JPS6155867B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱成形用積層体に関する。
従来、食品包装容器材料としてアルミニウムや
多層プラスチツクシートなどが用いられ、絞り加
工、熱成形などによつて容器が作られている。し
かし、アルミニウムを素材とした容器は内容物の
充填や輸送の際に破損や変形を生じ易く、特に変
形の回復がないため商品価値が大きく低下する欠
点がある。また、多層プラスチツクシートとして
はポリオレフイン系樹脂やポリスチレン系樹脂を
素材としたものがあり、さらにこの積層体の衛生
的あるいは装飾的効果を高めるためにアルミニウ
ム蒸着層を表面に積層したものなどが提案されて
いる。しかしながら、これら積層体は包装資材と
しての適性は十分であるが、熱成形により各種容
器を製造する場合、表面が不均一となり、傷がつ
き易く、金属光沢による装飾的効果を得ることが
出来ない。しかも、ガスバリヤー性、光遮断性、
耐熱性などの点からも十分なものとは云えなかつ
た。
多層プラスチツクシートなどが用いられ、絞り加
工、熱成形などによつて容器が作られている。し
かし、アルミニウムを素材とした容器は内容物の
充填や輸送の際に破損や変形を生じ易く、特に変
形の回復がないため商品価値が大きく低下する欠
点がある。また、多層プラスチツクシートとして
はポリオレフイン系樹脂やポリスチレン系樹脂を
素材としたものがあり、さらにこの積層体の衛生
的あるいは装飾的効果を高めるためにアルミニウ
ム蒸着層を表面に積層したものなどが提案されて
いる。しかしながら、これら積層体は包装資材と
しての適性は十分であるが、熱成形により各種容
器を製造する場合、表面が不均一となり、傷がつ
き易く、金属光沢による装飾的効果を得ることが
出来ない。しかも、ガスバリヤー性、光遮断性、
耐熱性などの点からも十分なものとは云えなかつ
た。
本発明は、これらの欠点を解消した容器等を製
造するのに適した熱成形用積層体の提供を目的と
するものである。
造するのに適した熱成形用積層体の提供を目的と
するものである。
本発明は、(A)ポリオレフインを主成分とする
層、(B)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、
ポリアミド系重合体およびポリエステル系重合体
のうちの１種を主成分とする層、(C)金属蒸着層お
よび(D)透明な熱可塑性樹脂を主成分とする層が、
前記(B)，(C)層間に接着剤層を介して積層されてい
ることを特徴とする熱成形用積層体である。
層、(B)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、
ポリアミド系重合体およびポリエステル系重合体
のうちの１種を主成分とする層、(C)金属蒸着層お
よび(D)透明な熱可塑性樹脂を主成分とする層が、
前記(B)，(C)層間に接着剤層を介して積層されてい
ることを特徴とする熱成形用積層体である。
Ａ層のポリオレフインを主成分とする層は本発
明の積層体の基材であり、ポリオレフインとして
はポリプロピレン、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどがあり、
これらの中ではポリプロピレン、高密度ポリエチ
レンが好ましい。このＡ層には後述するＢ層との
接触面に不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性したポリオレフイン層を形成させることができ
る。ここで不飽和カルボン酸またはその誘導体で
変性されるポリオレフインとしてはプロピレンホ
モポリマー、プロピレンとエチレンなどの他の共
重合成分とのブロツクコポリマー、ランダムコポ
リマー、エチレンホモポリマー、エチレンとα−
オレフインとのコポリマー等がある。また、不飽
和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、
アンゲリカ酸などがある。その誘導体としては酸
無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩など
があり、たとえば、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、アクリル酸メチル、アクリルアミド、マレ
イミド、アクリル酸ナトリウムなどを挙げること
ができる。これら不飽和カルボン酸またはその誘
導体によつてポリオレフインを変性するには、そ
の方法は特に制限されず公知の方法を用いて行な
うことができる。たとえばポリオレフインと無水
マレイン酸等を溶媒の存在下あるいは不存在下で
ラジカル開始剤を添加し、加熱することによつて
反応が進行し変性ポリオレフインが得られる。こ
の場合、スチレンなどの他のビニルモノマーある
いは液状ゴム、熱可塑性ゴムなどのゴム類を共存
させることもできる。変性ポリオレフイン中の不
飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量は通常
0.001〜15重量％、望ましくは0.005〜10重量％の
範囲である。なお、変性ポリオレフインは未変性
ポリオレフインとの混合物も含まれる。
明の積層体の基材であり、ポリオレフインとして
はポリプロピレン、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどがあり、
これらの中ではポリプロピレン、高密度ポリエチ
