JP2001088238A - 包装材料積層体及び包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 食品、医薬品、化学薬品、医療用機器、電子
用部品などの気密性が要求される物品に使用される、ガ
スバリア性かつ外観、特に透明性に優れた包装材料積層
体および包装体を提供すること。 【解決手段】 プラスチックフィルムの少なくとも一方
の面に無機酸化物薄膜層が形成された複数のガスバリア
性積層体を用い、前記薄膜層面同士を溶融押出し樹脂層
のみを介して貼り合わせ、さらに片面にヒートシール性
樹脂層を設けた包装材料積層体であることを特徴とする
包装材料積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は包装材料積層体及び
包装体に関し、特に、プラスチックフィルムに無機酸化
物薄膜層を形成した、食品、医薬品、化学薬品、医療用
機器、電子部品など包装時には機密性が要求される物品
の包装に使用される、ガスバリア性、かつ優れた外観を
有する包装材料積層体及び包装体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、酸素や水蒸気などに対し優れたガ
スバリア性を有し、透明で、環境負荷の小さいフレキシ
ブルフィルムとして、プラスチックフィルム上に無機酸
化物薄膜を積層したガスバリア性積層体が知られてい
る。このような積層体上にさらにヒートシール性を有す
る樹脂層を積層したものは、食品、医薬、化学薬品、医
療用機器、電子部品等の包装用に製袋し、包装体として
用いられる。

【０００３】しかしながら、単層の無機蒸着フィルムに
は、ガスバリア性に限度があり、さらなるガスバリア性
向上の方策として、複数の無機蒸着フィルムを前記薄膜
層面同士を貼り合わせることが提案されている。この場
合、確かにガスバリア性はある程度良好となるが、貼り
合わせのときに使用される汎用のイソシアネート系の接
着剤では、反応により生じるガスが無機蒸着フィルムに
挟まれるために抜けにくく、気泡が残され、透明度を下
げるだけでなく、接着強度も不十分になるという問題が
ある。一方、非反応型の接着剤を用いると、気泡の問題
は少なくなるが、接着強度に限界があり、用途が限られ
るという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の包
装材料積層体及び包装体の有する問題点を解決し、食
品、医薬品、化学薬品、医療用機器、電子用部品などの
気密性が要求される物品に使用される、ガスバリア性か
つ外観、特に透明性に優れた包装材料積層体及び包装体
を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の包装材料積層体及び包装体は、プラスチッ
クフィルムの少なくとも一方の表面に無機酸化物薄膜層
が形成された複数のガスバリア性積層体を用い、前記薄
膜層面同士を溶融押出し樹脂層のみを介して貼り合わ
せ、さらに片面にヒートシール性樹脂層を設けたことを
特徴とする包装材料積層体であることを特徴とする。

【０００６】上記の構成からなる本発明の包装材料積層
体及び包装体は、ガスバリア性を有し、かつ、外観、特
に透明性に優れる。

【０００７】この場合において、押出し樹脂層がエチレ
ン系共重合体であることが好適である。

【０００８】また、この場合において、無機酸化物薄膜
層が、少なくとも酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む
多元系無機酸化物薄膜であることが好適である。

【０００９】さらにまた、この場合において、前記記載
の包装材料積層体を用いてなることができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の包装材料積層体及
び包装体の実施の形態を説明する。

【００１１】本発明におけるプラスチックフィルムと
は、有機高分子樹脂からなり、溶融押出し後、長手方向
及び／又は幅方向に延伸し、さらに熱固定、冷却を施し
たフィルムであり、有機高分子としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２、６−ナフタレート、ナイロン６、ナイ
ロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニー
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコール、全
芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポ
リエーテルイミド、ポリスルホンなどがあげられる。こ
れらの有機高分子は、他の有機重合体を少量共重合をし
たり、ブレンドしたりしてもよい。

