：艮［＝０．３６（１−ランス異
性体）および０．５１（シス異性体）、ＵＶ、ＰＭＡ標
記化合物の２７　Ｑ　ＭＨｚ　、　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃら）スペクトルによれば、シス／トランス混合比は〜
８５　：１５である。
Ｂ、３−ｎ−デシルピリジン ５０ｄのンーブ／乾燥メタノール中の１５．０ｐ（６９
，１ｍＭ　）の上記Ａオレフィン、１．Ｏｙの１０％Ｐ
ｄ／Ｃ触媒および２ｄの氷酢酸の混合物を水素雰囲気（
バール装置）下で１２時間振盪する。反応混合物をセラ
イトで濾過し、Ｆ液を回転蒸発で濃縮し、次いでオイル
ポンプで一夜減圧して１４．５．９（９６％）の３−ｎ
−デシルピリジンを黄色液体で得る。
１艮（フィルム）：３．４３．６．３４．６．８９．７
．０５．９．８３．１２．７５．１４．１４μ６０　Ｍ
　Ｈｚ　、　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ　ａ　）　：δ
０．４５〜２．００（ブロード、１９Ｈ）２．６０　（
ｔ、Ｊ＝’７．２　Ｉ−１）７．００〜７．６２　（ｍ
、　　２Ｈ）８．５０（ｍ、２Ｈ） ＭＳ　（Ｃ／ｉ’　）：２２０　（Ｍ＋−Ｈ＋）ＴＬＣ
（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝１　：　１
　）　：　Ｊ　＝０．４２、ＵＶ、シス−２とオーバー
ラツプ Ｃ，３−ｎ−デシルピリジン−Ｎ−オキシドＯ℃に冷却
した１００ｄのＣＨ２Ｃβ２　中の１４゜６、ｐ（８５
％、７１ｍＭ）のメタクロロ過安息香酸のスラリーに、
１４．２．ｐ（６４，８ｍＭ）の上記入札合物を少量づ
つ加える。反応混合物を室温に温ため、２時間後に３０
０１の塩基性アルミナ（活性度１）のカラムで濾過する
（　Ｍ　ｅ　ＯＨ／　ＣＨ２部ｇ２　＝１：９溶離）。
Ｆ液を減圧濃縮して、１４．２．ｐ（９３％）の標記Ｎ
−オキシドを油状固体・で得る。
Ｉλ（フィルム）：３．４２．６．２１．７．００．７
．９０．８．６９．９．９１．１２．７０．１３．２２
．１４．８４ ６０　Ｍ　Ｈｚ　、　−Ｉ（−ＮＭＲ（ＣＤ　ｃ／（３
）　：δ０．６２〜１．９５（ブロード、１９Ｈ）２．
５８（粗【、Ｊ＝７．２Ｈ） ７．００〜７．３５　（ｍ１２　Ｈ’）８．０８（ｍｌ
　２Ｈ） ＴＬＣ（’ｙリカゲル、ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃ！２＝１：
　９　）：Ｒ（＝０．３４、ＵＶ 上上記化化合物Ｒ（は同条件下で０．５２である。
Ｄ、　　２−シアノ−５−ｎ−デシルピリジンおよび Ｅ、　　２−シア／−３−ｎ−デシルピリジン１４．２
．５１’（６０，４ｍＭ）の上記ＣのＮ−オキシド、３
５Ｉ！＋／（２５０ｍＭ）のシーブ／乾燥トリエチルア
ミンおよび５０ゴのシーブ／乾燥アセトニトリル中の２
７　ｍｌ　（２００ｍ　Ｍ　）のトリメチルシリルシア
ニドの溶液を２０時間還流（浴温１００℃）する。暗色
反応混合物を水浴で冷却し、５ゴのＨｚ０で反応を抑制
し、次、いてこれを２５０ゴのＨｚ０に加え、７５ｍ１
部の石油エーテルで２回抽出する。集めた有機抽出物を
２００　ｍ１部のＨｚ０で３回洗い、Ｎａ２ｓ０４でパ
ーコレートし、乾燥（ＭｇＳＯ４）Ｌ、減圧濃縮して暗
色油状物を得る。この粗油状物をフラッシュクロマトグ
ラフィー（２２ＸＩＱＣｊｎ、’／リカゲ／ｌ／、Ｅｔ
ＯＡｃ／石油エーテル＝１：１２）で精製して、４．６
２ｇ（３１％）の標記Ｄニトリルを低融点オレンジ固体
で、および７．９４．９（５４％）の標記Ｅニド！Ｊル
を淡黄色固体（ｍ、ｐ、　　４４〜４５°Ｃ）で得る。
標記Ｄニトリルの特性を以下に示す。
ＩＲ（フィルム）：３．４４．４．４４．６．２２．６
．３８．６．８３．７，２３．７．７９．８．９１．９
．８２．１１．８２．１２．０３．１３．２３．１３．
９８μ２７０　ＭＨｚ　、　　ＨＮＭＲ（ＣＤＣＪｌ？
３　）　：δ０．８８（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈ） １．１０〜１．４８（ブロードｍ、１４Ｈ）１．６３（
ｍ、２Ｈ） 売、７０（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ） ７．６３　（ｓ、　２Ｈ） ８．５４　（ｓ、　ＩＨ） 部分的、６７．５　Ｍ　Ｈｚ　、　”　３ＣＮ　Ｍ　Ｒ
（ＣＤ　ＣＧ）：　δ１１７．４０（Ｗ）、１２８．０
６．１３１．２７（Ｗ）、１３６．４０．１４２．３７
、１５１．４１ＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油
エーテル＝１　：９　）　：Ｒｆ　＝０．２３、ＵＶ標
記Ｅ二１−ＩＪルの特性を以下に示す。
Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）　：　３，４３．４．４８．６．４０
．６．８０．７．０３．８．９１．１２．５０μ２７０
ＭＨｚ　、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：δｏ、５ｓｃｔ
、Ｊ＝７．３Ｈ） １．０５〜１．５０（ブロード、１４Ｈ）１．６８（ｍ
、２Ｈ） ２．８６（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ） ７．４３　（ｄｄ　、　Ｊ　＝４．９、ＩＨ）７．６７
（ｄ、Ｊ＝９、ＩＨ） ８．５３（ｄ１Ｊ＝４、ｌＨ） 部分的、６７．５　Ｍ　Ｈｚ　、　　Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｉ３）：６１１６．３（Ｗ）、１２６．５５．１３３
．７２（Ｗ）、１３７．１５．１４３．０９（Ｗ）、１
４８゜ＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル
＝１：９）：Ｒｆ＝０．１４、ＵＶ Ｆ、　　５−デシル−２−ピリジンカルボン酸７、Ｏｄ
のエタノールおよび７．Ｏｄのｌ０Ｎ−水性ＮａＯＨ中
の３−００Ｆ（３−００Ｆ（１２−３上記りニトリルの
溶液を２．５時間還流する。反応混合物を冷却し、これ
を５０ｄの２０％水性ＨＯＡｃに加え、２５ｄの温酢酸
エチルで抽出する。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）　　し
、減圧濃縮して固体を得る。粗物質をブフナー漏斗にて
エーテル／石油エーテル＝１：１で洗う。再結晶（水性
ＭｅＯＨ）および減圧乾燥して、２．２０．ｐ（６８％
）の標記酸を７レ一ク状白色板状結晶で得る。ｍ−Ｐ、
１０４〜１０５℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３．４２（ブロード）、５．８９．６
．１５．６，３１．７．１９．７．６７．８．０８．８
．８６　μ ２７０　Ｍ　Ｈｚ　、　ＩＨＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｊｇａ　
）　：６０．８８（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈ） １．０５〜１．４８（てロード、１４Ｈ）１．６６（ｍ
、２Ｈ） ２．７３（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ） ７．７５　（ｄｄ、　Ｊ＝１　、８．１Ｈ）８．１５（
ｄ、Ｊ冨８、ＩＨ） ８．５０（Ｓ、ＬＨ） １０．２５（ブロード°、ＩＨ） ｇ公的、６７．５　Ｍ　Ｈｚ　、　　Ｃ−ＮＭ　Ｒ（Ｃ
ＤＣ，５３）：　δ　１２３．６８、１３８．１０ミ　
１４３．３２（Ｗ）、１４４．２４（ｗ）、１４８．０
６．１６４．４６（Ｗ） ＭＳ　ＣＣ１）：　２６４　（Ｍ４−Ｈ＋）ＴＬＣ（シ
リカゲル、ＨＯＡ　ｃ　／　Ｍ　ｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ
ｎ２＝１　：　１　：　８　）　：λ（＝０．４０（テ
ール）、ｖ 微量分析（ｃ０６Ｈ２５Ｎｏ２として）計算値：Ｃ７２
，９６、Ｈ９，５７、〜５．３２実測値：Ｃ７２，７３
、Ｈ９，４６、〜５．２０Ｇ、３−〔〔（５−デシル−
２−ピリジニル）カルボニル〕アミノ〕プロピオン酸エ
チルエステル ８、０　ｍｌの乾燥ＣＩ（２Ｃ１２中の５００ダ（１，
９０ミリモル）の上記Ｆピリジル酸の溶液に０℃で、０
゜３２ａｌ（２，２ミリモル）のジエチルクロロホスフ
ェート、次いで０．３２ｄ（２，３ミリモル）のシーブ
／乾燥トリエチルアミンを加える。反応混合物を室温に
温ため、１時間撹拌し、次いで３８０１ｎ！（２，４８
ミリモル）のβ−アラニン・エチルエステル・塩酸塩を
加えた後、０．３５ｘｊ（２，５ｉ　！Ｊモル）のトリ
エチルアミンを加える。１時間後得られるスラリーを２
５ｇの塩基性アルミナ（活性度１）のショートカラムに
て、カラム容量の酢酸エチルで数回溶離しながら濾過す
る。Ｆ液を減圧濃縮し、残留粗油状物をフラッシュクロ
マトグラフィー（１２Ｘ３．Ｏｆｆ、シリカゲル、Ｅ　
ｔ　ＯＡ　ｃ　／石油エーテル＝１：２）で精製して、
３７５〜（５５％）の標記エーテルを淡黄色油状物で得
る。
Ｉ艮（Ｃ：Ｃ／４）　　：　３．４２．５．７６．５．
９６．６゜６０．６．７９．７．２９．８．４３．９．
７６μ２７０　Ｍ　Ｈｚ　、　ＩＨ−ＮＭＲ’（ＣＤ　
ＣＮ３　）　：δ０．８８（ｔ、Ｊ＝８．３Ｈ） １．１０〜１．４５（ｍ、１９Ｈ） １．６２　（ｍｌ　２Ｈ） ２．６４（Ｃ，Ｊ＝７．２Ｈ） ３．７５　（ｄｊ　、Ｊ＝７．７．２Ｈ）４．１８（（
ＩＳ　Ｊ＝７．２Ｈ） ７．６２　（ｄｄ　、　　Ｊ　＝２．８、ＩＨ）８．０
８（ｄｌ　Ｊ＝８、ＩＨ） ８．３６（ｄ、、Ｊ＝２、ＩＨ） ８．４０（ブロードｓ１１Ｈ） 部分的、６７．５ＭＨｚ　、　１３Ｃ−ＮＭＲ（δ）＝
１２１．８３．１３６．８７．１４１．１１（Ｗ）、１
４８．３４．１６４．６０（Ｗ）、１７２．１９（Ｗ）
ＭＳ　（Ｃ６）：　３６３　（Ｍ＋Ｈセ）ＴＬＣ（シリ
カゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝１：２）：艮ｆ＝
０．２９、ＰＭＡおよびＵＶ微量分析（０２１１（３４
Ｎ２°３　としＣ）計算値：Ｃ６９，５８、Ｈ９，４６
、Ｎ７．７３実測値：Ｃ６９，０８、Ｈ９，６８、Ｎ７
．６８実施例１０ ３−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕プロピオン酸の製造ニー５ｍｇのＴＨＦ／Ｈ２
０＝４　：　１中の２２０　ｒｎｇＣｏ、６１ミリモル
）の実施例９エステルおよび７５ｒ４（１，８ミリモル
）の水酸化リチウム・モノ水和物の混合物を、室温で２
時間急速に撹拌し、次いで０．１０ａｋ（１，７ミ’Ｊ
モル）の氷酢酸を加える。
得られる溶液を２０ゴのＨｚ０に加え、２０ａｌ部の酢
酸エチルで２回抽出する。集めた有機抽出物を乾燥（Ｍ
ｇＳＯ４）Ｌ、、減圧濃縮して白色固体を得る。再結晶
（エーテル／石油エーテル）および減圧乾燥して１５６
４（７７％）の標記酸を小白色結晶で得る。ｍ、ｐ、９
３〜９４℃。
Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　：　２．９６．３．４３（ブロー
ド）、５゜７９．６．０９．６．５３．６．７８．６．
８５．８．４６．１１．６６．１４．５５μ ２７０　Ｍ　Ｈｚ　、　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ，５３
）　：６０．８８（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈ） １．１０〜１．４５（ブロードｓ１１４Ｈ）１．６２（
ｍ、２Ｈ） ２．６５（Ｅ、Ｊ＝８．２Ｈ） ２．７３（ｔ、Ｊ＝６．６．２Ｈ） ３．７８（ｄｔ　、Ｊ＝６．６．２　Ｈ）７．６４　（
ｄｄ　５Ｊ＝２．８．１Ｈ）８．１０（ｄ、Ｊ＝８、Ｉ
Ｈ） ８．３５（ｄ、Ｊ＝２、ｌ　Ｈ） ８．４６（粗ｔ、　Ｊ〜６、ＩＨ） 部分的、３７．５　Ｍ　Ｈｚ　、　１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ
Ｄ　Ｃ１３）：δ１２２．３６．１３７．２３．１４１
．４５　（Ｗ）、１４７．３９（Ｗ）、１４８．１７．
１６４．８３（Ｗ）、１７６．２４（Ｗ） ＭＳ（Ｃ召）：３３５（Ｍ＋−Ｈ）、３１７（Ｍ七 モＨ−Ｈ２０） ＴＬＣ（シリカゲル、Ｍ　ｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ％　　
＝１：９）：Ｒ（＝０．３３、ＰＭＡおよびＵＶ微量分
析（０１９Ｈ３ＯＮ２°３として）計算値：Ｃ６８，２
３、Ｈ９，０４、Ｎ８．３８実測値：Ｃ６８，０６、Ｈ
８，８８、Ｎ８．１２実施例１１ ４−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕ブタン酸エチルエステルの製造ニ　− ０℃に冷却した１０＋＋ｔ６’の乾燥ＣＨ２Ｃβ２中の
６０ｉ１ｇ（２，４１ミリモル）の５−デシル−２−ピ
リジンカルボン酸（実施例９ＡＮＦで製造）の溶液に、
０．４０　ｔｕｇ　（２，７ミリモル）のジエチルクロ
ロホスフェート、次いで０．４０　ａｔ　（２，８ミリ
モル）のトリエチルアミンを加える。反応混合物を室温
