JPS6151985B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂積層体に関し、詳しくは食品など
の包装資材として有用な樹脂積層体に関する。

従来、食品包装容器材料としてアルミニウムや
多層プラスチツクシートなどが用いられ、絞り加
工、熱成形などによつて容器が作られている。し
かし、アルミニウムを素材とした容器は内容物の
充填や輸送の際に破損や変形を生じ易く、特に変
形の回復がないため商品価値が大きく低下する欠
点がある。また、多層プラスチツクシートとして
はポリオレフイン系樹脂やポリスチレン系樹脂を
素材としたものがあり、さらにこの積層シートの
衛生的あるいは装飾的効果を高めるためにアルミ
ニウム蒸着層を表面に積層したものなどが提案さ
れている。しかしながら、これら積層体は包装資
材としての適性は十分であるが、熱成形により各
種容器を製造する場合、表面が不均一となり、傷
がつき易く、金属光沢による装飾的効果を十分生
かすことができないという欠点がある。このため
金属蒸着層を内側にして他の熱可塑性樹脂シート
を低密度ポリエチレンなどの軟質樹脂を用いて押
出ラミネート法により積層したものが提案されて
いるが、剛性の高いシートとの組合せにおいて
は、高温殺菌条件下で処理した場合、金属蒸着膜
が飛散し使用に耐えなくなるという欠点があり、
その利用は大きく制限されていた。

本発明は、これらの欠点を解消して、耐熱性に
すぐれていて高温殺菌が可能であり、しかも高温
処理しても金属光沢が失われることのない樹脂積
層体の提供を目的とするものである。

すなわち本発明は金属蒸着被膜を有する透明な
耐熱性熱可塑性樹脂層とポリプロピレン系樹脂層
およびガスバリヤー性樹脂層を含む樹脂積層体で
あつて、ポリプロピレン系樹脂層が一方の外層と
なるように形成すると共に金属蒸着被膜と樹脂層
の間にドライラミネーシヨン用接着剤を介在させ
たことを特徴とする樹脂積層体を提供するもので
ある。

ここで金属蒸着被膜を有する透明な耐熱性熱可
塑性樹脂層を構成する透明な熱可塑性樹脂は90℃
以上の耐熱性を有するものであつて、このような
熱可塑性樹脂であれば特に制限はないが、ポリプ
ロピレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメ
タアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂など
が好ましい。透明な熱可塑性樹脂にあつては特に
無延伸キヤステイングフイルムが好ましい。樹脂
積層体に良光沢が望まれるときはポリアミドなど
を選択すればよく、また艷消しが望まれるときは
ポリプロピレン系樹脂などを選択すればよい。

上記の透明な耐熱性熱可塑性樹脂に蒸着させる
金属としては通常、アルミニウムを用いるが、使
用目的などを考慮して亜鉛、ニツケル、クロム、
金、銀などを用いることができる。

このような金属を上記樹脂に蒸着することによ
り、金属蒸着被膜を有する透明な耐熱性熱可塑性
樹脂層を形成することができる。なお、必要に応
じて上記の透明な耐熱性熱可塑性樹脂には金属蒸
着被膜との接触面に着色コーテイングを施すこと
ができる。所望の色の塗膜材をコーテイングする
ことによつて、各種色の異なる金属光沢を得るこ
とができる。

次にポリプロピレン系樹脂層を構成するポリプ
ロピレン系樹脂としてはプロピレンホモポリマー
のほか、他の共重合成分とのブロツクコポリマ
ー、ランダムコポリマーを挙げることができる。
このポリプロピレン系樹脂層には後述するガスバ
リヤー性樹脂層との接触面に不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体で変性したポリオレフイン層、好
ましくはポリプロピレン系樹脂層を形成させるこ
とができる。ここで不飽和カルボン酸またはその
誘導体で変性されるポリオレフインとしては、エ
チレン、プロピレンなどのホモポリマーのほか、
他の共重合成分とのブロツクコポリマー、ランダ
ムコポリマーがある。また、不飽和カルボン酸と
してはアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラ
コン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸
などがある。その誘導体としては酸無水物、エス
テル、アミド、イミド、金属塩などがあり、たと
えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル
酸メチル、アクリルアミド、マレイミド、アクリ
ル酸ナトリウムなどを挙げることができる。これ
ら不飽和カルボン酸またはその誘導体によつてポ
リオレフインを変性するには、その方法は特に制
限されず公知の方法を用いて行なうことができ
る。たとえばポリプロピレン系樹脂と無水マレイ
ン酸等を溶媒の存在下あるいは不存在下でラジカ
ル開始剤を添加し、加熱することによつて反応が
進行し変性ポリプロピレン系樹脂が得られる。こ
の場合、スチレンなどの他のビニルモノマーある
いは液状ゴム、熱可塑性ゴムなどのゴム類を共存
させることもできる。変性ポリオレフイン中の不
飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量は通常
0.001〜15重量％、望ましくは0.005〜10重量％の
範囲である。なお、変性ポリオレフインは未変性
ポリオレフインとの混合物も含まれる。