【００１２】これらの中でも、好ましいポリアミドの具
体例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ
‐ε‐アミノへプタン酸（ナイロン７）、ポリ‐ε‐ア
ミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１
２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２・
６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４・
６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６・
６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６・１
０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６・１
２）、ポリオクタメチレンドデカミド（ナイロン６・１
２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８・
６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０・
６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０・１
０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２・
１２）、メタキシレンジアミン‐６ナイロン（ＭＸＤ
６）などを挙げることができ、これらを主成分とする共
重合体であってもよく、その例としては、カプロラクタ
ム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジぺート共重合体、ラウリ
ンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート
共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジぺート／
ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エ
チレンジアンモニウムアジぺート／ヘキサメチレンジア
ンモニウムアジぺート共重合体、カプロラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジぺート／ヘキサメチレン
ジアンモニウムセバケート共重合体などを挙げることが
できる。これらのポリアミドには、フィルムの柔軟性改
質成分として、芳香族スルホンアミド類、ｐ‐ヒドロキ
シ安息香酸、エステル類などの可塑剤や低弾性率のエラ
ストマー成分やラクタム類を配合することも有効であ
る。

【００１３】また、好ましいポリエステルの具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレン‐２，６‐ナフタレートなど
が用いられるが、これらを主成分とする共重合体であっ
ても良く、ポリエステル共重合体を用いる場合、そのジ
カルボン酸成分の主成分がテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸又は２，６‐ナフタレンジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、トリメリロット酸及びピロメリ
ロット酸などの多官能カルボン酸の他にアジピン酸、セ
バシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが用いられる。
また、グリコール成分の主成分がエチレングリコール又
は１，４‐ブタンジオールである他ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールな
どの脂肪族グリコール、ｐ‐キシリレングリコールなど
の芳香族グリコール、１，４‐シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族グリコール、平均分子量が１５０〜２
００００のポリエチレングリコールなどが用いられる。
ポリエステル中の好ましい共重合成分の比率は２０％以
下である。共重合成分が２０％を超えるときはフィルム
強度、透明性、耐熱性などが劣る場合がある。これらの
有機高分子は、さらに他のの有機高分子を少量共重合し
たり、ブレンドしても良い。

【００１４】さらに上記の有機高分子には、公知の添加
物,例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤、などを添加されてもよく、フィルムとして
の透明度は特に限定するものではないが、透明性を有す
る包装材料積層体として使用する場合には、５０％以上
の透過率をもつものが望ましい。本発明におけるプラス
チックフィルムは、本発明の目的を損なわないかぎりに
おいて、薄膜層を積層するに先行して、前記プラスチッ
クフィルムをコロナ放電処理、グロー放電、火炎処理、
表面粗面化処理等の表面処理を施しても良く、また、公
知のアンカーコート処理、印刷、装飾が施されても良
い。本発明におけるプラスチックフィルムは、その厚さ
として３〜５００μｍの範囲が望ましく、さらに好まし
くは、６〜３００μｍの範囲である。

【００１５】本発明における無機酸化物薄膜とは、酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど薄膜
にできるものなら特に制限はないが、より好ましくは酸
化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄
膜の方がガスバリア性に優れる。ここでいう、酸化ケイ
素、酸化アルミニウムを含む多元系無機酸化物薄膜と
は、無機酸化物からそれ自体公知の方法で形成された薄
膜であって、無機酸化物とは、酸化ケイ素・酸化アルミ
ニウム、酸化マグネシウムなど薄膜化できる無機酸化物
であれば特に制限はないが、好ましい無機酸化物は酸化
アルミニウム、酸化ケイ素を含む多元系無機酸化物薄
膜、より好ましくは酸化ケイ素・酸化アルミニウム二元
系無機酸化物薄膜である。ここでいう酸化ケイ素とはＳ
ｉ、ＳｉＯやＳｉＯ₂などの各種珪素酸化物の混合物か
らなり、,酸化アルミニウムとは、Ａｌ、ＡｌＯや、Ａ
ｌ₂Ｏ₃などの各種アルミニウム酸化物の混合物からな
り、各酸化物内における酸素の結合量はそれぞれの製造
条件によって異なってくるが、酸化ケイ素と酸化アルミ
ニウムとを併用する場合は無機酸化物薄膜中に占める酸
化アルミニウムの含有量が、２０〜９９重量％であるの
が好ましく、２０〜７５重量％であるのがより好まし
い。