レンが好ましい。このＡ層には後述するＢ層との
接触面に不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性したポリオレフイン層を形成させることができ
る。ここで不飽和カルボン酸またはその誘導体で
変性されるポリオレフインとしてはプロピレンホ
モポリマー、プロピレンとエチレンなどの他の共
重合成分とのブロツクコポリマー、ランダムコポ
リマー、エチレンホモポリマー、エチレンとα−
オレフインとのコポリマー等がある。また、不飽
和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、
アンゲリカ酸などがある。その誘導体としては酸
無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩など
があり、たとえば、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、アクリル酸メチル、アクリルアミド、マレ
イミド、アクリル酸ナトリウムなどを挙げること
ができる。これら不飽和カルボン酸またはその誘
導体によつてポリオレフインを変性するには、そ
の方法は特に制限されず公知の方法を用いて行な
うことができる。たとえばポリオレフインと無水
マレイン酸等を溶媒の存在下あるいは不存在下で
ラジカル開始剤を添加し、加熱することによつて
反応が進行し変性ポリオレフインが得られる。こ
の場合、スチレンなどの他のビニルモノマーある
いは液状ゴム、熱可塑性ゴムなどのゴム類を共存
させることもできる。変性ポリオレフイン中の不
飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量は通常
0.001〜15重量％、望ましくは0.005〜10重量％の
範囲である。なお、変性ポリオレフインは未変性
ポリオレフインとの混合物も含まれる。
次に、本発明の積層体におけるＢ層はガスバリ
ヤー性樹脂からなり、具体的には(イ)エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド系重合体
およびポリエステル系重合体の中から選択される
１種を主成分とするものである。ここでエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物としては、その組
成は特に限定されないが、好ましくはエチレン含
量が25〜50モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体を、そのケン化度が93％以上、望ましくは96％
以上となるようにケン化するこにより得られるも
のがよい。この範囲外のものであると、ガスバリ
ヤー性、耐油性などに劣るものとなるので好まし
くない。
ヤー性樹脂からなり、具体的には(イ)エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド系重合体
およびポリエステル系重合体の中から選択される
１種を主成分とするものである。ここでエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物としては、その組
成は特に限定されないが、好ましくはエチレン含
量が25〜50モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体を、そのケン化度が93％以上、望ましくは96％
以上となるようにケン化するこにより得られるも
のがよい。この範囲外のものであると、ガスバリ
ヤー性、耐油性などに劣るものとなるので好まし
くない。
また、ポリアミド系樹脂はジアミンとジカルボ
ン酸の縮合、アミノ酸の自己縮合およびラクタム
の開環重合により得られる酸アミド結合を有する
線状合成高分子であり、具体的には６−ナイロン
（ポリカプロアミド）；６，６−ナイロン（ポリ
ヘキサメチレンアデイフアミド）；６，10−ナイ
ロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）；11−ナ
イロン（ポリウンデカミド）；12−ナイロン等が
使用できる。
ン酸の縮合、アミノ酸の自己縮合およびラクタム
の開環重合により得られる酸アミド結合を有する
線状合成高分子であり、具体的には６−ナイロン
（ポリカプロアミド）；６，６−ナイロン（ポリ
ヘキサメチレンアデイフアミド）；６，10−ナイ
ロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）；11−ナ
イロン（ポリウンデカミド）；12−ナイロン等が
使用できる。
ポリエステル系樹脂は飽和二塩基酸とグリコー
ル類の縮合により得られるものであり、例えばエ
チレングリコールとテレフタル酸より得られるポ
リエチレンテレフタレート、フタル酸、イソフタ
ル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
グルタル酸、コハク酸、シユウ酸などの飽和二塩
基酸を共重合体成分としたポリエチレンテレフタ
レート共重合体およびジオール成分として１，４
−シクロヘキサンジメタノール；ジエチレングリ
コール；プロピレングリコールなどを共重合体成
分としたポリエチレンテレフタレート共重合体ま
たはこのブレンド品である。このＢ層には後述す
るＣ層との接触面に必要に応じて適当な合成樹脂
の層を形成させてもよく、その場合に用いること