に温ため、１時間後４８（１ｇ（２，８６ミリモル）の
エチル・４−アミノブチレート・塩酸塩粉末、次いで０
．４２ｄ（３，０ミリモル）のトリエチルアミンを加え
る。反応混合物を１．５時間撹拌し、次いで得られるス
ラリーを２５．９’の塩基性アルミナ（活性度１）のシ
ョートカラムにて、カラム容量の酢酸エチルで数回溶離
しなから濾過する。Ｆ液を減圧濃縮し、得られる粗油状
物を７ラツシユクロマトグラフイー（１２Ｘ３．Ｏα、
シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝４：３）で精
製して、６８ＣＩＷ（７＋５％）の標記エステルを淡黄
色油状物で得、これを冷却して固化せしめる。
Ｉ　Ｒ（ＣＨＣｇ３）　：　３．４２．５．７９．６．
００゜６ｏ５４．６．７９．９．７５μ ２７　Ｑ　Ｍ　ＩＩ　ｚ　、　　Ｉ−Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤ
　Ｃ１３）　　：６０．８８（Ｌ、Ｊ＝７．３　Ｈ） １．０５〜１．４５（ブロード、１８Ｈ）１．６２　（
ｍ、２Ｈ） １．９８（ｔｔ、Ｊ＝７．７．２Ｈ） ２．４１（Ｌ、Ｊ＝７．２Ｈ） ２．６８（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ） ３．５３　（ｄｔ　、Ｊ　＝７．７．２Ｈ）４．１１　
（（１，Ｊ＝７．２Ｈ） ７．６２　（ｄｄ、　Ｊ＝２　、８、ＩＨ）８．０９　
（ｄＳ　Ｊ＝８　、ブロード−ＮＨシングルで８．０７
．２ Ｈトータル） ８．３ｓ（ｄＳ　Ｊ＝２、ＩＨ） 部分的、６７．５　Ｍ　Ｈｚ　、　１３ＣＮＭＲ（ＣＤ
　Ｃ１１３）：δ１２１．８６．１３６．９３．１４１
．０８　（Ｗ）、１４７．７０（Ｗ）、１４８．２０．
１６４．６３　（Ｗ）、１７３．０９（Ｗ） ＭＳ　（ＣＩ）　：　３７７　（Ｍ＋−Ｈ＋）ＴＬＣ（
シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝１：２）：Ｒ
［＝０．３７、ＰＭＡおよびＵＶ微量分析（Ｃ２゜Ｈ３
６Ｎ２０３　として）計算値：Ｃ７０，１８、Ｈ９，６
４、Ｎ７．４４実測値：Ｃ７０，２６、Ｈ９，７６、Ｎ
７．３９実施例１２ ４−［［（５−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕ブタン酸の製造ニー ７　ｍｅ　（７）　Ｔ　ＨＦ　／　Ｈ２０＝　５　：２
．中（７）５２（１＆（１，３８ミ！Ｊモル）の実施例
１１エステルおよび１６８”＆（４，００ミ！Ｊモル）
の水酸化リチウム・モノ水和物の溶液を、室温で１６時
間急速に撹拌する。得られる溶液を０．３５ｍ１（６，
Ｏミ’Ｊモル）の氷酢酸で酸性化し、これを２５ｍＡ’
のＨ２Ｏに加え、２０ｍ１部の酢酸エチルで２回抽出す
る。集めた有機抽出物を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、減圧濃
縮して油状物を得る。組物質をシリカゲルのショートカ
ラムで濾過（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ１２＝１　：　９溶
離）し、ｐ液を減圧濃縮して油状物を得、これを冷却し
て固化せしめる。再結晶（エーテル／石油エーテル）お
よび減圧乾燥して、４２５１１９　（８８％）の標記酸
を微結晶白色固体で得る。ｍ、Ｐ、４２〜４３℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２．９８（ブロード）、３．４２．５
．９０．６．０５．６．５５．６．８２．６．９２、ｓ
、。
４００　ＭＨｚ　、　”Ｈ−ＮＭ　Ｒ（ＣＤＣｇａ　）
　：６０．８８　ｐｐｍ（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈ）１．１３
〜１．３８　（ブロードＳ、１４Ｈ）１．６３（ｍ、２
Ｈ） ２．００（ｔｔ、Ｊ＝７．７．２Ｈ） ２．４７（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ） ２．６７（ｔ、Ｊ＝８．２Ｈ） ３．５７　（ｄｔ、Ｊ＝７．７．２Ｈ）７．６５　（ｄ
ｄ１Ｊ＝２．８、ＩＨ）８．１０（ｄＳＪ＝８、ＩＨ） ８．２２（粗【、Ｊ＝６、ＩＨ） ８．３６（ｓ、ＩＨ） Ｔ　Ｌ　Ｃ（’ｙ　’Ｊ　ｈ　ケノｂ、　Ｍ　ｅ　ＯＨ
／　ＣＨ２Ｃ６２＝１：　９　）：　Ｒｆ＝０．４６、
ＵＶ 微量分析（０２ｏＨ３２Ｎ２°３　として）計算値：Ｃ
６８，９３、Ｈ９，２６、Ｎ８．０４実測値：Ｃ６９，
０９、Ｈ９，１７、Ｎ８．０４実施例１３ ４−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕ペンタン酸エチルエステルノ製造ニー Ａ、　　５−アミノ吉草酸エチル・塩酸塩水浴で冷却し
た１００ｄの乾燥エタノール（シーブ乾燥）に塩化水素
を飽和になるまで吹込み、次いで２５．０．５２（２１
４ミリモル）の５−アミノ吉草酸を加える。得られるス
ラリーを室温に温ため、１８時間撹拌する。反応混合物
にアルゴンを数時間吹込んで過剰のＨＣＩを除去し、得
られる溶液を減圧濃縮して〜１／２容量とする。形成す
るスラリーを温ため均質とし、２００ｄのエーテルを加
え、溶液を冷凍機内で一夜冷却する。形成する結晶をブ
フナー漏斗に集め、エーテルで数回洗い、減圧乾燥して
３２．：１Ｉｉ（８３％）の標記化合物をフレーク状白
色板状結晶で得る。ｍ、ｐ、１０９〜１１０℃。
６０　Ｍ　Ｈｚ　、　　ＩＩ　−ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ，ｇ
３）　：６１．２５（Ｌ　、　Ｊ＝７　、３　トＩ　）
１．５５〜２．２０（ブロード、４Ｈ）２．３７（ｍ、
２Ｈ） ３．０７（ブロード、２Ｈ） ４・１２（ｑ、Ｊ＝７．２Ｈ） ８．２５（ブロード、３Ｈ） ＴＬＣ（シリカゲル、ＨＯＡ　ｃ　／　Ｍ　ｅ　ＯＨ／
　ＣＨ２Ｃｇ２　＝１：２：８）：艮ｆ＝０．３３、ニ
ンヒドリン ８．４−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボニ
ル〕アミノ〕ペンタン酸エチルエステル０℃に冷却した
８、Ｏｄの乾燥ＣＨ２Ｃｌ２　中の５２０１１１ｉｉ＋
（１，９８ミリモル）の５−デシル−２−ピリジンカル
ボン酸（実施例９で製造）の溶液に、０．３５ｍ１（２
，４ミリモル）のジエチルクロロホスホネート、次いで
０．３５　ｔＩＬｌ　（２，５ミリモル）のトリエチル
アミンを加える。反応混合物を室温に温ため、１時間後
４５０屑ｇ（２，４８ミリモル）の５−アミノ吉草酸エ
チル・塩酸塩、次いで０．３５　ｒｎｌ（２，５ミリモ
ル）のトリエチルアミンを加える。
反応混合物を更に１時間撹拌し、得られるスラリーを２
５，９の塩基性アルミナ（活性度１）のショートカラム
にてカラム容量の酢酸エチルで数回溶離しながら濾過す
る。戸液を減圧濃縮して、粗黄色油状物を得る。粗物質
をフラッシュクロマトグラフィー（１５Ｘ３．ｏの、シ
リカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝１：３）で精製
して、５５０肩ｇ（７１％）の標記エステルを淡黄色油
状物で得る。
ＩＲ（ＣＧ＄４）：　３．４２．５，７６．５．９６．
６゜５７．６．７９．７．２７μ ２７０　Ｍ　Ｈｚ　、　”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ、［３
）　：６０．８８（Ｌ、Ｊ＝＋７．３Ｈ） １．１２〜１．４３　（ｍ、　１７Ｈ）１．５２〜１．
８５　（ｍ、６Ｈ） ２．３５（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ） ２．６６（ｔ、Ｊ＝８．２　Ｈ） ３．４８（ｄｔ、Ｊ＝７．７．２Ｈ） ４．１３（（ＩＳＪ＝７．２Ｈ） ７．６２　（ｄｄ、　Ｊ＝２　、８、ｌＨ）８．０３（
粗ｔ、　１ｔ−ｉ） ８．０９（ｄ、Ｊ＝８、ＩＨ） ８．３４（ｄ、Ｊ＝２、ｌ　Ｈ） 部分的、５７．５　Ｍ　Ｈｚ　、　　ＣＮＭＲ（ＣＤＣ
１ａ）：δ１２１．８３．１３６．９３．１４１．００
（Ｗ）、１４７．７５　（Ｗ）　　、１４８．１４．１
６４．４９（Ｗ）、　１７３．３４　（Ｗ） セ ＭＳ　（Ｃ／）　：　３９１　（Ｍ＋Ｈ）ＴＬＣ（シリ
カゲル、ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１　：２）　：
Ｒ［＝０．４２、ＵｖおよびＰＭＡ微量分析（Ｃ２３Ｈ
３８Ｎ２０３　として）計算値：Ｃ７０，７３、Ｈ９，
８１、Ｎ７．１？実測値：Ｃ７・０．６０、Ｈ９，７６
、Ｎ６．９９実施例１４ ４−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕ペンタン酸の製造ニー５　ｒａｇ　ノーｒ　Ｈ
Ｆ　／　Ｈ２０＝　４　：　ｌ中の３０５１１１ｇ（０
，７８ミｌＪモル）の実施例１３エステルおよび１００
呼（２，３８ミＩＪモル）の水酸化リチウム・モ／水和
物の混合物を２０時間急速に撹拌し、次いで０．２０ｘ
／（３，０ミ！７モル）の氷酢酸を加える。
反応混合物を２０　ｄのＨ２０に加え、１５Ｈ部のエー
テルで２回抽出する。集めたエーテル抽出物を乾燥（Ｍ
ｇＳＯ４）　　Ｌ、減圧濃縮して白色固体を得る。再結
晶（エーテル／石油エーテル）および減圧乾燥して、２
４３ｍｇ（８６％）の標記酸を羽毛状白色結晶で得る。
ｍ、ｐ、４９〜５１℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３．０２．３．４３（ブロード）、
５．８７．６．１０，６．５５．６．８０．６．９９．
７．９４．８．３２μ ２７０　ＭＨｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＪ（ａ　
）　：δ０．８８（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈ） １．１０〜１．４５（ブロード、１４Ｈ）１．５０〜１
．８８　（ｍ、　６　Ｈ）２．４２（ｔ％Ｊ＝７．２Ｈ
） ２．６６（ｔ、Ｊ＝８．２Ｈ） ３．５０（ｄｔ、Ｊ＝７．７．２Ｈ） ７．６３　（ｄｄ　、　Ｊ　＝２，８、ＩＨ）８．１１
（ｄ、Ｊ＝８、−ＮＨブロ ードＳオーバーラツプ、２ Ｈ） ８．３４（ｄｌ　Ｊ＝２、ＩＨ） 部分的、６７．５　Ｍ　Ｈｚ　、　　Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（
ＣＤ　Ｃ６３。
）：δ１２２．１４．１３７．１２．１４１．２０．１
４７．６４（Ｗ）、１４８．１２．１６４．６６　　（
Ｗ）、１７８．０２（Ｗ） ＭＳ　ＣＣ（１）　：　３６３　（Ｍ４−Ｈ＋）ＴＬＣ
（シリカゲル、Ｍ　ｅ　ＯＨ／　ＣＨ２ＣＩＩ　２　＝
１：９）：ｌＬ［＝０．５１、ＰＭＡおよびＵｖ微量分
析（Ｃ２□Ｈ３４Ｎ２０３　として）計算値：Ｃ６９，
５８、Ｈ９，４６、Ｎ７．７３実測値：Ｃ６９，８３、
Ｈ９，５１、Ｎ７．６５実施例１５ ４−１：［：（，５−（１−トリデセニル−２−ピリジ
ニル）カルボニル〕アミノ〕ブタン酸の製造ニーＡ、ｌ
−トリフェニルホスホドデシルプロミド１０．０ｙ（０
，０４０ミリモル）の１−ブロモドデカンおよび１３．
１ｙ（０，０５０ミリモル、１．２当量）のトリフェニ
ルホスフィンの溶液を〜１２０℃に４時間加熱し、次い
で室温に冷却する。これにＥｔ２０を加え、混合物を攪
拌し、デカントする。
この洗浄操作を３回繰返す。得られる残渣をＣＨ２Ｃｌ
２に溶解し、溶液が濁った状態となるまでＥ【２０を加
える。二層が分離するまでフラスコを冷却し、Ｅ　ｔ　
２０層をデカントし、ＣＨ２Ｃｌ２層を減圧濃縮する。
この操作を３回繰返して、１５．６ｙ（７５％）の標記
プロミドを淡黄色泡状物で得る。
Ｉ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　）　： δ１．２４　（ｂｒ　ｍ、　２３Ｈ，ＣＨ３（ＣＨ２）
、ｏ−ＣＨ２）３．７３　（ｂｒ　ｓ、　２Ｈ％ＣＨ３
（ＣＨ２）１ｏ−ＣＩ−１２）７．９０　（Ｓ、　１５
Ｈ，芳香族Ｈ）Ｔ　Ｌ　Ｃ（Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ１
２＝１　：　９　）　：　Ｒｆ＝０．２９、ＵＶ、ＰＭ
Ａ Ｂ、３−（１−トリデセニル）ピリジン１３０−の乾燥
ＴＨＦ中の１５．５ｐ（３０ミリモル、１当ｍ）の上記
入プロミドの溶液を一７８℃に冷却し、１５．８ｍ（３
３ミリモル、１．１当量。
２．１Ｍヘキサン）のｎ　−Ｂｕ　Ｌｉを滴下する。そ
の後３６．５．ｇ（２１０ミリモル、７当１：）のＨＭ
ＰＡを滴下する。溶液を３０分間攪拌する。６４．ｆの
ＴＨＦ中の３．０ｆ（３０ミリモル）の３−ピリジンカ
ルボキシアルデヒドの溶液を加える。得られる溶液を室
温に温ため、２．２５時間攪拌する。反応液に水を加え
、これをＥ【２０で抽出する。有機層を集め、飽和Ｎ８
４Ｃ／　、次いで飽和ＮａＣｌで洗い、乾燥（Ｎａ２Ｓ
０４）する。溶液を濾過し、減圧濃縮する。残渣にヘキ
サンを加え、上層液を固体からデカントし、減圧濃縮す
る。組物質をフラッシュクロマトグラフィー（１５Ｘ３
ｍ、シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝ｌ：５）
で精製して、４．１Ｆ（５３％）の標記ピリジン化合物