【００１６】また、無機酸化物薄膜の比重の値が、無機
酸化物薄膜中の酸化アルミニウムの含有量（重量％）と
の関係を、D＝0.01Ａ+ｂ（D：薄膜の比重、Ａ：薄膜中
の酸化アルミニウムの含有量）で示すとき、ｂ値が1.6
よりも小さい領域のときには、酸化ケイ素・酸化アルミ
ニウム系薄膜の構造が粗となり、また、ｂ値が2.2より
も大きい領域の場合、酸化ケイ素・酸化アルミニウム系
薄膜が硬くなる傾向にある。

【００１７】このため、無機酸化物薄膜としての酸化ケ
イ素・酸化アルミニウム系薄膜の比重は、前記薄膜の比
重と薄膜中の酸化アルミニウムの含有量（重量％）を、
D＝0.01Ａ+ｂ（D：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化アル
ミニウムの含有量）という関係式であらわすとき、ｂ値
で１．６〜２．２であるのが好ましく、さらに好ましく
は１．７〜２．１であるが、もちろんこの範囲に限定さ
れるものではない。酸化ケイ素・酸化アルミニウムを含
み、さらに他の無機酸化物を含む多元系無機酸化物薄膜
もガスバリア性積層体としての効果は大きい。

【００１８】前記の場合において、酸化ケイ素・酸化ア
ルミニウム系二元系無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウ
ムの含有量が２０重量％未満になると、ガスバリア性が
必ずしも十分ではなくなり、また、酸化ケイ素・酸化ア
ルミニウム系二元系無機酸化物薄膜中の酸化アルミニウ
ムの含有量が９９重量％を超えると、蒸着膜の柔軟性が
低下し、ガスバリア性積層体の曲げや寸法変化に比較的
弱く、二者併用の効果が低下するといった問題が生じる
ことがある。

【００１９】本発明において、無機酸化物薄膜の膜厚
は、通常１０〜８，０００Å、好ましくは５０〜５，０
００Åである。膜厚が１０Å未満では満足のいくガスバ
リア性が得られ難く、また、８，０００Åを超えて過度
に厚くしても、それに相当するガスバリア性の向上の効
果は得られず、耐屈曲性や製造コストの点でかえって不
利となる。

【００２０】無機酸化物薄膜を形成する典型的な製法を
酸化ケイ素・酸化アルミニウム系薄膜の形成により説明
すると、蒸着法による薄膜形成法としては真空蒸着法、
スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理
蒸着法、あるいはＣＶＤ法（化学蒸着法）などが適宜用
いられる。例えば真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原
料としてＳｉＯ₂とＡｌ₂Ｏ₃の混合物、あるいはＳｉＯ₂
とＡｌの混合物などが用いられる。加熱には、抵抗加
熱、高周波誘導加熱、電子ビーム加熱などを採用するこ
とができ、また、反応ガスとして酸素、窒素、水素、ア
ルゴン、炭酸ガス、水蒸気などを導入したり、オゾン添
加、イオンアシストなどの手段を用いた反応性蒸着を採
用することも可能である。さらに、プラスチックフィル
ムにバイアスを印加したり、プラスチックフィルムを加
熱したり冷却するなど、成膜条件も任意に変更すること
ができる。上記蒸着材料、反応ガス、基板バイアス、加
熱・冷却などは、スパッタリング法やＣＶＤ法を採用す
る場合にも同様に変更可能である。

【００２１】このような方法により透明で、ガスバリア
性に優れ各種処理、例えば、煮沸処理やレトルト処理、
さらにはゲルボ試験（耐屈曲性試験）にも耐えることが
できる優れた性能の包装材料積層体及び包装体を得るこ
とが可能となる。かかる、プラスチックフィルムの表面
に無機酸化物薄膜層が形成されたガスバリア性積層体
は、本発明の包装材料積層体の少なくとも一部の構成層
とされる。また、本発明の包装材料積層体は、プラスチ
ックフィルムの少なくとも一方の表面に無機酸化物薄膜
層が形成された複数のガスバリア性積層体を用い、前記
薄膜層面同士を溶融押出し樹脂層のみを介して貼り合わ
せ、さらに片側にヒートシール性樹脂層を設けた包装材
料積層体が基本構造であるが、本発明の主旨を逸脱しな
い範囲ではこの限りではない。前記ヒートシール性樹脂
層を形成する方法としては、押し出しラミネート法によ
り直接溶融押し出ししてもよいし、あらかじめ、フィル
ム状にしたシーラントフィルムを用い、ドライラミネー
ト又は押し出しラミネートで接着してもよい。押し出し
ラミネート法の場合、ヒートシール性樹脂層を形成する
に先立ち、アンカーコート層を形成しても、しなくても
どちらでもよいが、本発明の効果を容易に達成するため
には、アンカーコート層を形成するのが望ましい。アン
カーコート層としては、特に限定されず、本発明の包装
材料積層体が使用される用途（乾燥食品、水物食品、ス
ープ、ボイル加工食品などの包装）により使い分ければ
よい。通常使用されるのは、イソシアネート系、ポリエ
チレンイミン系、チタネート系、ブタジエン系などのア
ンカー剤である。