ができる合成樹脂としては、たとえばポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどがある。
ル類の縮合により得られるものであり、例えばエ
チレングリコールとテレフタル酸より得られるポ
リエチレンテレフタレート、フタル酸、イソフタ
ル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
グルタル酸、コハク酸、シユウ酸などの飽和二塩
基酸を共重合体成分としたポリエチレンテレフタ
レート共重合体およびジオール成分として１，４
−シクロヘキサンジメタノール；ジエチレングリ
コール；プロピレングリコールなどを共重合体成
分としたポリエチレンテレフタレート共重合体ま
たはこのブレンド品である。このＢ層には後述す
るＣ層との接触面に必要に応じて適当な合成樹脂
の層を形成させてもよく、その場合に用いること
ができる合成樹脂としては、たとえばポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどがある。
また、本発明の積層体におけるＣ層である金属
蒸着層の蒸着金属としては通常、アルミニウムを
用いるが、使用目的などを考慮して亜鉛、クロ
ム、ニツケル、金、銀などを用いることができ
る。
蒸着層の蒸着金属としては通常、アルミニウムを
用いるが、使用目的などを考慮して亜鉛、クロ
ム、ニツケル、金、銀などを用いることができ
る。
Ｄ層は透明な熱可塑性樹脂を主成分とする層で
あり、無延伸フイルムが望ましい。ここで用いる
熱可塑性樹脂としては特に制限されず、ポリアミ
ド、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物などがある。
積層体に良光沢が望まれるときはポリアミド、ポ
リメチルメタアクリレートなどを選択すればよ
く、また艶消しが望まれるときはポリプロピレン
などを選択すればよい。Ｄ層には、必要に応じて
前記Ｃ層との接触面に着色コーテイング層を形成
させてもよく、所望の色の塗膜材を熱可塑性樹脂
にコーテイングすることによつて該層を形成する
ことができる。
あり、無延伸フイルムが望ましい。ここで用いる
熱可塑性樹脂としては特に制限されず、ポリアミ
ド、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物などがある。
積層体に良光沢が望まれるときはポリアミド、ポ
リメチルメタアクリレートなどを選択すればよ
く、また艶消しが望まれるときはポリプロピレン
などを選択すればよい。Ｄ層には、必要に応じて
前記Ｃ層との接触面に着色コーテイング層を形成
させてもよく、所望の色の塗膜材を熱可塑性樹脂
にコーテイングすることによつて該層を形成する
ことができる。
本発明においては上記(A)，(B)，(C)，(D)層が、
(B)，(C)層間に接着剤層を介して積層されている。
(B)，(C)層間に接着剤層を介して積層されている。
本発明の積層体における各層の層厚比について
は特に制限はなく、１例を示すとＡ層：変性ポリ
オレフイン層：Ｂ層：Ｃ層：Ｄ層＝100〜200：５
〜30：10〜100：0.03〜0.08：20〜100である。ま
た、積層体を得るための各層の接着方法について
はドライラミネートの場合は接着剤コーテイング
を行ない、押出ラミネートの場合は前記変性ポリ
オレフインの薄膜などを用いればよい。接着剤は
既知のものから適切な接着剤を選択して用いる。
なお、本発明の積層体を製造する場合、予めＡ層
とＢ層の積層体およびＣ層とＤ層の積層体を作
り、次いで両積層体を接着剤を用いて積層するこ
とが好ましい。このようにすると、アルミニウム
などの金属の蒸着処理を薄いフイルムに行なうこ
ととなるため、生産性が非常に高くなる。次に、
本発明の積層体を用いて容器等を成形するには真
空成形、圧空成形などを適用すればよい。
は特に制限はなく、１例を示すとＡ層：変性ポリ
オレフイン層：Ｂ層：Ｃ層：Ｄ層＝100〜200：５
〜30：10〜100：0.03〜0.08：20〜100である。ま
た、積層体を得るための各層の接着方法について
はドライラミネートの場合は接着剤コーテイング
を行ない、押出ラミネートの場合は前記変性ポリ
オレフインの薄膜などを用いればよい。接着剤は
既知のものから適切な接着剤を選択して用いる。
なお、本発明の積層体を製造する場合、予めＡ層
とＢ層の積層体およびＣ層とＤ層の積層体を作
り、次いで両積層体を接着剤を用いて積層するこ
とが好ましい。このようにすると、アルミニウム
などの金属の蒸着処理を薄いフイルムに行なうこ
ととなるため、生産性が非常に高くなる。次に、
本発明の積層体を用いて容器等を成形するには真
空成形、圧空成形などを適用すればよい。
本発明の積層体は金属光沢による装飾効果を有
しており、着色コーテイング層を併用することに
よつてカラー装飾効果を得ることができる。ま
た、本発明の積層体はガスバリヤー性や光遮断性
にすぐれているので、容器等として用いたとき内
容物の長期保存効果が良好である。しかも破損や
変形が生じ難い上に変形しても復元性があるため
商品価値を低下させることがない。さらに、積層
体を構成する合成樹脂を選択することによつてレ
トルト処理が可能となる。したがつて、本発明の
積層体は包装資材として有用であり、特に食品包
装用容器などの素材としてすぐれたものである。
しており、着色コーテイング層を併用することに
よつてカラー装飾効果を得ることができる。ま
た、本発明の積層体はガスバリヤー性や光遮断性