を黄色油状物で得る。
ＩＲ（フィルム）：３０１１．２９２８．１５８５．１
５６４．１４６５ｃ＋＋＋−’ ２７０　ＭＨｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ’３　）
　’δ０．８７（【、３Ｈ１−（ＣＨ２）、ｏＣｌ−Ｉ
３）１．３　６　　（ｂｒ　ｍｌ　　１　８　　Ｈｌ　
　　”２　（ＣＩ４２）９ＣＩ−１３）２．２８　（ｄ
ｔ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、２Ｈ１−ＣＨ２−ｎ−Ｃ１ｏＨ２
１） ６．３４（ｄｃ、Ｊ＝７　、ｌ　１）ＩＺ、ＬＨ。
−ＣＨ＝ＣＨ−ｎ−Ｃ１１Ｈ２３） ６．８０　（ｄ、Ｊ＝ｌｌＨｚ、ＩＨｌ−ＣＨ＝ＣＨ−
ｎ−Ｃ１１Ｈ２３） ７．４５　（ｄｄ、　Ｊ＝５．３Ｈｚ、　ＩＨ，環Ｈｙ
）７．５６　（ｄ、　Ｊ＝３Ｈｚ、　Ｉ　Ｈ，環Ｈ４）
８．４４　（ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　ｌＨ，環Ｈｓ　）８
．５２　（Ｓ、　ＬＨ，環Ｈ２） 部分的、２７０ＭＨｚ、　　Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）
＝１４９．８４（環Ｃ２）、１４７．３６（環Ｃ６）、
１３５．７　（−ＨＣ＝ＣＨ−）、１３３．４４（環Ｃ
３）、１２５．０９（環Ｃ５）、１２３．００（環Ｃ４
）ＴＬＣ（ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝１：１）：Ｒｆ
＝０．５０、ＵＶ、ＰＭＡ Ｃ，３−（１−トリデセニル）ピリジン−Ｎ−オキシド ２Ｑ　ｖｉｅの蒸留トルエン中の３．８ｙ（１５ミリモ
ル）の上記Ａピリジン化合物の溶液を一７８゛ｃに冷却
し、８０−の蒸留トルエンおよび１００ＴＲ１のクロロ
ホルム中の２．８９　（１４，７ミリモル、１当量）の
メタクロロ過安息香酸を加える。溶液を室温で２４時間
攪拌する。反応混合物を減圧濃縮し、塩基性アルミナ（
活性度１）のカラムに置き、次いでＣＨＣｌ３で溶離し
た後、ＭｅＯＨ／ＣＨＣｌ３＝１＝３で溶離する。Ｍｅ
　ＯＨ／　ＣＨＣｌ　３　画分を減圧濃縮し、フラッシ
ュクロマトグラフィー（２５×９０、シリカゲル、Ｅｔ
ＯＡｃ／石油エーテル＝１：１（ｌｊ’）、Ｍｅ　ＯＨ
／ＣＨ２Ｃｚ２＝　１　：１５　（１，６７））で精製
して、３．３ｙ（８ｏ％）の標記Ｎ−オキシドを白色固
体で得る。ｍ、ｐ、ｓｓ〜６０°Ｃ０ＩＲ（Ｋｌｌｒペ
レット）：３４３２．３０５３．２９１７．２８５６．
１５９３．１４８２．１４６８．１４６２．１４４１．
１２８６．１０１２．８０８σ−１２７０Ｍ１（Ｚ　、
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）：δ０．８８（ｔ、３Ｈ１−
（ＣＨ２）、ｏＣＨ３）１．２７　（ｂｒ　ｓ、　１６
Ｈ，（ＣＨ２）２　（ＣＨ２）Ｂ−ＣＨ３） １．４４（粗ｔ、　２Ｈ，ＣＨ２−ＣＨ２−ｎ−Ｃ９１
−１１９）２．２５（ｄｔ、Ｊ＝５．７Ｈｚ、２Ｈ。
−ＣＨ２−ｎ−Ｃ１ｏＨ２１） ５．９０　（ｄｔ、　Ｊ＝７　、　ｌ　Ｉ　Ｈｚ、　　
ＩＩ−Ｉ、−ＨＣ＝　ＣＨ−ＣＨ２−） ６−２２　（ｄ％Ｊ　〜７　Ｈｚ　、　Ｉ　Ｈ，ＨＣ＝
＝ＣＨ−ＣＨ２）７．１３　（ｄ、　Ｊ　＝３Ｈｚ、Ｉ
Ｈ１環Ｉ（４）７．２０　（ｄｄ、　Ｊ＝７．３Ｈｚ、
　ＩＩ（、環ｌ−１５）８．０８　（ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ
、ＩＨ１環Ｈ６）８．１５（Ｓ、ＩＨ１環Ｈ２） Ｔ　Ｌ　Ｃ，（Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ１２〜１　：　
９　）　’　Ｒｆ＝０．４４、ＵＶ、ＰＭＡ Ｄ、　　２−シアノ−３−トリデセニルピリジンおよび Ｅ、　　２−シアノ−５−トリデセニルピリジン７６、
ｔの乾燥ＣＨ３ＣＮ中（７）　３．Ｏｙ　（１１ミＵ　
モ／ｌ／）の上記ＣのＮ−オキシドの溶液に、４．５ｄ
（３３ミリモル、３当ｆｆ１）のトリエチルアミンを加
える。
溶液を室温で攪拌し、７．３．ｇ（５５ミリモル、５当
量）のトリメチルシリルシアニドを滴下する。
反応液を１００℃に１６時間加熱し、次いで室温に冷却
する。これにＨ２Ｏを加え、混合物をＥｔ２０で抽出す
る。有機層をｌＮ−ＮａＯＨで洗い、乾燥（Ｎａ２ＳＯ
４）シ、最後に減圧濃縮する。組物質の精製をフラッシ
ュクロマトグラフィー（２５Ｘ９ａ１シリカゲル、ｈ　
ｔ　ＯＡ　ｃ　／石油エーテル＝１：１５）で行い、１
．４ｙ（４６％）の標記Ｄニトリルを白色固体（ｍ、ｐ
、　４８〜４９℃）でおよび１．３ｙ（４２％）の標記
Ｅニトリルを白色固体で得る。
標記Ｄニトリルの特性を以下に示す。
ＩＲ（ＫＢｒペレット”）：３４３５．２９５６．２９
１６゜２８５１．２２３１．１５５３．１４６８．１４
２５．１３９５．１０９５釧−１ ２７０ＭＨｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１３）　：
δ０．８７（ｔ、３Ｈ１（ＣＨ２）　ｓ　ＣＨ３）１．
２４　（ｂｒ　ｓ、　１　ｓＨ，−（ＣＩ−１２）８Ｃ
Ｈ３）２．２２（ｄｉ、Ｊ＝５．７Ｈｚ１２Ｈ１−ＣＨ
２−ｎ−Ｃ１０Ｈ２１） ６．０５（ｄｔ、Ｊ＝７　、１２Ｉ−１２，ｌｌ−１、
−ＣＨ：ＣＨ−ＣＨ２） ６．５８　（ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ、　　ＩＨ。
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２） ７．４６　（ｄｄ、　Ｊ＝４　、３Ｈｚ、ＩＨ１環Ｈ５
）７．７４　（ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ、　ｌＩ（、環Ｈ４）
８．５６　（ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ、ＩＨ１環Ｈ６）Ｔ　Ｌ
　Ｃ（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１：９）：Ｒｆ＝
０．２３、ＵＶ、ＰＭＡ 標記Ｅニトリルの特性を以下に示す。
ＩＲ（ＫＢｒベレット）＝３４４１．３０５２．３０１
５．２９１４．２８４９．２２３５．１４６９．１３６
５ｃｍ−’２７０　ＭＨｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ　
Ｃ１３）　：δ０．９０　（ｔ、　３Ｉ（、−（ＣＨ２
）、ｏＣＨ３）１．２７（ｂｒ５．１６Ｈ１−（ＣＨ２
）８ＣＨ３）１．４７　（ｍ、　２Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２
−ｎ−Ｃ９Ｉ（１９）２．２９（ｄｔ、Ｊ　＝５　、７
　Ｈｚ、　２Ｈ。
−ＣＨ２−ｎ−Ｃｌ０Ｈ２１） ５．９６　（ｄｊ、Ｊ＝７．１１Ｈｚ、ｌ）ｉ。
−ＨＣ＝　Ｃ）（−Ｃ１−１２） ６．３７　（ｄ、Ｊ：＝ｌｌＨ２，１ｆ−１１斗ＩＣ＝
　Ｃｌ−１−Ｃｌ−１２） ７．４８（ｍ、２Ｈ，環Ｈ３および環Ｈ４）８．６１（
Ｓ、ｌＨ，環Ｈ６） Ｔ　Ｌ　Ｃ（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１：９）：
Ｒｆ＝０．３３、ＵＶ、ＰＭＡ Ｆ、　　（シス）−５−（１−トリデセニル）−２−ピ
リジンカルボン酸 ２５　ｔｎｔのＩＱＮ−ＮａＯＨおよび２５−のＥｔＯ
Ｈ中の０．４０　ｙ　（１，４ミリモル）の上記Ｅニト
リルの溶液を２時間還流する。反応液を冷却し、１１．
６、ｆｆ（１当訃）の氷酢酸を加える。反応液を濾過し
１、固体をｌＮ−１−ＩＣ，に溶解し、ＣＨ２Ｃ１２で
抽出する。
オレンジ抽出物を乾燥（Ｎａ　２　Ｓ　Ｏ４）　シ、減
圧濃縮する。粗面体を石油エーテルで再結晶して、０．
３１ｙ（７３％）の標記酸を白色固体で得る。ｍ、ｐ。
６８〜６９℃。
工Ｒ（ＫＢｒペレット）：　３４２９．２９２１．２８
５１．１６９６．１４６７側−１ ２７０ＭＨｚ　、　’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３　）　
：δ０．８７（ｔ、３Ｈ２（ＣＨ２）　１０　ＣＨ３）
１．１７（ｂｒｓ、１６Ｈ１−（ＣＨ２）２（ＣＦＩ２
）８−ＣＨ３） １．４７（Ｉｎ、２Ｈ１−ＣＨ２ＣＨ２−ｎ−Ｃ９Ｉ−
１１９）２．３２　Ｃｄｔ、　Ｊ＝（３、７Ｈｚ、２Ｈ
。
−ＣＨ２−ｎ−Ｃ１ｏＨ２１） ５．９７　（ｄｔ、　Ｊ＝７　、１ｌｌ（ｚ、　１）１
１）１ｃ　＝　ＣＩ−Ｉ　＋　ＣＨ２−）６．４５　（
ｄ、　　Ｊ　＝１．１Ｈｚ　、　　Ｉ　Ｈ。
ＨＣ＝ＣＨ−ＣＨ２−） ７．８１　（ｄ、　Ｊ　＝７Ｈｚ、ＩＨ１環Ｈ４）８．
１９　（ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ、　ＩＨ，環Ｈ３）８．５８
（Ｓ、ＩＨ，環Ｈｓ　） １０．７６　（ｂｒ　ｓ、　Ｌ　Ｈ，−０Ｈ２Ｉ−１）
部分的、２７０　ＭＨｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／
３　）　’１６４．３９（環Ｃ６）、１４８．１７（環
Ｃ２）、１４３．８７（環Ｃ３）、１３８．５７（環Ｃ
５）、１３７．９０（環Ｃ４）、１２４．０３　（ＨＣ
＝ＣＩ−１）、１２　３．４　８　　（Ｉ（Ｃ＝ＣＨ）
ＭＳ　ＣＣｔ　）：　３０４　（Ｍ＋Ｈ）ＴＬＣ（Ｍｅ
ＯＩ−１／ＣＨ２Ｃｌ２　＝　１　＋　９　）　：　Ｒ
ｆ　＝０．１６（チー／ｌ／）、ＵＶ、ＰＭＡ微量分析
（Ｃ工９Ｈ２９ＮＯ３とじて）計算値：Ｃ７５，２１、
Ｈ９゜６３、Ｎ４．６２実測値：Ｃ７４，８９、Ｈ９，
７７、Ｎ４．５５Ｇ、４−〔ＣＣ５−Ｃ１−トリデセニ
ル〕−２−ピリジニル〕カルボニ°ル〕アミノ〕ブタン
酸エチルエステル ４ｄの乾燥ＣＨ２Ｃ１２中の８８−ｙ　（０，２９ミリ
モル）の上記ｌ？酸の溶液に０℃で、４６．ｇ（０，３
２ミリモル）のジエチルクロロホスフェート、次いで４
６ｄＣ０，３３ミリモル）のシーブ／乾燥トリエチルア
ミンを加える。反応混合物を室温に温ため、１時間攪拌
し、次いで更に４６．ｆ（０，３３ミリモル）のトリエ
チルアミンを加えた後、６０　ａｖ（０，３６ミリモル
）のエチル−４−アミノブチレート・塩酸塩を加える。
得られる溶液を２．５時間攪拌し、次いで塩基性アルミ
ナの小カラム（７×１０、活性度１）にて酢酸エチルで
溶離しながら沖過する。溶出液を減圧濃縮して、８４−
ｙ（７０％）の粗標記エステルを油状物で得る。
５　Ｑ　ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３　）　
：δ０．６０〜２．７０　（ｍ、　３０Ｈ）３．５３（
ｄｔ、Ｊ＝６．６．２　Ｈ，−ＮＨ−ＣＨ２−）４．１
２　（ｑ、　Ｊ＝７．２Ｈ１−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３）５
．８７（ｄｔ、Ｊ＝７．１２、ＩＨ，オレフィン）６．
４５　（ｄ、Ｊ＝１２、ＩＨ，オレフィン）７．７３（
ｄｄ％Ｊ＝２．８、ｌＨ，環１−Ｉ４）８．１７（ｄ、
ブロード−ＮＨ−シングル下側、Ｊ、　ｄ＝３．２Ｈ１
環Ｈ３および−Ｎｌ−１−）８．４７　（ｄ、　Ｊ＝２
、ＩＨ１環Ｈ６）ＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石
油エーテル＝１　：４）：Ｒｆ＝Ｏ，１Ｂ、ＵＶおＪ：
、びＰＭＡＨ，４（ＣＣ５−（１−トリデセニル）−２
−ピリジニル〕カルボニル〕アミン〕ブタン酸２．５−
のＨ２０／ＴＨＦ＝ｌ　：　４中の８４＊（０，２０ミ
リモル）の上記Ｇエステルおよび３０■（０，７１ミリ
モル）の水酸化リチウム・七ノ永和物の混合物を室温で
１６時間攪拌する。反応混合物を１０Ｗｌの０．ＬＭ−
ＨＣ／水溶液に加え、１０ｔ’の酢酸土チルで抽出する
。有機抽出物を乾燥（Ｍｇ、５Ｏ４）　Ｌ、、減圧濃縮
して６８■（９０％）の粗標記酸を固体、で得る。ｍ、
ｐ、　５３〜５４°Ｃ０５Ｑ　ＭＨｚ　、　　Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ／３　）　：δ０．６０〜２．７５　（ｍ、
　２７Ｈ）３．５５　（ｄｔ、　Ｊ＝７．７．２　Ｈ，
−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ１２−） ５．８８（ｄｔ、Ｊ＝７．１２、ｌＨ，オレフィン）６
．４０　（ｄ、Ｊ＝１２、ＩＨ，オレフィン）７．６８
　（ｄｄ、　Ｊ＝２　、８、ＩＨ１環Ｈ４）８．１３（
ｄ、ブロード−ＮＨ−シングル下側、Ｊ％ｄ＝８．２Ｈ
，環Ｈ３および−ＮＨ−）８．４３　（ｂｒ　ｓ、　ｌ
Ｈ，環Ｈ６）９−７７　（ｂｒｓ　、　ｌ　）１．ＣＯ
２Ｈ）ＴＬＣ（シリカゲ／ｌｚ、Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２
Ｃｌ　２　＝ｌ　二９　）：Ｒｆ−０，７８、ＵＶおよ
びＰＭＡ 実施例１６ ４−ＣＣ（５−トリデシル−２−ピリジニル）カルボニ
ル〕アミノ〕ブタン酸の製造ニー５−の酢酸エチル中の
６７＃（０，１７ミリモル）の４−ＣＣＣ５−Ｃ１−ト
リデセニル−２−ピリジニル〕カルボニル〕アミン〕ブ
タン酸（実施例１５の記載に準じ製造）および２０Ｉ１
１の１０％パラジウム／活性炭触媒の混合物を、水素雰