【００２２】本発明におけるヒートシール性樹脂層と
は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン酢酸
ビニル共重合体、ポリプロピレン、エチレン・アクリル
酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体（ＥＡ
Ａ）、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ
Ａ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン・メチルメタアクリル酸共重合体、アイオノマー（Ｉ
Ｏ）などにより形成されたヒートシール性を有するフィ
ルムである。実用的には、低密度ポリエチレン、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、線状低密度ポリエチレン又はポ
リプロピレンからなるフィルムをヒートシール性樹脂層
として用いることが多い。このヒートシール性樹脂層の
厚みとしては、３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜７
０μｍ程度であるのが一般的である。これらは押し出し
ラミネート法により、ガスバリア性積層体の表面に形成
したアンカーコート剤層上に低密度ポリエチレンなど低
融点熱可塑性樹脂を溶融押し出しし、その面上に同時に
ヒートシール性樹脂層としてのフィルムをラミネートし
て包装材料積層体を得るのが通常である。

【００２３】本発明における薄膜層同士を貼り合わせる
溶融押出し樹脂としては、無機酸化物薄膜に対する接着
性と透明性の良好なものであれば、制限はないが、エチ
レン系共重合体であることが望ましい。本発明における
エチレン系共重合体とは、エチレンと他のモノマーを構
成単位としている重合体のことで、モノマーの混合物の
重合によってえられる通常の共重合体、ブロック共重合
体及び、グラフト共重合体等がある。通常の共重合体は
各単独の共重合体の中間的性質をもつが、ブロック共重
合体及び、グラフト共重合体は各単独の共重合体の性質
を兼ね備えている。本発明におけるエチレン系共重合体
では、本発明の目的を阻害しないかぎり特に制限されな
いが、エチレン・メタアクリル酸共重合体（ＥＭＡ
Ａ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチ
レン系アイオノマー等を用いることが好適である。ＥＭ
ＡＡとは、エチレンとメタクリル酸とのランダム共重合
体であり、分子鎖中に不規則に存在するカルボン酸基が
水素結合により分子鎖間で架橋した熱可塑性樹脂であ
る。エチレン系アイオノマーとは、エチレンとα、β不
飽和カルボン酸との共重合体を金属イオンで、部分的あ
るいは、完全に中和した樹脂である。ＥＡＡとはエチレ
ンとアクリル酸との共重合体であり、その分子構造は、
エチレンの分子構造の中にカルボキシル基をランダムに
含む構造である。

【００２４】溶融押出し樹脂層の厚みは本発明の特徴を
害さないかぎり特に制限されないが、通常３〜１２０μ
ｍ、好ましくは、５〜100μｍ程度であるのが、一般的
である。アンカーコート剤は用いてもよいが、イソシア
ネート系のような、反応しガスを発生するものを用いる
のは望ましくない。

【００２５】本発明において、包装材料積層体からなる
包装材料、包装体を食品包装について類型別に分ける
と、まず、収納する食品別では、乾燥食品用、水物食品
用、冷凍食品用などに便宜的に分けることができる。さ
らに、乾燥食品用包装材料及び包装体とは次のような用
途に使用されるものである。適用できる内容物として
は、ポテトチップス、ポップコーンなどのスナック菓
子、せんべい、おかきなどの米菓類、即席ラーメンやふ
りかけ、削り節。海苔などの乾物品、緑茶、コーヒー、
紅茶などの嗜好品、小麦粉、米、麦などの穀物類があ
り、また、これらに制限されるものではない。