にすぐれているので、容器等として用いたとき内
容物の長期保存効果が良好である。しかも破損や
変形が生じ難い上に変形しても復元性があるため
商品価値を低下させることがない。さらに、積層
体を構成する合成樹脂を選択することによつてレ
トルト処理が可能となる。したがつて、本発明の
積層体は包装資材として有用であり、特に食品包
装用容器などの素材としてすぐれたものである。
次に、本発明を実施例によつて説明する。
実施例 １
片面にアルミニウム蒸着被膜を有する30μ厚の
無延伸ポリプロピレンフイルムとポリプロピレ
ン／無水マレイン酸変性ポリプロピレン／エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレン含量
30モル％）（層厚比750μ／20μ／30μ）からなる
共押出積層シートを、アルミニウム蒸着層とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層を内側にし
てエポキシ系接着剤を介してラミネートし金属光
沢を有する積層体を得た。
無延伸ポリプロピレンフイルムとポリプロピレ
ン／無水マレイン酸変性ポリプロピレン／エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレン含量
30モル％）（層厚比750μ／20μ／30μ）からなる
共押出積層シートを、アルミニウム蒸着層とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層を内側にし
てエポキシ系接着剤を介してラミネートし金属光
沢を有する積層体を得た。
実施例 ２
金色の塗膜剤をコーテイングした無延伸ポリプ
ロピレンフイルムの塗膜面にアルミニウム蒸着を
行なつたフイルムを用いたこと以外は実施例１に
準じて積層体を得た。この積層体を真空熱成形し
て得た容器は表面光沢を有しない金属感のあるも
のであつた。
ロピレンフイルムの塗膜面にアルミニウム蒸着を
行なつたフイルムを用いたこと以外は実施例１に
準じて積層体を得た。この積層体を真空熱成形し
て得た容器は表面光沢を有しない金属感のあるも
のであつた。
実施例 ３
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の代り
に６−ナイロン（相対粘度4.4）を用いたこと以
外は実施例１に準じて積層体を得た。
に６−ナイロン（相対粘度4.4）を用いたこと以
外は実施例１に準じて積層体を得た。
実施例 ４
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の代り
に、ポリエチレンテレフタレート（相対粘度
1.1）を用いたこと以外は実施例１に準じて積層
体を得た。
に、ポリエチレンテレフタレート（相対粘度
1.1）を用いたこと以外は実施例１に準じて積層
体を得た。
実施例 ５
無延伸ポリプロピレンフイルムの代りに無延伸
６−ナイロンのフイルムを用いたこと以外は実施
例１に準じて積層体を得た。この積層体を真空熱
成形した容器は表面光沢を有し、高級感のあるも
のであつた。
６−ナイロンのフイルムを用いたこと以外は実施
例１に準じて積層体を得た。この積層体を真空熱
成形した容器は表面光沢を有し、高級感のあるも
のであつた。
実施例 ６
厚さ30μの無延伸ポリプロピレンフイルムに金
色の塗膜材をコーテイングし、次いでアルミニウ
ム蒸着を行なつたフイルムにポリプロピレン／無
水マレイン酸変性ポリプロピレン／エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物／無水マレイン酸変性
ポリプロピレン／ポリプロピレン（層厚比350
μ／20μ／30μ／20μ／350μ）からなる共押出
積層シートをアルミニウム蒸着層を内側にしてエ
ポキシ系接着剤を介してラミネートし積層体を得
た。この積層体を真空熱成形して得た容器は表面
光沢を有しない金属感のあるものであつた。
色の塗膜材をコーテイングし、次いでアルミニウ
ム蒸着を行なつたフイルムにポリプロピレン／無
水マレイン酸変性ポリプロピレン／エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物／無水マレイン酸変性
ポリプロピレン／ポリプロピレン（層厚比350
μ／20μ／30μ／20μ／350μ）からなる共押出
積層シートをアルミニウム蒸着層を内側にしてエ
ポキシ系接着剤を介してラミネートし積層体を得
た。この積層体を真空熱成形して得た容器は表面
光沢を有しない金属感のあるものであつた。
Claims (1)
- １ (A)ポリオレフインを主成分とする層、(B)エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド
系重合体およびポリエステル系重合体のうちの１
種を主成分とする層、(C)金属蒸着層および(D)透明
な熱可塑性樹脂を主成分とする層が、前記(B)，(C)
層間に接着剤層を介して積層されていることを特
徴とする熱成形用積層体。
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Family
ID=14156103
Family Applications (1)
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1983
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