囲気（バルーン）下２時間急速に攪拌する。得られるス
ラリーをセライトのショートカラム（３×１σ）で沖過
して、触媒を除去する。を液を減圧濃縮して固体を得る
。再結晶（エーテル／石油エーテル）して、４２ｑ（６
５％）の標記酸を白色微結晶粉末を得る。ｍ、ｐ、　５
４〜５５℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３３３３．２９２１．１７０１．１
６５３．１５２７．１２０５ａｓ＋−’２７０　ＭＨｚ
　、　’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３）　：δ０．
８８（Ｌｌ、Ｊ＝７．３Ｈ１−ＣＨ３）１．１０〜１．
５０　（ｍ、　２０）１、−（ＣＩ−１２）１ｏ−ＣＩ
−１３）１、６３　’（ｍ、　２　Ｈｌ−ＣＨ２（ＣＨ
２）、ｏ−Ｃｌ−１３）１．９９（ＣＬ、Ｊ＝７．７．
２Ｈ１ −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ２Ｈ） ２．４７（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ１−ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）２．
６６（ｔ、Ｊ＝８．２Ｈ１ −ＣＨ２−（ＣＨ２）０、−ＣＬ５） ３．５６（ｄｔ、Ｊ＝７．２Ｈ１−ＮＨ−ＣＨ２−）７
．６４（ｄｄ、−Ｊ＝２．８、ＩＨ１環Ｈ４）８．１０
（ｄ％Ｊ＝８、ＩＨ，環Ｈ３）８．２１（粗【、ＩＨ，
−ＮＨ−） ８．３５　（ｄ、　Ｊ＝２、ＩＨ１環Ｈｓ　）ＭＳ　（
Ｃ／）：３９１　　（Ｍ＋１（）ＴＬＣ（シリカゲル、
Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃｌ　２　＝１　’　９　）：Ｒ
ｆ＝０．５４、ＰＭＡおよびＵＶ 微量分析（Ｃ２３Ｈ３ｓ　Ｎ２０ａとして）計算値：Ｃ
７０，７３、Ｈ９，８１、Ｎ７．１７実測値：Ｃ７０，
６８、Ｈ９，６３、Ｎ７．０８実施例１７ ４−ＣＣＣ５−（１−デセニル）−２−ピリジニル〕カ
ルボニル〕アミノ〕ブタン酸エチルエステルの製造ニー Ａ、３−（１−デセニル）ピリジン ４０ｙ（７，３ミリモル）の１−トリフェニルホスホノ
ニルブロミドを２（ＭのＴＨＦに溶解した溶液を一７８
℃に冷却し、２．０　ｍｔ　（２，６Ｍヘキサン、５．
２ミＩＪモル）のｎ−ＢｕＬｉを滴下する。その後４．
５ｍ（５，５当量、２６ミリモル）のＨＭＰＡを滴下す
る。溶液を５分間攪拌する。次に１０−のＴＨＦ中の５
００１＋ｗ（４，７０ミリモル）の３−ピリジンカルボ
キシアルデヒドの溶液を加える。
得られる溶液を室温に温ため、２時間攪拌する。
反応液に水を加え、これをＥ【２０で抽出する。有機層
を飽和ＮＨ４Ｃ１、次いで飽和ＮａＣ１で洗い、乾燥（
Ｎａ　２　Ｓ　Ｏ４）する。生成する残渣にヘキサンを
加え、デカントし、濃縮する。粗物質をフラッシュクロ
マトグラフィー（９Ｘ３Ｃ１＋、シリカゲル、ヘキサン
／ＥｔＯＡｃ　＝　１　：　１　）で精製して、７７７
岬（７７％）の標記ピリジンを黄色油状物で得る。
ＩＲ（フィルム）：３００５（弱）、２９４０．２８８
０（弱）、１５７５．８２３．７９５備−１’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ／３　）二 δ０．６０〜２．７０　（ｂｒ　ｍ、１７Ｈ）５．７４
（ｄｔ、Ｊ＝１２．６、ＬＨ）６．３４（ｍ、ＬＨ） ７．１４　　（ｍ、　　ＬＨ） ７．５０（ｄｔ％　Ｊ　〜２　、８Ｉ−ＩＺ、　ｌ　Ｈ
）８．５０　　（ｍ、２Ｈ） １３Ｃ−ＮＭＲによりシングル異性体 ＴＬＣ（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ　＝　ｌ　：　ｌ　）　
：　Ｒｆ＝０．４６、ＰＭＡｌ　ＵＶ Ｂ、３−（１−デセニル）ピリジン−Ｎ−オキシド ２３ｙのＣＨＣｔ　ａ中の６．３８ｙ（２９，６ミリモ
ル）の標記Ａピリジンを含む溶液を０℃に冷却し、１０
０　ｄ　（７）　ＣＭ　Ｃ１ａ中の５．８８　ｙ　（２
９，６ミリモル）のメタクロロ過安息香酸を加える。温
度を０℃で２．５時間維持し、次いで反応混合物を塩基
性アルミナのカラムに通し、ＣＨＣｔ　ａ　、次いでＭ
ｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２＝１：３で溶離する。ＭｅＯＨ／
ＣＨ２Ｃｌ２溶出液を減圧濃縮し、フラッシュクロマト
グラフィー（２５Ｘ９眞、シリカゲル、Ｍｅ　ＯＨ／　
ＣＨ２Ｃｌ２＝１：１９）で精製して、５．４２ｙ（８
０％）のＮ−オキシドを白色吸湿性固体で得る。ｍ、ｐ
、　２９〜３０℃。
ＩＲ（フィルム）：３００９（弱）、３００５．２９２
０．２８８０．１６００．１５６０．７９８．７５３α
−１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　： δ０．６０〜２．５８　（ｂｒ　ｍ、１７Ｈ）５．８２
　（ｄｔ、Ｊ＝１１．６、ＩＨ）６．２２　（ｄ、Ｊ＝
ｌｌＨｚ、ＬＨ）７．２０　（ｍ、　　２Ｈ） ８．１０　（ｍ、　　２Ｈ） Ｔ　Ｌ　Ｃ（Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ１２〜１　：　９
　）　：　Ｒｆ　〜０．３６、ＰＭＡ ０．２−シアノ−５−デセニルピリジンおよびり、　　
２−シアノ−３−デセニルピリジンＳｏｄの乾燥ＣＨ３
ＣＮ中の３．５０ｙ（１５，１ミリモル）の上記ＢのＮ
−オキシドの溶液に、３．６ｄ（２６ミリモル、１６７
当量）のトリエチルアミンを加える。溶液を室温で攪拌
し、５．８ｄ＜４３ミリモル、２０ｇ当量）のトリメチ
ルシリルシアニドを滴下する。反応液を８５℃に１５時
間加熱し、次いで室温に冷却する。ｌＮ−ＮａＯＨの溶
液を加え、溶液をヘキサンで抽出する。有機抽出物を乾
燥（ＮａｚＳＯ，ｉ　）　ｌ、、濾過し、減圧濃縮する
。粗物質を７ラツシユクロマトグラフイー（１５Ｘ３ｃ
ｍ１シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１：１５）で
精製して、１．３１ｙ（３６％）の標記Ｃニトリルを白
色吸湿性固体（ｍ、Ｐ、　２６〜２８℃）で、１．４６
ｙ（４０％）の標記Ｄニトリルを透明油状物で得る。
標記Ｃ−４＋フルの特性を以下に示す。
１艮（フィルム）：３００５（弱）、２９５０．２８８
０．２２５０．１６４０．１５５０．１４７６゜１４５
０．８１５．７７７ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３　）　：δ０．５９〜２．３
８　（ｂｒｍ、１７１（） ビニルおよび芳香族領域の部分　２７　Ｑ　ＭＨｚ　。
’Ｈ−ＮＭＲ δ６．０６　（ｄｔ、　Ｊ＝１１，７、ＩＨ）６．７０
　（ｄ、　Ｊ　＝ｌ　ｌＨｚ、ＬＨ）７．４６（ｄｄ％
Ｊ＝２．６、ＩＨ） ７．７５　（ｄｄ、　　Ｊ＝２．８、ｌ　Ｈ）８．５８
　（ｄｄ、　Ｊ＝２　、６、ｌ　Ｈ）ＴＬＣ（ＥｔＯＡ
ｃ／ヘキサン＝ｌ：２）：Ｒｆ＝０．５４、ＰＭＡ％　
ＵＶ 標記り二）！Ｊルの特性を以下に示す。
ＩＲ（フィルム）：３００３．２９３０，２８５０゜２
２５０．１５９０．１５６０．１４６０．８５０ｃｍ−
’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ　）　：み０．５７〜２．
５２（ｂｒ　ｍ、　ｌ　７Ｈ） ビニルおよび芳香族領域の部分　２７０　ＭＩ−１ｚ　
。
’Ｈ−ＮＭＲ δ５．９８（ｄｔ、Ｊ＝１１．７、ＬＨ）６．３８　（
ｄ、　Ｊ＝＝ｌｌＨｚ、１Ｈ）７．６０（ｍ、２Ｈ） ８．６１（Ｓ％ＬＨ） ＴＬＣ（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１：２）二Ｒｆ＝０．
６０、ＰＭＡ、ＵＶ Ｅ、５−（１−デセニル）−２−ピリジンカルボン酸 １．３０Ｆ（５，３８ミリモル）の実施例１７Ｄニトリ
ル、３　Ｑ　ｍｅのＥｔＯＨおよび３０．ｃの１ＯＮ−
Ｎａ０１−１の溶液を２．５時間還流する。反応液を水
浴で冷却し、濃ＨＣｌでｐＨ１に酸性化する。得られる
スラリーを押退し、を液を減圧濃縮する。残渣にクロロ
ホルムを加え、許過する。炉液を減圧濃縮し、フラッシ
ュクロマトグラフィー（９Ｘ３ｍ、シリカゲル、Ｍｅ　
ＯＨ２０ｖｔ、ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２＝１　：９（１
０００，Ｚ））で精製して、標記酸を淡黄色固体で得る
ｏ　５１０　哩（３６％）、ｍ、ｐ、　５５〜５７℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３０．３０１３．２９５６．２９
２３．２５２０．１６９６．１５９２．１５６５．１４
６７、ｌ　４３３Ｌ−’ ２７０　ＭＨ２、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３　）　’δ０
．８３（ｍ、３Ｈ） １．２８（ｍ、１３Ｈ） ２．３１　（ｍ、　２Ｈ） ５．９７（ｍ、ＩＨ） ６．４０　（ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ、　１）Ｌ）７．８０
　（ｄ、　Ｊ＝＝９Ｈｚ、１Ｈ）８．３５　（ｄ、Ｊ＝
９Ｈｚ、ＩＨ） ９．００（Ｓ、ＬＨ） Ｔ　Ｌ　Ｃ（Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃｌ２＝１　：　３
　）　：　ＲＥ　＝０．６６、ＰＭＡ％　ＵＶ Ｆ、４−Ｃ：Ｃ［：５−（１−デセニル）−２−ピリジ
ニル〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸エチルエステル ７ｄのＴＨＦ中の４５０巧（１，７２ミリモル）の上記
Ｅ酸の溶液をＯ″Ｃに冷却する。これに１６１μ／（１
，７２ミリモル、１当量）のジエチルクロロホスフェー
ト、次いで２４０μｚ（１，７２ミリモル、１当量）の
トリエチルアミンを加える。反応液を室温に温ため、１
時間攪拌する。次いで３１７噌（１，９ミリモル、１．
１当量）のエチル−４−アミノブチレート・塩酸塩を加
えた後、２６５μｌ（１，９ミリモル、１．１当量）の
トリエチルアミンを加える。反応液を室温で更に２時間
攪拌し、次いで５％ＫＨ５Ｏ４を加える。溶液をＥｔＯ
Ａｃで抽出し、有機層を飽和Ｎａ　Ｃ／で洗う。有機層
をコンバインし、乾燥（Ｎａ２Ｓ　０４　）　シ、押退
し、減圧濃縮する。得られる残渣をアルミナ（混合出発
物質の２０倍量、活性度１、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン＝１
：４）のカラムに通す。溶出液を減圧濃縮し、粗物質を
フラッシュクロマトグラフィー（９×３α、シリカゲノ
ペＥ　ｔ　ＯＡ　ｃ　／ヘキサン＝ｌ：５）で精製して
、４１２−ｖ（６２％）の標記生成物を黄色油状物で得
る。
Ｉ　Ｒ（０，２ｘｍセル、ＣＣｚ４）：３４０３．２９
５７．２９２９．２８５６．１７３６．１６８０．１５
２０．１２５３．１１７８．８００ｃａａ−’２７０　
ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　’：δ０
．８０〜１．６（ｍ、１８Ｈ） ２．００（ｍ、２Ｈ） ２．３０（（１％Ｊ＝８．２Ｈ） ２．４３　（ｔ、　Ｊ＝ｓ、２Ｈ） ３．５２（ｄＥ、Ｊ＝７．７．２Ｈ） ４．１３　（ｑ、　Ｊ＝７．２Ｈ） ５．８９　（ｄｔ、　Ｊ＝１２．７、ＩＨ）６．４０　
（ｄ、　Ｊ＝１２．１１（）７．７０　（ｄｄ、　Ｊ＝
８　、２、Ｉ　Ｉ−Ｉ　）８．０８（ｂｒｓ、ｌ　Ｈ） ８．１３（ｄ％　Ｊ＝８、ＬＨ） ８．４３　（ｂｒ　　ｓ、　Ｗｌ／２　＝６、ｌ　Ｉ−
Ｉ　）Ｔ　Ｌ　Ｃ（Ｅｔ　ＯＡｃ　／　ヘキサン＝１：
２）：Ｒｆ＝０．３１ 微量分析（Ｃ２□Ｈ３４Ｎ２０３として）計算値：Ｃ７
０，５８、Ｈ９，０９、Ｎ７．４８実測値：Ｃ７０，６
９、Ｈ９，０４、Ｎ７．１５実施例１８ （Ｚ）−４−ＣＣＣｓ−（１−デセニル）−２−ピリジ
ニル〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸の製造ニー ２４、ｆのＭｅＯＨ中の３００−ｖ（０，８０ミリモル
）の４−Ｃ（１：５−（１−デセニル）−２−ピリジニ
ル〕カルボニル〕アミン〕フタン酸エチルエステル（実
施例１７の記載に準じ製造）および６−のＴＨＦの溶液
に、６−のＨ２Ｏ中の６６４＃のＫ　２　ＣＯａを加え
る。反応液を室温で一夜攪拌し、５％ＫＨ５Ｏ４を加え
る。溶液をＥ　ｔ　ＯＡｃで抽出する。有機抽出物を飽
和ＮａＣｚで洗い、乾燥（Ｎ　ａ　２Ｓｏ４）Ｌ、、一
過し、減圧濃縮する。透明油状物を得、これにヘキサン
を加えて固化せしめ、冷却して２７０ｍｇ（９７％）の
標記酸を白色固体で得る。
ｍ、Ｐ、　２６〜２８℃。
Ｉ　Ｒ（Ｑ、　２　ｍ、ＣＣ１！４）：　３３９９．３
ｏ１７．２９２９．２８５６．１７１１．１６８０．１
５２１．１２５２　ｃＩＲ−’ ２　７　０　　ＭＨ７，、Ｉ−Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣＺ３
　）　　　：δ０．８９（ｔ、３Ｈ） １．２８（Ｉｎ、１３Ｈ） ２．００　（ｍ、２Ｉ−１） ２．３０（’１、Ｊ＝７．２Ｈ） ２．４９（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈ） ３．５９（ｄｔ、Ｊ＝７．７．２Ｈ） ５．９０（ｄｔ％Ｊ＝１２　、７、ＩＨ）６．４０　（