【００２６】また、乾燥食品用包装材料としては、包装
する内容物の要求性に応じ各種フィルムや紙を用いて本
発明の包装材料積層体にラミネートしてよい。代表的な
構成としては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート・
無機酸化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜
層・二軸延伸ポリエチレンテレフタレート／押出しラミ
ネートアンカーコート層／押出し樹脂層、二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレート・無機酸化物薄膜層／溶融押出
し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレート／押出しラミネートアンカーコート層／押
出し樹脂層／線状低密度ポリエチレン層、二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレート・無機酸化物薄膜層／溶融押出
し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレート／ドライラミネート接着剤層／線状低密度
ポリエチレン層、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
・無機酸化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄
膜層・二軸延伸ポリエチレンテレフタレート／ドライラ
ミネート接着剤層／未延伸ポリプロピレン層、二軸延伸
ポリエチレンテレフタレート・無機酸化物薄膜層／溶融
押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート／ドライラミネート接着剤層／無機酸
化物薄膜層・二軸延伸ポリエチレンテレフタレート／未
延伸ポリプロピレン層、二軸延伸ポリプロピレン・無機
酸化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・
二軸延伸ポリポリプロピレン／押出しラミネートアンカ
ーコート層／押出し樹脂層、二軸延伸ポリプロピレン・
無機酸化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜
層・二軸延伸ポリプロピレン／押出しラミネートアンカ
ーコート層／押出し樹脂層／線状低密度ポリエチレン
層、二軸延伸ポリプロピレン・無機酸化物薄膜層／溶融
押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ポリプロピ
レン／ドライラミネート接着剤層／線状低密度ポリエチ
レン層、二軸延伸ポリプロピレン・無機酸化物薄膜層／
溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ポリプ
ロピレン／ドライラミネート接着剤層／未延伸ポリプロ
ピレン層、二軸延伸ポリプロピレン・無機酸化物薄膜層
／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ポリ
プロピレン／ドライラミネート接着剤層／無機酸化物薄
膜層・二軸延伸ポリプロピレン／未延伸ポリプロピレン
層、二軸延伸ポリプロピレン・無機酸化物薄膜層／溶融
押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート／ドライラミネート接着剤層／未延伸
ポリプロピレン層などが考えられる。さらに、装飾又は
内容物の説明のための印刷を施したり、意匠用フィルム
あるいは補強剤などと貼り合わせてもよい。

【００２７】本発明における乾燥食品用包装体として
は、袋、蓋材、カップ、チューブ、スタンディングパッ
ク、トレイなどがあり、形状、種類に対し、特に制限は
なく、例えば、袋物の包装形式としては、ピロータイ
プ、三方シール、四方シールなどを用いることができ
る。これらの包装材料及び包装体の構成の全部あるいは
一部として本発明のガスバリア性フィルムを用いる。

【００２８】また、本発明における水物食品用包装材料
及び包装体用途で適用できる内容物としては、板・糸こ
んにゃく類、たくあん類、醤油漬け、奈良漬けなどの各
種漬け物類、各種味噌類やたれ、だしのもと、めんつゆ
などと同封された食品や醤油、ソース、ケチャップ、マ
ヨネーズなどの調味料などがあり、又、これらに制限さ
れるものではない。