さらにガスバリヤー性樹脂層を構成するガスバ
リヤー性樹脂としては、エチレン―酢酸ビニル共
重合体ケン化物、ポリアミド系重合体、ポリエス
テル系重合体およびポリ塩化ビニリデンの中から
選択される１種を主成分とするものである。ここ
でエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物として
は、その組成は特に限定されないが、好ましくは
エチレン含量が25〜50モル％のエチレン―酢酸ビ
ニル共重合体を、そのケン化度が93％以上、望ま
しくは96％以上となるようにケン化することによ
り得られるものがよい。この範囲外のものである
と、ガスバリヤー性などに劣るものとなるので好
ましくない。

また、ポリアミド系樹脂はジアミンとジカルボ
ン酸の縮合、アミノ酸の自己縮合およびラクタム
の開環重合により得られる酸アミド結合を有する
線状合成高分子であり、具体的には６―ナイロン
（ポリカプロアミド）；６，６―ナイロン（ポリ
ヘキサメチレンアデイフアミド）；６，10―ナイ
ロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）；11―ナ
イロン（ポリウンデカミド）；12―ナイロン等が
使用できる。

ポリエステル系樹脂は飽和二塩基酸とグリコー
ル類の縮合により得られるものであり、例えばエ
チレングリコールとテレフタル酸より得られるポ
リエチレンテレフタレート、フタル酸、イソフタ
ル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
グルタル酸、コハク酸、シユウ酸などの飽和二塩
基酸を共重合体成分としたポリエチレンテレフタ
レート共重合体およびジオール成分として１，４
―シクロヘキサンジメタノール；ジエチレングリ
コール；プロピレングリコールなどを共重合体成
分としたポリエチレンテレフタレート共重合体ま
たはこのブレンド品である。

本発明は上記の各樹脂層を含む樹脂積層体であ
るが、ポリプロピレン系樹脂層が一方の外層とな
るように形成することが必要である。さらに、こ
のポリプロピレン系樹脂層を金属蒸着被膜との接
触面にも形成させてもよい（第１図参照）。

また金属蒸着被膜と樹脂層の間に介在させるド
ライラミネーシヨン用接着剤としては、ポリエス
テル系、ポリエーテル系のポリウレタン樹脂やア
クリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸アル
キルエステルなどのアクリル樹脂が挙げられる。
塗布量は通常、２〜10ｇ／m²、好ましくは1.5〜
８ｇ／m²である。

なお、溶剤としては芳香族炭化水素、エステル
類、含ハロゲン炭化水素などが挙げられる。上記
接着剤をドライラミネーターを用いて金属蒸着被
膜と樹脂層との間に塗布し乾燥させた後、積層し
て樹脂積層体とする。なお、本発明の樹脂積層体
を製造する場合予め金属蒸着被膜を有する透明な
耐熱性熱可塑性樹脂層の積層体およびポリプロピ
レン系樹脂層とガスバリヤー性樹脂層からなる積
層体を作り、次いで両積層体を積層することが好
ましい。このようにすると、アルミニウムなどの
金属の蒸着処理を薄いフイルムにて行なうことと
なるため、生産性が非常に高くなる。

本発明の樹脂積層体における各層の層厚比につ
いては特に制限はない。一例を示すと金属蒸着被
膜を有する透明な耐熱性熱可塑性樹脂層の積層体
の厚さとポリプロピレン系樹脂層とガスバリヤー
性樹脂層からなる積層体の厚さとの層厚比は、前
者20〜100μに対し、後者100〜2000μである。