ｄ、　Ｊ＝１２、ＬＨ） ７．７３　（ｄｄ、　Ｊ＝８　、２、ＬＨ）８．１５　
（ｂｒ、　ＩＨ，ｄ　８．１０．　Ｊ＝８、ＩＨ）８．
４３　（ｄ、　Ｊ＝２、ＬＨ） 実施例１９ ４−ＣＣＣ３−Ｃ１−デセニル）−２−ピリジニル〕カ
ルボニル〕アミノ〕フタン酸エチルエステルの製造ニー Ａ、３−（１−デセニル）−２−ピリジンカルボン酸 ４−のＥｔＯＨ中の１９８町（０，８２ミリモル）の２
−シアノ−５−デセニルピリジン（実施例１７Ａ、Ｃで
製造）を含む溶液に、等容量の１ＯＮ−Ｎａ　ＯＨを加
える。反応液を２．５時間還流し、次いで室温に冷却し
、濃ＨＣ，でｐＨ１に酸性化する。
得られるスラリーを一過し、を液を減圧濃縮する。
得られる黄色固体にＣＨＣｌ３　を加え、溶液を一過す
る。沖液を減圧濃縮し、２００　ｆｎｙ　（９３％）の
標記酸を黄色粘稠油状物で得る。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３２７６．２９２８．２８５６．１
７６９．１５５３．１４５８．１４３１国−１’）Ｉ　
−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）　： δ０．４５〜２．７８　（ｂｒ　ｍ、　１７１−１）５
．８３（ｍ、１）１） ６．６２〜８．１２　（ｂｒ　ｍ、４！（）１１．８　
（ｂｒ　　ｓｌ　１Ｈ） ＴＬＣ（ＥｔＯＡｃ／へキサ７＝１：１）：Ｒｆ＝０．
５８、ＵＶ Ｂ、４−ＣＣＣ３−Ｃ１−デセニル）−２−ピリジニル
〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸エチルエステル ２００Ｉｌｖ（０，フロミリモル）の上記Ａ酸ぢよび３
−のＴ　Ｉ−Ｉ　Ｆの溶液を０℃に冷却し、７１μｌ（
０、フロミリモル、１当量）のジエチルクロロホスフェ
ート、次いで１０７μｚ（０，フロミリモル、１当量）
のトリエチルアミンを加える。反応液を室温に温め、１
時間攪拌する。この溶液に１４１巧（０，８４ミリモル
、１．１当量）のエチル−４−アミノブチレート・塩酸
塩、次いで１１７μｔｃ０．８４ミリモル、１．１当量
）のトリエチルアミンを加える。反応液を室温で２時間
攪拌し、Ｅ　ｔ　ＯＡ　ｃを加える。この溶液を５％Ｋ
Ｉ（ＳＯ２、飽和ＮａＣｌで洗い、乾燥（Ｎａ２Ｓ　０
４　）する。押退後、諷液を減圧濃縮し、残渣をアルミ
ナ（混合出発物質の２０倍量、活性度２、ＥｔＯＡｃ　
／ヘー１−サン＝　１　：　４　）　（７）カラムに通
す。溶出液を濃縮し、組物質をフラッシュクロマトグラ
フィー（９Ｘ３ＣＩ１１、シリカゲル、ＥｔＯＡｃ　／
ヘキサン＝１：５）で精製し、　１４２ＩＩＩＦ（５０
％）の標記エステルを無色油状物で得る。
ＩＲ（フィルム）二３４１０．２９３０，２８５０．１
７５０．１６８０．１５２０．１１７０．８１０Ｃ１ｌ
−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　： δ０．５３〜２．６６　（ｂｒ　ｍ、２５Ｈ）３．４６
（ｄｄ％Ｊ＝７．７．２　Ｈ）４．２０（ｑ％Ｊ＝７．
２Ｈ） ５．７２（φｔ、　Ｊ＝ｌｌ　、７、ＩＨ）７．０７（
ｄ％Ｊ＝１１、ＬＨ） ７．２５　（ｍ１１Ｈ） ８．１０　（ｂｒ　５１１Ｈ） ８．３６　（ｄｄ、　Ｊ　＝２　、４Ｈ２，ＩＨ）Ｔ　
Ｌ　Ｃ（ＥｔＯＡｃ　／ヘキサン＝ｌ：２）：Ｒｆ＝０
．２９、ＰＭＡ％ＵＶ 微量分析（Ｃ２□Ｈ３４Ｎ２０３として）計算値：Ｃ７
０−５８、Ｈ９，０９、Ｎ７．４８実測値：Ｃ６９，９
６、Ｈ８，９８、Ｎ７．３０実施例２０ （Ｅ）−４−ＣＣ［：５−（１−デセニル）−２−ピリ
ジニル〕カルボニル〕アミン〕ブタン酸エチルエステル
の製造ニー Ａ、３−（ＩＥ−デセニルコピリジン ２５０ｄの乾燥ＴＨＦ中の２２ＩＣ４７ミリモル）の１
−トリフェニルホスホノニルプロミドの溶液に一７８℃
で、２２−のｎ−ブチルリチウム溶液（２，１Ｍへキサ
ン、４６ミリモル）を１０分にわたって滴下する。反応
混合物を一７８℃で１時間攪拌し、次いで５０ｄ（２９
０ミリモル）の乾燥ＨＭＰＡを加゛えた後、４．３Ｆ（
４０ミリモル、アルドリツヒ）の３−ピリジンカルボキ
シアルデヒドを加える。得られる暗色溶液を室温に３時
間にわたって温ため、−夜攪拌し、次いで５ｄのＨ２０
で反応を抑え、減圧濃縮する。得られる暗色残渣を２０
０ｄのＨ２０に加え、１００ｄ部の石油エーテルで２回
抽出する。集めた有機抽出物を一過し、１５〇一部のＨ
２０で３回洗い、乾燥（ＭｇＳ０４）し、減圧濃縮する
。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、２２　
Ｘ　Ｉ　Ｏｘ、　ＥＣＯＡｃ／石油エーテル＝１：９）
で４．３６ｙ（５０％）の標記ピリジンを淡黄色液体Ｓ
得る。
５　Ｑ　Ｍ　Ｈｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）
　：δ０．６０〜１．８０　（ｍ、１５Ｈ１−（ＣＨ２
）ｇ−ｃＨａ　）１．８５〜２．４５　（ｍ、　２Ｈ，
アリルＣＨ２−）６．３２　（ｍ、　２Ｈ，ｌ：”ニル
ｉ　）７．１７　（ｄｄ、　Ｊ＝５　、８、ＩＨ，環Ｈ
５）７．６５　（ｄｄｄ、　Ｊ＝８．２．２、ＩＨ，環
ｌ−ｌ４）８．３７　（ｄｄ、　Ｊ＝５　、２、ＩＨ１
環Ｈ６）８．５０　（ｄ、　Ｊ＝２、ｌＨ，環Ｈ２）Ｔ
ＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル）：Ｒｆ
＝Ｑ、３２、ＵＶおよびＰＭＡ０シス異性体が副生成物
（Ｒｆ＝０．３６）として可視化。
Ｂ、３−（ＩＥ−デセニル）ピリジン−Ｎ−オキシド ４０−のＣＨ２Ｃｉ　ａ中の４．３（１（１９，８ミリ
モル）の上記入ピリジンの溶液に一２０℃で、トータル
４．０（Ｍ（８５％、２０ミリモル）のメタクロロ過安
息香酸を二つに分けて加える。反応混合　・物を一２０
℃で１５分間攪拌し、次いで０℃で１８時間攪拌する。
得られる溶液を１００ｙの塩基性アルミナ（活性度１、
Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃｌ２＝１　’　９　）のカラム
で濾過する。−液を減圧濃縮して、粗Ｎ−オキシドを油
状物で得る。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、１６Ｘ５．Ｏ側、ＭｅＯＨ／　ＣＨ２Ｃｌ２　＝ｌ
　’　ｌ　９　）を行い、３．９０．９　（８５％）の
Ｎ−オキシドを淡黄色低融点固体で得る。
２７９　ＭＨｚ　、　’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）
　：δ０．８８　（ｔ、　Ｊ＝７、ａＨ，−ＯＨ５）１
、１５〜１．５８　（ｍ、　１２Ｈ，−ＣＨ２（ＣＨ２
）６−ＣＨ３） ２．２３　（ｄｔ、　Ｊ＝７．７．２Ｈ、アリル−ＣＨ
２−）６．２１　（ｄ、Ｊ＝１６、ＬＨ，ビニル）６．
３４　（ｄｔ、Ｊ＝６．１６、ＩＨ，ビニル）７．２１
　（ｍ、　２Ｈ，環Ｈ４およびＨ５）８．０４　（ｄ、
　Ｊ＝６、ｌＨ，環Ｈ６）８．１９　（Ｓ、　ＩＨ，環
Ｈ２） ＭＳ　（Ｃｌ）：２３４（Ｍ＋Ｈ）　　、２１８（Ｍ＋
Ｈ−０）”Ｃ，（Ｅ）−２−シアノ−５−デセニルピリ
ジンおよび り、（Ｅ）−２−シアノ−３−デセニルピリジン１５ｄ
のシーブ乾燥アセトニトリル中の３．３５ｙ（１４，４
ミリモル）の上記ＢのＮ−オキシド、６．０ｍ（４５ミ
リモル）のトリメチルシリルシアニドおよび７．０ｄＣ
５０ミリモル）のシーブ乾燥トリエチルアミンの溶液を
、１００℃（浴温）で２４時間加熱する。反応混合物を
冷却し、２Ｗｔの水で反応を抑え、これを７５ｍの水に
注ぎ、５０ｍ部の石油エーテルで２回抽出する。集めた
有機抽出物を乾燥（Ｍｇ　５０４）　Ｌ、濃縮して暗色
油状物を得る。ＴＬＣ分析（ＥｃＯＡｃ／石油エーテル
＝１＝９）により、２つの主要な移動スポットが認めら
れる。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、２
０　Ｘ　５．Ｏｔａｘ、　ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル
＝ｌ：１４）を行い、Ｒｆの大きいスポットを単離して
１．０２ｙ（２９％）の標記Ｃニトリルを黄色油状物、
およびＲＥの小さなスポットを単離して２．０７ｙ（５
７％）の標記り二）！Ｊルを淡黄色固体で得る。
標記Ｃニトリルの５ＱＭＨｚ　、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｔ
３　）　： δ０．６０〜２．００　（ｍ、１５Ｈ１−（ＣＨ２）６
−ＣＨ３）２．０５〜２．６５　（ｍ１２Ｈ，アリル−
ＣＨ２−）６．５０　（ｍｓ　２Ｈ，ビニル） ７．７０　（ｍ、　２Ｈ１環Ｈ３およびＨ４）８．７２
　（ｂｒ　ｓ、　ＩＨ，環Ｈｓ　）Ｄ、　　（Ｅ）−５
−（１−デセニル）−２−ピリジンカルボン酸 ４、Ｏｄのｌ０Ｎ−水性ＮａＯＨ右よび４．Ｏｄのエタ
ノール中の８０４−ｖ（３，３２ミリモル）の上記Ｃ二
）　ＩＪルの溶液を２．５時間還流する。反応混合物を
冷却し、３．５．ｇ（６１ミ！Ｊモル）の氷酢酸を加え
、次いでｌｏｍの５０％水性エタノールを加える。得ら
れるスラリーを均質となるまで加熱し、次いでゆっくり
冷却する。形成した固体をブフナー漏斗に集め、５０％
水性エタノールで洗い、減圧乾燥して８６０■（１００
％）の標記酸をフレーク状白色固体で得る。
ＴＬＣ（シリカゲル、ＨＯＡｃ　／ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃ
ｊ２＝ｌ　：１　：８）　：Ｒｆ＝０．４６（テール）
、ＵＶＥ、（Ｅ）−４−Ｃ１：［：５−（１−デセニル
）−２−ピリジニル〕カルボニル〕アミン〕ブタン酸エ
チルエステル １０−の乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の４００岬（１，５３ミリ
モル）の上記Ｄエステルの溶液にＯ’Ｃで、ｏ、２６、
ｆ（１，７ミリモル）のジエチルクロロホスフェート、
次いで０．２４　ｔｔ　（１，７ミリモル）のシーブ乾
燥トリエチルアミンを加える。反応混合物を室温に温た
め、１．５時間攪拌し、次いで更に０．２４ａｌ’（１
，７ミリモル）のトリエチルアミンを加えた後、２９０
■（１，７４ミリモル）のエチル−４−アミノブチレー
トを加える。２時間後、反応混合物を塩基性アルミナ（
６，０Ｘ　３．０備、２５１、活性度１）の小カラムに
て、カラム容量の酢酸エチルで数回溶離しながら押退す
る。溶出液を減圧濃縮して、４２５ｆｎｙ（７４％）の
粗標記エチルエステルを黄色エステルで得る。
・６０　ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３　）　
’δ０．６０〜２．７０　（ｍ、　２４Ｈ，−ｎ　Ｃ３
Ｉ−１，、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２Ｃ！（３）３．
５２（ｄｔ、Ｊ＝６．６．２　Ｈ，−ＮＨ−ＣＨ２−）
４．１５（（１、Ｊ＝７．２Ｈ１−Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ３
）６．４２　（ｍ、　２Ｈ，ビニル）。
７．７５　（ｄｄ、　Ｊ＝２　、８、ｌＨ，環Ｈ４）８
．１２（ｄ、ブロード−ＮＨ−の下、Ｊ、　ｄ＝８．２
Ｈ１−Ｎ）ｉ−１環Ｈａ　） ８．４７　（ｄ、　Ｊ＝２、ＩＨ１環Ｈｓ　）ＴＬＣ（
シリカゲル、ＥｔＯＡＣ／石油エーテル＝ｌ　：　１　
）　：　１Ｌｆ＝０．５８、ＵＶ実施例２１ （Ｅ）−４−Ｃ（〔５−（１−デセニル）−２−ピリジ
ニル〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸の製造−一 ５−のＨ２０／ＴＩ−Ｉ　Ｆ　：　ｌ　：　４中の４１
５ｓｖ（１，１０ミリモル）の実施例２０の粗エチルエ
ステルおよび８０■（１，９ミリモル）の水酸化リチウ
ム・モノ水和物の溶液を室温で１６時間攪拌し、で 次しｌ応混合物に０．１５　、′（２，６ミリ七′・）
の沓・酢酸を加える。得られる溶液を１５ｍのＨ２０に
加え、１５−の酢酸エチルで抽出する。有機層を分離し
、更に１５．／のＨ２０で洗い、乾燥（Ｍｇ　Ｓ　０４
　）し、減圧濃縮して油状物を得る。フラッシュクロマ
トグラフィー（シリカゲル、１２Ｘ３゜Ｏｃｍ、Ｍｅ　
ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ１２〜１　’　９　）を行い、２４８
ｍｙ、（６８％）の生成物を得る。一部を再結晶（エー
テル／石油エーテル）して、標記酸を微結晶白色粉末で
得る。ｍ、Ｐ、　３５〜３７℃。
Ｉ　Ｒ：　３３０９．２９２５．１７０３．１６４９．
１５２９．１２０６備−１ ２７０ＭＨｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ　）　：
δ０．８８（ｔ％Ｊ＝７．３　Ｈ，−ＯＨ５）１．１０
〜１．６０　（ｍ、１０Ｈ，−（ＣＨ２）５−ＣＨ３）
１．９９　（ｔｔ、　Ｊ＝７　、７．２Ｈ１−ＮＨ−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ２−） ２．２６　（ｍ、　２Ｈ，アリ／ｌ／　　０Ｍ２−）２