【００２９】水物食品用包装材料としても、包装する内
容物の要求特性に応じ各種フィルムをラミネートしてよ
い。代表的な構成としては、二軸延伸ナイロン・無機酸
化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二
軸延伸ナイロン／押出しラミネートアンカーコート層／
押出し樹脂層、二軸延伸ナイロン・無機酸化物薄膜層／
溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ナイロ
ン／押出しラミネートアンカーコート層／押出し樹脂層
／線状低密度ポリエチレン層、二軸延伸ナイロン・無機
酸化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・
二軸延伸ナイロン／ドライラミネート接着剤層／線状低
密度ポリエチレン層、二軸延伸ナイロン・無機酸化物薄
膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸
ナイロン／ドライラミネート接着剤層／未延伸ポリプロ
ピレン層、二軸延伸ナイロン・無機酸化物薄膜層／溶融
押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ナイロン／
ドライラミネート接着剤層／無機酸化物薄膜層・二軸延
伸ナイロン／未延伸ポリプロピレン層、二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレート・無機酸化物薄膜層／溶融押出し
樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ナイロン／押出し
ラミネートアンカーコート層／押出し樹脂層、二軸延伸
ナイロン・無機酸化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機
酸化物薄膜層・二軸延伸ポリエチレンテレフタレート／
押出しラミネートアンカーコート層／押出し樹脂層、二
軸延伸ポリエチレンテレフタレート・無機酸化物薄膜層
／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ナイ
ロン／押出しラミネートアンカーコート層／押出し樹脂
層／線状低密度ポリエチレン、二軸延伸ナイロン・無機
酸化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート／押出しラミネー
トアンカーコート層／押出し樹脂層／線状低密度ポリエ
チレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート・無機酸
化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二
軸延伸ナイロン／ドライラミネート接着剤層／線状低密
度ポリエチレン層、二軸延伸ナイロン・無機酸化物薄膜
層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄膜層・二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレート／ドライラミネート接着剤層
／線状低密度ポリエチレン層、二軸延伸ポリプロピレン
・無機酸化物薄膜層／溶融押出し樹脂層／無機酸化物薄
膜層・二軸延伸ポリエチレンテレフタレート／押出しラ
ミネートアンカーコート層／押出し樹脂層／無機酸化物
薄膜層・二軸延伸ナイロン／ドライラミネート接着剤層
／線状低密度ポリエチレン層などが考えられる。さら
に、装飾又は内容物の説明のための印刷を施したり、意
匠用フィルムあるいは補強剤などと貼り合わせてもよ
い。

【００３０】本発明における水物食品用包装体として
は、袋、蓋材、カップ、チューブ、スタンディングパッ
ク、トレイなどがあり、形状、種類に対し特に制限はな
く、例えば、袋物の包装形式としては、ピロータイプ、
三方シール、四方シールなどを用いることができ、これ
らの包装材料及び包装袋の構成の全部あるいは一部とし
て本発明の包装材料積層体を用いる。本発明の包装材料
積層体を構成の一部又は全部とする包装材料及び包装体
は、使用温度範囲が広いため冷凍食品にも適用が可能で
ある。

【００３１】次に本発明における包装用材料積層体及び
包装体を形状別に分けると、ペーパーカートン、チュー
ブ用、袋用、カップ用、スタンディングパック用、トレ
イ用などの用途に分けられる。例えばペーパーカートン
とは、複合容器のことをいい、ペーパーカートン用包装
材料としては、紙、プラスチックフィルムなどとガスバ
リア性のあるフィルムとのラミネート品を用いる。形
状、種類としては屋根形（ゲーべルトップ：ｇａｂｌｅ
ｔｏｐ）、レンガ型（ブリック型：ｂｒｉｃｋｔｙｐ
ｅ）、直方型、カップ型など特に制限はない。また、内
袋、注出口などと組み合わせてよい。本発明におけるペ
ーパーカートン用途として適用できる内容物は、牛乳、
ヨーグルトジュース、炭酸飲料などの飲物、日本酒、焼
酎、ウイスキーなどのアルコール類、醤油、ソースなど
の調味料などがあり、特に、これらに限定されるもので
はない。

【００３２】次に本発明における包装材料積層体及び包
装体の他の使用例としては、非伝導性であることを利用
しての電子レンジやマイクロ殺菌用の包装材料や包装体
としても使用可能であり、また脱酸素剤入り包装剤など
の用途としても使われる。これらのラミネート構成、包
装体の形状も同様に各種存在する。本発明の包装材料積
層体は透明であるとともに高度なバリア性を有するもの
である。すなわち、ヒートシール層として用いるラミネ
ートフィルムの種類、厚さによって異なるが、例えば、
未延伸ポリプロピレンフィルム５０μｍを用いると、酸
素透過度が３．０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下
で、かつ、水分透過率が３．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以
下の優れたガスバリア性を有する。したがって、本発明
の包装材料積層体からなる包装材料で包装した食品は長
期保存が可能である。酸素バリア性の測定は酸素透過率
測定装置（モダンコントロールズ社製 ＯＸ−ＴＲＡＮ
１００）を用いて行った。接着強度の測定は無機酸化物
薄膜層間をＪＩＳ Ｋ６８５４に準じ９０度剥離した時
のＳ−Ｓカーブを、テンシロン（東洋測器社製 ＵＴＭ
２）により測定した。