次に、本発明の樹脂積層体を用いて容器等を成
形するには、真空成形、圧空成形などを適用すれ
ばよい。

本発明の樹脂積層体は耐熱性にすぐれており、
高温殺菌処理が可能である。しかも高温殺菌条件
下でも金属蒸着被膜が安定であり、レトルト殺菌
が可能である。しかも本発明の樹脂積層体は金属
光沢による装飾効果を有しており、着色コーテイ
ング層を併用することによつてカラー装飾効果を
得ることができる。また、本発明の樹脂積層体は
ガスバリヤー性、耐透湿性、光遮断性にすぐれて
いるので、容器等として用いたとき内容物の長期
保存効果が大きい。しかも破損や変形が生じ難い
上に変形しても復元性があるため商品価値が高
い。

したがつて、本発明の樹脂積層体は包装資材と
して有用であり、特にレトルト食品などの食品包
装用容器の素材としてすぐれたものである。

次に、本発明を実施例により説明する。

実施例 １ 厚み25μの無延伸ポリプロピレンフイルムの片
面にアルミニウムを蒸着してアルミニウム蒸着被
膜を有するポリプロピレンフイルムを得た。他
方、ポリプロピレン／無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレン／エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物（エチレン含量30モル％）（層厚比750μ／20
μ／30μ）からなる共押出積層シートを製造し
た。次に、これらフイルムとシートをアルミニウ
ム蒸着被膜とエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物層を内側にして、ポリエステル系ポリウレタ
ン接着剤（樹脂分：25重量％、粘度：50センチポ
イズ／25℃、溶剤：酢酸エチル）を樹脂分換算５
ｇ／m²になるようにドライラミネーターを用いて
フイルムに塗布し乾燥した後、積層して35℃で10
時間養生し第２図に示すような樹脂積層体を得
た。この樹脂積層体の接着面の180度剥離強度は
850ｇ／15mmで、120℃、30分間のレトルト殺菌に
おいても形状、接着力、蒸着被膜には何の変化も
みられなかつた。

実施例 ２ 実施例１において、共押出積層シートとして、
ポリプロピレン／無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン／エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物
（エチレン含量30モル％）／無水マレイン酸変性
ポリプロピレン／ポリプロピレン（層厚比350
μ／20μ／30μ／20μ／350μ）からなるシート
を用いたこと以外は実施例１に準じて樹脂積層体
を得た。この樹脂積層体の接着面の180度剥離強
度は820ｇ／15mmで、120℃、30分間のレトルト殺
菌においても形状、接着力、蒸着被膜には何の変
化もみられなかつた。

実施例 ３ 実施例２において、接着剤としてポリエーテル
系ポリウレタン接着剤（樹脂分：25重量％、粘
度：40センチポイズ／25℃、溶剤：酢酸エチル）
を樹脂分換算３ｇ／m²用いたこと以外は実施例２
に準じて樹脂積層体を得た。この樹脂積層体の接
着面の180度剥離強度は680ｇ／15mmで、120℃、
30分間のレトルト殺菌においても形状、接着力、
蒸着被膜には何の変化もみられなかつた。

実施例 ４ 実施例１において、厚み25μの無延伸ポリプロ
ピレンの片面にゴールド着色コートをした後、ア
ルミニウム蒸着したフイルムを用いたこと以外
は、実施例１に準じて樹脂積層体を得た。この樹
脂積層体は金色金属光沢を有するものであつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の樹脂積層体の一態様を示す説
明図であり、第２図は本発明の樹脂積層体の他の
態様を示す説明図である。 １…透明な耐熱性熱可塑性樹脂層、２…金属蒸
着被膜、３，３′…ポリプロピレン系樹脂層、４
…ガスバリヤー性樹脂層、５…ドライラミネーシ
ヨン用接着剤、６…着色コーテイング、７…変性
ポリオレフイン層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 金属蒸着被膜を有する透明な耐熱性熱可塑性
   樹脂層とポリプロピレン系樹脂層およびガスバリ
   ヤー性樹脂層を含む樹脂積層体であつて、ポリプ
   ロピレン系樹脂層が一方の外層となるように形成
   すると共に金属蒸着被膜と樹脂層の間にドライラ
   ミネーシヨン用接着剤を介在させたことを特徴と
   する樹脂積層体。 ２ 透明な耐熱性熱可塑性樹脂がポリプロピレン
   系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメタアクリ
   レート樹脂およびポリカーボネート樹脂のいずれ
   かである特許請求の範囲第１項記載の樹脂積層
   体。