．４　７　　（Ｃ，Ｊ＝７、　２Ｈ，−ＣＭ２ＣＯ２Ｉ
−１）３．５６（ｄｔ、Ｊ＝７．７．２Ｈ，−ＮＨ−Ｃ
Ｉ−Ｉ２−）６．４０　（ｍ、　２Ｈ，ビニル） ７．７　８　　（ｄｄ、　　　Ｊ＝２　　、　８　、　
　Ｉ　Ｈｌ　環ト１４　）８、１７　（ｍ、　Ｌ　Ｈ，
−ＮＨ−）８．４５　（ｄ、　Ｊ＝２、ＩＨ１環Ｈ６）
Ｗ分、６７．５　Ｍｌ−Ｉｚ　、　”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ／３　）　：δ１２２．２８．１２５．５７．１３３
．５２．１３５．９５．１３６、１７、ｌ　４６．　ｌ
　ｌ、１４７．６４．１６４．８３．１７７．４７ Ｍ５　（ＣＩ　）　：　３４７　（Ｍ＋Ｈ）”ＴＬＣ（
シリカゲル、Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃｌ　ｚ　〜１　：
　９）　：　Ｒｆ　〜０．４６、ＵＶおよびＰＭＡ分析
（Ｃ２ｏ　ｔｌａ　ｏ　Ｎ２０３として）計算値：Ｃ６
９，３３、Ｈ８，７３、Ｎａ、０９実測値＋Ｃ６８，６
３、Ｈ８，６６、Ｈ７，７７実施例２２ ４−Ｃ［ｌ：４−（ノニルオキシ）−２−ピリジニル〕
カルボニル〕アミン〕フタン酸エチルエステルの製造ニ
ー Ａ、４−ノニルオキシピリジン−Ｎ−オキシド２１５■
（５０％、４．５ミリモル）の水素化ナトリウムのｈｂ
状骨分散体石油エーテルで数回洗って油状物を除去し、
次いで５−のシーブ乾燥ＤＭＦを加えた後、６５０■（
４，５１ミＩＪモル、アルドリッヒ）の１−ノナノール
を加える。反応混合物をＨ２放出が止まるまでゆっくり
温め　（〜ｂ待時間、次いで５００”Ｐ（３，８６１モ
ル、アルドリツヒ）の４−クロロピリジン−Ｎ−オキシ
ドを一部づつ加える。反応混合物を６０℃に１時間加熱
し、次いでこれを２０ｍｊの飽和ＮａＣ／水溶液に加え
、２０ｍｔ部の酢酸エチルで２回抽出する。
有機層を集め、乾燥（Ｍｇ５Ｏ４）　Ｌ、減圧濃縮して
暗色油状物を得る。組物質のフラッシュクロマトグラフ
ィー（シリカゲル、１５　Ｘ　５．　Ｏｃｍ、　Ｍｅ　
ＯＨ／Ｃ）Ｉ２Ｇ／２＝ｌ　：　１９　）により、６０
０　’１１　（６６％）の標記Ｎ−オキシドを白色固体
で得る。Ｍ、Ｐ。
７５〜７７℃。
ＩＲ（ＫＢ　ｒ　）：　２９２０．１６１９．１４８８
．１４６７．１２９２．１２８２．１２１９．１００６
．７８７ａａ−１ ５ＱＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３　）　：
δ０．６０〜２．２５　（ｍ１１７Ｈ）３．９８（ｔ、
Ｊ＝６．２Ｈ。
−Ｏ−ＣＭ２−（ＣＨ２）７−ＣＨ３）６．７５　（ｄ
、　Ｊ＝８．２Ｈ１環Ｈ３およびＨ４）８．０８　（ｄ
、　Ｊ＝８．２Ｈ１環Ｈ２およびＩ−ｌ−１６）　（Ｃ
ｇ）：　２３８（Ｍ＋Ｈ）”、２２２（Ｏのロス）ＴＬ
Ｃぐシリカゲル、ＹｅＯＨ／ＣＨ２℃Ｎ２〜１　：　９
　）：Ｒｆ＝＝Ｑ、３４、ＵＶおよびＰＭＡ０標記Ａノ
Ｎ　−オキシドのＲｒは同条件で０．４３ Ｂ、　　２−シアノ−４−ノニルオキシピリジン４８０
■（２，０３ミリモル）の上記ＡのＮ−オキシド、２．
４　ｍｅ　（’１８ミリモル）のトリメチルシリルシア
ニド、２．５．ｆ（１８ミリモル）のシーブ乾燥トリエ
チルアミンおよび７ｄのシーブ乾燥アセトニｌ−ＩＪル
の溶液を４８時間還流加熱する。暗色反応混合物を冷却
口、これを２５−１のＨ２０に加え、２５　ｔｎｌの酢
酸エチルで抽出する。有機抽出物を乾燥（Ｍｇ　Ｓ　０
４　）　シ、減圧濃縮し、フラッシュクロマトグラフィ
ー（シリカゲル、１２Ｘ３．Ｏｃｍ、ＥｅＯＡｃ／石油
エーテル＝ｌ：６）で精製して、３７０　ｍｙ　（７４
％）の標記二）　ＩＪルを低融点固体で得る。ｍ、ｌ）
、３５〜３７℃。
ＩＲ（メルト）：２８６５．２２４２．１５９７．１４
６０．１３０９．１２７６．１１５７．１１１１．１０
１０ｃａ＋−’ ５　Ｑ　ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　
：δ０．７０〜２．２５　（ｍ、　　１７Ｈ）４．０３
（ｔ、Ｊ＝６．２Ｈ１ 一〇〇Ｈ２−（ＣＨ２）７ＣＨ３） ６．９７　（ｄｄ、　Ｊ＝２　、６、ＩＨ１環Ｈｓ　）
７．２０　（ｄ、　Ｊ＝２、ＩＨ１環８３　）８．５０
　（ｄ、　Ｊ＝６、ＩＨ１環Ｈ６）ＭＳ　（Ｃｔ　）　
：　２４７　（Ｍ＋Ｈ）＋ＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯ
Ａｃ／石油エーテル＝ｌ　：　４　）　：Ｒｆ＝０．５
７、ＵＶＣ，４−ノニルオキシ−２−ピリジンカルボン
酸 ３−のｌＱＭ−ＮａＯＨ水溶液および７艷のエタノール
中の３４０■（１，３８ミリモル）の上記Ｂニトリルの
溶液を３０分間還流する。反応混合物を冷却し、濃塩酸
を加えて（〜２．５　ｄ　）　ｐＩ−Ｉ　ｌとする。得
られるスラリーを１５−の水に加え、１５−の温酢酸エ
チルで２回抽出する。有機抽出物をコンバインし、０℃
で冷却する。形成する結晶をｒ取し、冷酢酸エチルで洗
い、減圧乾燥して２８１Ｍｇ　（７７％）の標記酸を白
色結晶で得る。ｍ、ｐ。
８９〜９２℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３３７０　（ブロード）、２９１５．
１６２４．１５９８．１４７８．１３８４．１３３７．
１３３７側−１ ５Ｑ　Ｍ　Ｈｙ、　、　’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ
３、ｄ６ＤＭＳＯ）：δ０．６５〜２．２５　（ｍ、　
１７Ｈ）４．１５（ｔ、Ｊ＝６．２Ｈ。
一〇−ＣＨ２−（ＣＨ２）７−ＣＨ３）７．０５　（ｄ
ｄ、　Ｊ＝２　、６、ＩＨ１環Ｈｓ　）７．７５　（ｄ
、　Ｊ＝２、ＩＨ１環Ｈ３）８．６７　（ｄ、　Ｊ＝６
、ＩＨ，環Ｈｅ　）ＭＳ（Ｃｌ　）　　二　２６６　　
（Ｍ＋Ｈ）　＋Ｄ、４−ＣＣＣ４−（ノニルオキシ）−
２−ピリジニル〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸エチル
エステル ０℃に冷却したｌｏｄの乾燥ＣＨ２Ｃ１ｚ中の２５０ｑ
（０，９４ミリモル）の上記Ｃ酸の溶液に、０．２０ｍ
Ｚ（１，４ミリモル）のジエチルクロロホスフェート、
次いで０．２０　ｄ　（１，４ミリモル）のシーブ乾燥
トリエチルアミンを加える。反応混合物を室温に温ため
、１時間後、更に０．２０　ｄ　（１，４ミリモル）の
トリエチルアミンを加え、次いで２５０１１ｇ（１，４
９ミリモル）のエチル−４−アミノブチレート・塩酸塩
を加える。得られる溶液を２．５時間攪拌し、次いで塩
基性アルミナ（活性度１）の小力°ラム（ｌＱＸ２ｃｍ
）にて酢酸エチルで溶離しながら押退する。溶出液を減
圧濃縮して、３００−ｙ　（８４％）の粗標記エステル
を淡黄色油状物で得る。
ＩＲ（フィルム”）：３２８９．２８６５．１７３６．
１６７５．１６０３．１５２０，１４６０．１３００．
１０２７閑−１ ５Ｑ　ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）　：δ
０．６０〜２．７０　（ｍ、　２４Ｈ）３．５２（ｄｔ
、Ｊ＝６．６．２Ｈ，−ＮＨ−ＣＩ（２）４．０７（ｔ
、Ｊ＝６．２Ｈ。
−０−ＣＨ２−（ＣＨ２）７−ＣＩ−１３）４．１８（
ｔ、Ｊ＝６．２Ｈ。
−ＣＨ２−Ｃ０２ＣＨ２−ＣＨ３） ６．８７　（ｄｄ、　Ｊ＝２　、６、ＩＨ，環Ｈ５）７
．７３　（ｄ、　Ｊ＝２、ｌＨ，環Ｈａ　）８．１６　
（ｂｒｓ、ＩＨｌ−ＮＨ−）８．３３　（ｄ、　Ｊ＝６
、ＩＨ１環Ｈｓ　）ＴＬＣ（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／
石油エーテル＝１　：ｌ）：Ｒｆ＝０．５０、ＵＶ 実施例２３ ４−［Ｃ４−（ノニルオキシ）−２−ピリジニル〕カル
ボニル〕アミノ〕ブタン酸の製造ニー３−のＴ１１Ｆお
よび１−のＨ２Ｏ中の３００＃Ｉｙ（０，７９ミリモル
）の実施例２２エステルおよび７０−ｙ　（１，７ミ’
Ｊ　モル）　ノＬｉＯＨ−Ｈ２０ｃ７）溶液ヲ１６時間
急速に攪拌する。反応混合物をｌ　Ｍ　−ＨＣ１でＰＨ
２に酸性化し、これを１５．ｄのＨ２Ｏに加え、１ｓｔ
ｉｍのエーテルで２回抽出する。有機抽出物をコンバイ
ンし、乾燥（Ｍｇ　ｓ　０４　）　Ｌ、減圧濃縮して固
体を得る。再結晶（エーテル／石油エーテル）を行い、
２２０ｍ１（８０％）の標記酸を毛羽゛立つた白色針状
結晶で得る。ｍ、Ｐ、　６６〜６８°Ｃ０ＩＲ（ＫＢｒ
）：　３３３７　（ブロード）、２９２０゜１６９６．
１６５３．１６０６．１５３３．１３１０備２７０　Ｍ
Ｈｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（、ｃＩ）ｃＩ３）　：δ０．
８８１、Ｊ＝７．３Ｈ１−ＣＩ−１３）１．１０〜１．
５５　（ｍ、１２Ｈ） １．８０１ｔ％Ｊ＝７．７．２Ｈ。
−〇ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−） １−９’９　（ＥＣ１Ｊ＝７．７．２Ｈ１−ＮＨ−ＣＨ
２−ＣＨ２−ＣＨ２−） ２．４７　（ｔ、　Ｊ＝７．２Ｈ１−ＣＨ２ＧＯＯｆ−
Ｉ　）３．５４　（ｄｔ、　Ｊ＝７．７．２Ｈ。
−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２＋） ４．０７（ｔ、Ｊ＝７．２　Ｈ，−０ＣＨ２−ＣＩ−１
２−）６．９０　（ｄｄ、　Ｊ＝２　、６、ＩＨ１環ト
エト１５．７１　（ｄ、　Ｊ＝２、ＩＨ，環Ｈ３）８．
３０（ｄ、ブロードＳの下、Ｊ＝６．２Ｈ１環Ｈ６およ
び−ＮＨ−） ９、１３　Ｑ　（ｂｒ　　ｓ　、　　ｌ　Ｈ，−ＣＯＯ
Ｈ）５７、５　ＭＨｚ　、　”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３
　）　：δ１４．０３．２２．６２．２４．８０．２５
．８３．２８．７９．２９．１８．２９．２３．２９．
４３．３１．３８．３１．８０．３８．７５．６８．５
２．１０８．２７、ｌ　ｌ　３．３８．１４８゜９８．
１５１．６３．１６４．７２．１６６．６４．１７７．
４１ＭＲ（Ｃｅ　　）　　二　３５１　　（Ｍ＋　Ｈ）
　＋ＴＬＣ（シリカゲル、ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２＝１
：９）：Ｒｆ＝Ｑ、５４、ＵＶ 分析”１９”３ＯＮ２°４としｒ） 計算値：Ｃ５５，１２、Ｈ８，６３、Ｎ７．９９実測値
：Ｃ６４，９７、Ｈ８，６１、Ｎ７．９３実施例２４ ４−ＣＣＣ４−フェニル−２−ピリジニル）カルボニル
〕アミノ〕ブタン酸エチルエステルの製造ニー Ａ、　　４−フェニル−２−ピリジンカルボン酸（１）
２−シアノ−４−フェニルピリジン１０１ｄのシーブ乾
燥アセトニトリル中の１．９０Ｆ（１１，１ミリモル）
の４−フェニルピリジン−Ｎ−オキシド（アルドリッヒ
・ケミカル社から入手）、４．８ｄＣ３５ミリモル）の
シーブ乾燥トリエチルアミンおよび４．７ｄ（３５ミリ
モル）のトリメチルシリルシアニドの溶液を１００”Ｃ
に２４時間加熱する。反応混合物を冷却し、１ｄのＨ２
０で反応を抑え、次いでこれを５０−のＨ２０に加え、
２５ｄ部の酢酸エチルで３回抽出する。有機抽出物をコ
ンバインし、乾燥（Ｍｇ　５ｏ４）　Ｌ、減圧濃縮し、
フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡ
ｃ／石油エーテル＝１：４）で精製して、２−シアノ−
４−フェニルピリジンを白色固体で得る。該固体を再結
晶（ＥｔＯＡｃ／石油エーテル）して、１．６５Ｆ（８
３％）の標記ニトリルを白色結晶で得る。ｍ、Ｐ、　９
７〜９８℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５３．２２３４．１５９０゜１５
４１．１４９８．１４６１．１３８９．１２８４．８４
８．７６１．６９４側−１ ５Ｑ　ＭＨｚ　、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　：
δ７．２３〜７．８５　（ｍ、５Ｈ，フェニルおよびピ
リジン環Ｈ５） ７．９３（粗ｄ％Ｊ＝２、ＩＨ，ピリジン環Ｈ３）８．
７７（ｄ％Ｊ＝６、ｌＨ，ピリジン環１−１６）ＴＬＣ
（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝ｌ　：２）
：Ｒｆ＝０．５９、ＵＶ ｆ２１　４−フェニル−２−ピリジンカルボン酸１０、
ｌのエタノールおよび５．ＯｄのＩＯＭ−水性Ｎａ０１
−１中の１．０（１（５，５５ミリモル）の上記Ａ（１
）のニトリルの溶液を８０〜８５℃に２時間加熱する。
反応混合物を冷却し、濃ＨＣｌでＰＨ２に酸性化し、得
られるスラリーを５０ｖｔのＨ２０に加え、次いで２５
ｄ部の温酢酸エチルで３回抽出する。集めた有機抽出物
を乾燥（Ｍｇ　５０４　）　Ｌ、減圧濃縮して白色固体
を得る。組物質の再結晶（ＥｔＯＡｃ／石油エーテル）
により、８９９■（８１％）の標記酸を白色結晶で得る
。ｍ、ｐ、　１５５〜１５７°ｃ０ＩＲ（ＫＢｒ）：３
４’３３．３１００，２４００（ブロード）、１７２８
．１６１９．１６０３．１３１２．１２２７．７６６ｗ
−’ ２７０　ＭＨｚ　、　Ｈ−ＮＭＲ（九−ＤＭＳＯ）：δ
７，５４　（ｍ、　３）（、フェニル、メタおよびパラ