【００３３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の内容及び効果
を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しな
いかぎり以下の実施例に限定されるものではない。

【００３４】（実施例１）二軸延伸ナイロンフィルム上
に酸化ケイ素と酸化アルミニウムの２元系酸化物薄膜を
蒸着した厚み１５μｍのフィルム（東洋紡績社製，商品
名 ＶＮ１００）を２枚用い、押出しラミネーター（モ
ダンマシナリー社）速度８０ｍ／minで、アンカーコー
ト剤は用いず、前記酸化物薄膜層同士を貼り合わせ、接
着させた。このときの溶融押出し樹脂は、エチレン・メ
タクリル酸共重合体（三井でデュポンポリケミカル社
製，商品名 ニュクレル）を用い、押出し樹脂温度２９
０℃とし、樹脂層の厚みは１５μｍとした。また、オゾ
ン処理を施しており、チルロールとのギャップは１５ｍ
ｍとした。さらに、この積層体にヒートシール層とし
て、線状低密度ポリエチレンフィルム（厚み４０μｍ）
（東洋紡紡績社製，商品名 Ｌ４１０２）をアンカーコ
ート剤としてイソシアネート系接着剤（東洋モートン社
製，商品名 EL５３０Ａ／Ｂ：０．２ｇ/ｍ²）を用い、
低密度ポリエチレン（住友化学社製，商品名 スミカセ
ン Ｌ７０５）で接着し、５層構成の押出しラミネート
積層体を作成した。エージング条件は４０℃×１日間と
した。この積層体の外観を目視検査したところ、気泡は
なく、酸素バリア性を測定したところ、０．０２ｃｃ／
ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍと非常に良好であり、また、
接着強度も３５０ｇ／1５ｍｍと十分に強かった。

【００３５】（実施例２）２軸延伸ナイロンフィルムの
上に酸化珪素と酸化アルミニウムの２元系酸化物薄膜を
蒸着した厚み１５μｍのフィルム（東洋紡績社製，商品
名 ＶＮ１００）と２軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの上に酸化ケイ素と酸化アルミニウムの２元
系酸化物薄膜を蒸着した厚み１２μｍフィルム（東洋紡
績社製，商品名 ＶＥ１３０）を用い、実施例１と同様
に押出しラミネート法で、前記酸化物薄膜層同士を貼り
合わた。このときの溶融押出し樹脂は、アイオノマー
（三井デユポンポリケミカル社製，商品名 ニュクレ
ル）を用い、押出し樹脂温度を３００℃とし、樹脂層の
厚みは１５μｍの厚みとした。このときオゾン処理を施
している。つづいて、この積層体にヒートシール層とし
て、線状低密度ポリエチレンフィルム（厚み４０μｍ）
（東洋紡績社製，商品名Ｌ４１０２）を用い、アンカー
コート剤としてイソシアネート系接着剤（東洋モートン
社製，商品名EL５３０Ａ／Ｂ：０．２ｇ／ｍ²）を用
い、低密度ポリエチレン（住友化学社製，商品名 スミ
カセン Ｌ７０５）で接着し、５層構成の押出しラミネ
ート積層体を作成した。エージングは、条件：４0℃×
１日間とした。ボイル後の酸素バリア性は０．０２ｃｃ
／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ、接着強度３２０ｇ／１５m
mと強く、外観も良好であった。この積層体をヒートシ
ールすることで、レトルトパウチ状にし、内容物とし
て、シチューをいれ、ボイル処理後、保存テストをし
た。６ヶ月後、とりだし、中身をチェックしたが、全く
問題なかった。