）７．８　（３（ｄｄ、　Ｊ＝２　、８．２Ｈ，フェニ
ル。
オルト） ７．９６　（ｄｄ、　Ｊ＝１　、６、ＩＨ、ピリジン環
Ｈ５） ８．３０　（ｄ、　Ｊ＝ｌ、ＩＨ、ピリジン環Ｈ３）８
．７７　（ｄ、　Ｊ＝６、ＩＨ、ピリジン環１−１−１
６）　（Ｃｔ）：　２００　（Ｍ＋Ｈ）＋ＴＬＣ（シリ
カゲル、ＨＯＡ　ｃ　／　Ｍ　ｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ／
２＝１　：１　：８）　：Ｒ−ｆ＝０．５７　（テール
）、ＵＶ微量分析（Ｃ工。Ｈ９Ｎ　Ｏ３とじて）計算値
：Ｃ７２，３６、Ｈ４，５６、Ｈ７，０３実測値：Ｃ７
２，０２、Ｈ４，５８、Ｈ７，ｌＯＢ、４−ＣＣ（４−
フェニル−２−ピリジニル）カルボニル〕アミノ〕ブタ
ン酸エチルエステルＯ℃に冷却した１０．／の乾燥ＣＨ
２Ｃｌ２中の１９９−ｆ（１，００ミリモル）の上記入
酸の溶液に、２００μｚ（１，３８ミリモル）のジエチ
ルクロロホスフェート、次いで２００μｌ（１，４ミリ
モル）のシーブ□乾燥トリエチルアミンを加える。反応
混合物を室温に温ため、１時間攪拌し、次いで更に２０
０μｌ（１，４ミリモル）のトリエチルアミンを加えた
後、２３５■（１，４０ミリモル）のエチル−４−アミ
ノブチレ−１・・塩酸塩を加える。得られる溶液を２時
間攪拌し、次いで１／２容量に減圧濃縮し、１゜ｌｌｅ
の酢酸エチルで希釈してトリエチルアミン塩酸塩を沈殿
させる。得られるスラリーを塩基性アルミナ（１２ハ活
性度１）のカラムにて、カラム容量の酢酸エチルで数回
溶離しなから押退する。
ｒ液を減圧濃縮して、２５０＋ｎＩ（８０％）ノ粗標記
エステルを黄色油状物で得る。
ＩＲ（正味）：　３３００，２９１５．１７３０゜１６
７２．１５２４．１２４５．１１７６．１ｏ２５．７６
１ｃ＊−’ ５０　ＭＨｚ　、　’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　
：δ１．２３（Ｌ、Ｊ＝７．３Ｈ２−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ
３）１．６０〜２．７５　（ｍ、　４Ｈ。
−（ＣＨ２）２ＣＯ２Ｅｔ） ３．５７（ｄｔ、Ｊ＝７．７．２Ｈ１−ＮＨ−ＣＨ２−
）４．１２（（１、Ｊ＝７．２Ｈ１−ＣＯＣＨ２ＣＨ３
）７．３０〜７．９０　（ｍ、　６Ｈ、フェニルおよび
ピリジン環Ｈ５） ８．２０　（ｂｒ　ｓ、　ｌＨ，−ＮＨ−）８．４５（
ｄ％Ｊ＝２、ＩＨ，ピリジン環Ｈ３）８．５８（ｄ％Ｊ
＝６、ｌＨ，ピリジン環１−１６　）ＴＬＣ（シリカゲ
ル、Ｍｅ　ＯＨ／　Ｃ）Ｉ２　Ｃ１２＝ｌ　：９　）：
　Ｒｆ＝０．１９、ＵＶ 実施例２５ ４−ｒ：、、〔（４−フェニル−２−ピリジニル）カル
ボニル〕アミノ〕ブタン酸の製造ニー３−のＴＨＦ／Ｈ
２０＝２　：　１中の２１０−ｙ　（０、ロアミリモル
）の実施例２４エステルおよび５６ｓｖ（１，３ミリモ
ル）の水酸化リチウム・モノ水和物の溶液を室温で１６
時間急速攪拌する。得られる溶液をＩＭ−水性ＨＣＺで
ＰＨ２に酸性化し、これを１５．ＺのＨ２０に加え、１
５Ｍ１の酢酸エチルで抽出する。有機層を乾燥（Ｍｇ　
Ｓ　０４　）　Ｌ、減圧濃縮して油状物を得る。この粗
油状物を結晶化（ＥｔＯＡｃ／石油エーテル）して、１
７０り（８９％）の標記酸を小白色結晶で得る。ｍ、ｐ
、１２３−１２４°Ｃ０ＩＲ（ＫＢｒ）：　３３４２．
３０３１．１７２４．１６４２．１５９８．１５３４．
１１８７．７６０（Ｊ−’２７０　ＭＨｚ　、　　Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤ０ｇ３）　’δ２．０１（ｔｔ、Ｊ＝７．
７．２Ｈ。
−Ｎｌ−Ｉ　ＣＩ（２Ｃ１（２） ２．５０（ｔ％Ｊ＝７．２　Ｈ，−Ｃ）Ｌ２ＣＯＯＨ）
３．５９　（ｄｔ、　Ｊ＝７．７．２Ｈ１−ＮＨ−ＣＨ
２−）７．３５〜７．５６　（ｍ、　３Ｈ、フェニル）
７．６３　（ｄｄ、　Ｊ＝１．６、ＩＨ，ピリジン環ト
■５　） ７．７０　（ｄｄ、　Ｊ＝２．８．２Ｈ、フェニル２　
、２’　）８．３２（粗ｔ、　１ｉ−ｉ、−ＮＨ−）８
．４５　（ｄ、　Ｊ＝１、ＩＨ、ピリジン環Ｈ３）８．
５５　（ｄ、　Ｊ　Ｉ６、ＩＨ，ピリジン環Ｈｓ　）５
７、５　ＭＨｚ　、　１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＺ３　）
　：δ２４．８５．３１．４７．３８．７８．１２０．
３０．１２３．８４．１２７．０５（強）、１２９．１
７（強）、１２９．４８．１３７．２６．１４８．４８
．１５０．０１．１５０．２４．１６４．８０、１７７
．６３ ＭＳ　（ＣＺ）：　２８５　（Ｍ＋Ｈ）＋ＴＬＣ（シリ
カゲル、Ｍｅ　ＯＨ／　ＣＨ２Ｃ１２Ｉ１　’　９’Ｉ
　　：　ＲＥ　Ｉ０．３１、ＵＶ 微量分析（Ｃ２６Ｈ工。Ｎ２Ｏ３として）計算値：Ｃ６
７，５９、Ｈ５，６７、Ｎ９．８５実測値：Ｃ６７，３
４、Ｈ５，６２、Ｎ９．６７実施例２６ 〔〔（５−へブチル−２−ピリジニル）カルボニル〕ア
ミノ〕ヘキサン酸の製造ニー １−トリフェニルホスホノニルプロミドの代わりに１−
トリフェニルホスホへキシルプロミドを用い、β−アラ
ニン・エチルエステル・塩酸塩ノ代わりにエチル−６−
アミンヘキサツ二−トブロミドを用いる以外は、実施例
９および１０と同様にして標記化合物を得る。
実施例２７ 〔〔（３−ウンデシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
アミノ〕酢ａ（Ｄ’ＪＪａ　：　−４−ピリジンカルボ
キシアルデヒドの代わりに３−ピリジンカルボキシアル
デヒドを用い、１−トリフエニルホスホノニルブロミド
の代わりに１−トリフェニルホスホデシルプロミドを用
いる以外は、実施例１および２と同様にして標記化合物
を得る。
実施例２８ 〔〔（６−ノニル−２−ピリジニル）カルボニル〕アミ
ン〕ノナン酸の製造ニー ４−ピリジンカルボキシアルデヒドの代わりに６−ピリ
ジンカルボキシアルデヒドを用い、１−トリフエニルホ
スホノニルブロミドの代わりに１−トリフェニルホスホ
オクチルプロミドを用い、グリシン・エチルエステル・
塩酸塩の代ワリニーｃチルー９−アミノノナノエートブ
ロミドを用いる以外は、実施例１および２と同様にして
標記化合物を得る。
実施例２９ ８−Ｃ（Ｃ５−（１−ドデセニル）−２−ピリジニル〕
カルボニル〕アミノ〕オクタン酸の製造ニー １−トリフェニルホスホノニルプロミドの代わりに１−
トリフェニルホスホウンデシルプロミドを用い、エチル
−４−アミノブチレート・塩酸塩の代わりにエチル−８
−アミノオクタノエートプロミドを用いる以外は、実施
例１７および１８と同様にして標記化合物を得る。
実施例３０ ＣＣＣ４−（１−オクテニル）−２−ピリジニル〕カル
ボニル〕アミノ〕酢酸の製造ニー５−ピリジンカルボキ
シアルデヒドの代わりに４−ピリジンカルボキシアルデ
ヒドを用い、１−トリフェニルホスホノニルプロミドの
代わりに１−トリフェニルホスホへブチルプロミドを用
いる以外は、実施例１７および１８と同様にして標記化
合物を得る。
実施例３１ ＣＣＣ４−トリデシルオキシ−２−ピリジニル）カルボ
ニル〕アミン〕酢酸の製造ニーノニルアルコールの代わ
りにトリデシルアルコールを用い、エチル−４−アミノ
ブチレート・塩酸塩の代わりにグリシン・エチルエステ
ル・塩酸塩を用いる以外は、実施例２２および２３と同
様にして標記化合物を得る。
実施例３２ ５−Ｃ［５−（デシルオキシ）−２−ピリジニル〕カル
ボニル〕アミン〕ペンタン酸の製造ニー４−クロロピリ
ジン−Ｎ−オキシドの代わりに５−クロロピリジン−Ｎ
−オキシドを用い、ノニルアルコールの代わりにデシル
アルコールを用い、エチル−４−アミノブチレート・塩
酸塩の代わりにエチル−５−アミノバレレート・塩酸塩
を用いる以外は、実施例２２および２３と同様にして標
記化合物を得る。
実施例３３ ＣＣ（４−フェニル−２−ピリジニル）カルボニル〕ア
ミン〕酢酸の製造ニー エチル−４−アミノブチレート・塩酸塩の代わりにグリ
シン・エチルエステル・塩酸塩を用いる以外は、実施例
２４および２５と同様にして標記化合物を得る。
実施例３４ ＣＣ（４−ペンタデシル−２−ピリジニル）カルボニル
〕アミノ〕酢酸の製造ニー １−トリフェニルホスホノニルプロミドの代わりに１−
トリフェニルホスホテトラデシルブロミドを用いる以外
は、実施例１および２と同様にして標記化合物を得る。
実施例３５ ６−ＣＣＣ５−フェニル−２−ピリジニル）カルボニル
〕アミン〕ヘキサン酸の製造ニー４−ピリジンカルボキ
シアルデヒドの代わりに５−ピリジンカルボキシアルデ
ヒドを用い、エチル−４−アミノブチレート・塩酸塩の
代わりにエチル−６−アミノヘキサノエート・塩酸塩を
用いる以外は、実施例２４および２５と同様にして標記
化合物を得る。
実施例３６ ＣＣＣ６−（１−へブテニル）−２−ピリジニル〕カル
ボニル〕アミン〕酢酸の製造ニー５−ピリジンカルボキ
シアルデヒドの代わりに６−ピリジンカルボキシアルデ
ヒドを用い、エチル−４−アミノブチレート・塩酸塩の
代わりにグリシン・エチルエステル・塩酸塩を用いる以
外は、実施例１５および１６と同様にして標記化合物を
得る。
実施例３７ ９−ＣＣ（３−フェニル−２−ピリジニル）カルボニル
〕アミノ〕ノナン酸の製造ニー４−ピリジンカルボキシ
アルデヒドの代わりに３−ピリジンカルボキシアルデヒ
ドを用い、エチル−４−アミノブチレート・塩酸塩の代
わりにエチル−９−アミツノナノエート・塩酸塩を用い
る以外は、実施例２４および２５と同様にして標記化合
物を得る。
実施例３８ 〔〔（６−フェニル−２−ピリジニル〕カルボニル〕ア
ミン〕デカン酸の製造ニー ４−ピリジンカルボキシアルデヒドの代わりに６−ピリ
ジンカルボキシアルデヒドを用い、エチル−４−アミノ
ブチレート・塩酸塩の代わりにエチル−１０−アミツノ
ナノエート・塩酸塩を用いる以外は、実施例２４および
２５と同様にして標記化合物を得る。
実施例３９ ＣＣ（４−７ナデシルー２−ピリジニル）カルボニルコ
アミノ〕へブタン酸の製造ニー１−トリフェニルホスホ
ノニルプロミドの代わりに１−トリフェニルホスホオク
タデシルプロミドを用い、グリシン・エチルエステル・
塩酸塩の代わりにエチル−７−アミノへブタノエートプ
ロミドを用いる以外は、実施例１および２と同様にして
標屡化合物を得る。
実施例４０ 〔〔（４−オクチル−２−ピリジニル〕カルボニル〕ア
ミノ〕デカン酸の製造ニー １−トリフェニルホスホノニルプロミドの代わりに１−
トリフェニルホスホへブチルプロミドを用い、グリシン
・エチルエステル・塩酸塩の代わりにエチル−１０−ア
ミノデカノエートブロミドを用いる以外は、実施例１お
よび２と同様にして標記化合物を得る。
特許出願人　イー・アール・スクイブ・アンド・サンズ
・インコーホレイテッド

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは１〜１０、 Ｒは水素、低級アルキル、アルカリ金属またはアミン塩
    、および Ｒ＾１はＣ＿６〜Ｃ＿２＿０のアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿
    ２＿０のアルケニル、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿０のアルコキシ
    またはフェニルである〕 で示される化合物、またはその医薬的に許容しうる塩。 ２、Ｒ＾１がピリジン環の４位または５位にある前記第
    １項記載の化合物。 ３、Ｒ＾１がＣ＿８〜Ｃ＿１＿４のアルキル、Ｃ＿８〜
    Ｃ＿１＿４のアルケニル、Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿４のアルコ
    キシまたはフェニルである前記第１項または第２項記載
    の化合物。 ４、Ｒ＾１がｎ−デシル、ｎ−トリデシル、１−デセニ
    ル、フェニルまたはノニルオキシである前記第１項また
    は第２項記載の化合物。 ５、Ｒが水素である前記第１項乃至第４項のいずれか１
    つに記載の化合物。 ６、Ｒがエチルである前記第１項乃至第４項のいずれか
    １つに記載の化合物。 ７、ｎが１〜４である前記第１項乃至第６項のいずれか
    １つに記載の化合物。 ８、〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニル〕
    アミノ〕酢酸もしくはそのエチルエステルである前記第
    １項記載の化合物。 ９、３−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボニ
    ル〕アミノ〕プロピオン酸もしくはそのエチルエステル
    である前記第１項記載の化合物。 １０、４−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボ
    ニル〕アミノ〕ブタン酸もしくはそのエチルエステルで
    ある前記第１項記載の化合物。 １１、５−〔〔（４−デシル−２−ピリジニル）カルボ
    ニル〕アミノ〕ペンタン酸もしくはそのエチルエステル
    である前記第１項記載の化合物。 １２、３−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボ
    ニル〕アミノ〕プロピオン酸もしくはそのエチルエステ
    ルである前記第１項記載の化合物。 １３、４−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボ
    ニル〕アミノ〕ブタン酸もしくはそのエチルエステルで
    ある前記第１項記載の化合物。 １４、４−〔〔（５−デシル−２−ピリジニル）カルボ
    ニル〕アミノ〕ペンタン酸もしくはそのエチルエステル
    である前記第１項記載の化合物。 １５、４−〔〔〔５−（１−トリデセニル）−２−ピリ
    ジニル〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸である前記第１
    項記載の化合物。 １６、４−〔〔（５−トリデシル−２−ピリジニル）カ
    ルボニル〕アミノ〕ブタン酸である前記第１項記載の化
    合物。 １７、４−〔〔〔５−（１−デセニル）−２−ピリジニ
    ル〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸もしくはそのエチル
    エステルである前記第１項記載の化合物。 １８、４−〔〔〔３−（１−デセニル）−２−ピリジニ
    ル〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸もしくはそのエチル
    エステルである前記第１項記載の化合物。 １９、４−〔〔〔４−（ノニルオキシ）−２−ピリジニ
    ル〕カルボニル〕アミノ〕ブタン酸もしくはそのエチル
    エステルである前記第１項記載の化合物。 ２０、４−〔〔（４−フェニル−２−ピリジニル）カル
    ボニル〕アミノ〕ブタン酸もしくはそのエチルエステル
    である前記第１項記載の化合物。 ２１、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは１〜１０、 Ｒは水素、低級アルキル、アルカリ金属またはアミン塩
    、および Ｒ＾１はＣ＿６〜Ｃ＿２＿０のアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿
    ２＿０のアルケニル、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿０のアルコキシ
    またはフェニルである〕 で示される化合物またはその医薬的に許容しうる塩、お
    よび医薬的に許容しうる担体から成る抗アレルギー剤。
JP60182897A 1984-08-20 1985-08-19 ２‐ピリジルカルボキシアミド類 Pending JPS6157557A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/642,006 US4555520A (en) 1984-08-20 1984-08-20 2-Pyridylcarboxamides which inhibit arachidonic acid release
US642006 1984-08-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6157557A true JPS6157557A (ja) 1986-03-24

Family

ID=24574771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60182897A Pending JPS6157557A (ja) 1984-08-20 1985-08-19 ２‐ピリジルカルボキシアミド類

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4555520A (ja)
JP (1) JPS6157557A (ja)
CA (1) CA1264753C (ja)
DE (1) DE3529628A1 (ja)
FR (1) FR2569192B1 (ja)
GB (1) GB2163428B (ja)
IT (1) IT1188185B (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5087618A (en) * 1982-05-18 1992-02-11 University Of Florida Redox carriers for brain-specific drug delivery
US4829070A (en) * 1982-05-18 1989-05-09 University Of Florida Novel redox carriers for brain-specific drug delivery
CA2083956A1 (en) * 1990-06-07 1991-12-08 Robert A. Daines Amide linked pyridyl-benzoic acid derivatives for treating leukotriene-related diseases
JP3467307B2 (ja) * 1994-03-31 2003-11-17 信越化学工業株式会社 ホスホニウム塩の製造方法
EP2100589B1 (de) 2008-11-27 2017-07-26 Symrise AG 4-Alkylsubstituierte Pyridine als Riechstoffe
EP2593434A1 (en) * 2010-07-16 2013-05-22 Purdue Pharma LP Pyridine compounds as sodium channel blockers
WO2013136170A1 (en) 2012-03-16 2013-09-19 Purdue Pharma L.P. Substituted pyridines as sodium channel blockers
WO2014096941A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Purdue Pharma L.P. Cyclic sulfonamides as sodium channel blockers
US10730866B2 (en) 2014-04-07 2020-08-04 Purdue Pharma L.P. Indole derivatives and use thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1486869A (en) * 1975-05-19 1977-09-28 Ici Ltd Pyridoquinolines
CH629488A5 (en) * 1975-11-28 1982-04-30 Scherico Ltd Processes for preparing novel picolinic acid derivatives.
DE3239573A1 (de) * 1981-10-28 1983-05-19 Byk Gulden Lomberg Chemische Fabrik Gmbh, 7750 Konstanz Substituierte picolinsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und sie enthaltende arzneimittel
IE56702B1 (en) * 1982-12-01 1991-11-06 Usv Pharma Corp Antiinflammatory antiallergic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
FR2569192B1 (fr) 1988-08-26
GB2163428B (en) 1988-10-05
US4555520A (en) 1985-11-26
DE3529628A1 (de) 1986-02-27
FR2569192A1 (fr) 1986-02-21
IT8521945A0 (it) 1985-08-19
GB8520288D0 (en) 1985-09-18
CA1264753A (en) 1990-01-23
GB2163428A (en) 1986-02-26
CA1264753C (en) 1990-01-23
IT1188185B (it) 1988-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2923815C2 (ja)
EP1200384B1 (de) 2-alkyl-5-halogen-pent-4-encarbonsäuren und deren herstellung
KR19990071543A (ko) 레티노이드형 생리활성을 갖는 치환 아릴 헤테로아릴라미드
JPS6157557A (ja) ２‐ピリジルカルボキシアミド類
DE69432542T2 (de) Tetraderivate, ihre Herstellung und Verwendung
EP0111997B1 (en) Vinyl carboxylic acid derivatives, their production and use
PL141639B1 (en) Process for preparing novel pyridyl compounds
KR910000440B1 (ko) 이미다조[1,5-a]피리딘 유도체의 제조방법
EP0068386B1 (de) Substituierte Imidazo(1,5-a)pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und pharmazeutische Präparate die diese Verbindungen enthalten
KR20010033414A (ko) Ｎ-페닐아미드 및 ｎ-피리딜아미드 유도체, 이들의제조방법 및 이들을 함유하는 약학적 조성물
EP0801061A2 (de) Leukotrien-B4-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
EP0114572A1 (de) Substituierte Imidazo(1,5-a)pyridine
DE19536378A1 (de) Heterocyclische Aryl-, Alkyl- und Cycloalkylessigsäureamide
KR101585080B1 (ko) 산쇼올류의 제조 방법
GB2212153A (en) Phenyl hydroxamic acids
Miki et al. Synthesis of peri-fused indolizines and azaindolizines by intramolecular 1, 3-dipolar cycloaddition of 3-(phenylpropynoyloxyalkyl) pyridine N-ylides
IE910126A1 (en) Di(nitroxyalkyl)amides of pyridine-2,4- and¹-2,5-dicarboxylic acids, a process for the preparation¹thereof, and the use thereof
HU182338B (en) Process for producing bis-hydroxybenzyl derivatives and pharmaceutical compositions containing them
EP2563762B1 (de) Verfahren zur herstellung substituierter pyridin- 2 - one
JP2557429B2 (ja) シクロアルテノール−７−オン誘導体
JPH01153658A (ja) ヘテロ含有置換基を有するフェニルヒドロキサム酸類
DE3518271A1 (de) 2-(3-hydroxy-1-alkenyl)-cyclopropan-carboxamido-alkancarbonsaeuren und 2-(3-hydroxy-1-alkenyl)-cyclopropan-alkencarbonsaeuren, verfahren zu deren herstellung sowie die verwendung von 2-(3-hydroxy-1-alkenyl)-cyclopropan-carboxamido-alkancarbonsaeuren und 2-(3-hydroxy-1-alkenyl)-cyclopropan-alkencarbonsaeuren als arzneimittel
DD202572A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen imidazo (1,5-a)-pyridinen
JPH0495060A (ja) ジクロロフェニルチオアルキルカルボン酸誘導体
DE4039860A1 (de) Substituierte dibenz-oxa-thiocinone verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in arzneimitteln