【００３６】（比較例１）二軸延伸ナイロンフィルム上
に酸化珪素と酸化アルミニウムの２元系酸化物薄膜を蒸
着した厚み１５μｍのフィルム（東洋紡績社製，商品名
ＶＮ１００）にヒートシール層として、線状低密度ポ
リエチレンフィルム（厚み４０μｍ）（東洋紡績社製，
商品名Ｌ４１０２）を用い、押出しラミネーター（モダ
ンマシナリー社製）速度８０ｍ／minで、アンカーコー
ト剤としてイソシアネート系接着剤（東洋モートン社
製，商品名 EL５３０Ａ／Ｂ：０．２ｇ／ｍ²を用い、
低密度ポリエチレン（住友化学社製，商品名 スミカセ
ン Ｌ７０５）で接着し、３層構成の押出しラミネート
積層体を得た。このサンプルの外観は良好であるが、酸
素バリア性は、２ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ程度
であった。

【００３７】（比較例２）ＶＮ１００同士を貼り合わせ
るときの条件として、アンカーコート剤としてイソシア
ネート系接着剤（東洋モートン社製，商品名 EL５３０
Ａ／Ｂ：０．２ｇ／ｍ²）を用い、溶融押出し樹脂層を
低密度ポリエチレン（住友化学社製，商品名 スミカセ
ン Ｌ７０５）とする以外は、実施例１と同様に行っ
た。酸素バリア性は、０．２ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・
ａｔｍであるが、接着強度は、１２０ｇ／１５mmとやや
弱く、また外観はエージング前には、特に異常はなかっ
たものの、取り出すときにはやや白くなっており、ルー
ペでみると、気泡であることがわかった。

【００３８】（比較例３）ＶＮ１００同士を貼り合わせ
る方法として、ドライラミネート法を用い、接着剤とし
てはイソシアネート系接着剤（東洋モートン社製，商品
名 ＴＭ５９０／ＣＡＴ５６：塗布厚み３．０ｇ／
ｍ²）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。 ４0
℃×３日間のエージングを施し取出すと、外観が白くな
っており、２枚のＶＮ１００の間に気泡を噛んでいるこ
とがわかった。

【００３９】（比較例４）二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（東洋紡社製，商品名 Ｅ５１００）
とＶＮ１００を用いた以外は、実施例２と同様に行い、
５層構成の押し出しラミネート積層体を作成した。ただ
し、溶融押出し樹脂としてアイオノマーの代わりに低密
度ポリエチレン（住友化学社製，商品名 スミカセン
Ｌ７０５）、アンカーコート剤としてイソシアネート系
接着剤（東洋モートン社製，商品名EL５３０Ａ／Ｂ：
０．２ｇ／ｍ²）を用いた。エージング条件は、４0℃×
２日間とした。ボイル後の酸素バリア性は ４ｃｃ／ｍ²
・２４ｈｒｓ・ａｔｍ程度であった。実施例２と同様に
レトルトパウチ状にし、内容物として、シチューをい
れ、ボイル処理後、保存テストをした。６ヶ月後、とり
だし、中身をチェックしたが、風味が落ち食べれなかっ
た。

【００４０】得られた積層体の諸特性を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明の包装材料積層体及び包装体は優
れたガスバリア性と外観を有し、食品、医薬品、医療用
機器、電子機器などの気密性が要求される用途に有効に
使用することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E086 AD01 AD03 AD05 AD06 BA04 BA15 BA24 BA40 BB01 BB22 BB51 CA01 CA03 CA28 CA31 4F100 AA17B AA17D AA19B AA19D AA20B AA20D AK01A AK01C AK01E AK04C AK04J AK06 AK48 AK51G AK63 AK70 AL01C BA05 BA07 BA13 CB02 EH66 EJ13 GB17 GB23 GB41 GB66 JD02 JL12E JM02B JM02D

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックフィルムの少なくとも一方
   の表面に無機酸化物薄膜層が形成された複数のガスバリ
   ア性積層体を用い、前記薄膜層面同士を溶融押出し樹脂
   層のみを介して貼り合わせ、さらに片面にヒートシール
   性樹脂層を設けたことを特徴とする包装材料積層体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の溶融押出し樹脂層がエチ
   レン系共重合体であることを特徴とする包装材料積層
   体。
3. 【請求項３】 請求項１記載の無機酸化物薄膜層が、少
   なくとも酸化ケイ素、酸化アルミニウムを含む多元系無
   機酸化物薄膜であることを特徴とする包装材料積層体。
4. 【請求項４】請求項１、２又は３記載のいずれかの包装
   材料積層体を用いてなることを特徴とする包装体。