JPS6155062B2 - - Google Patents

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JPS6155062B2
JPS6155062B2 JP57227567A JP22756782A JPS6155062B2 JP S6155062 B2 JPS6155062 B2 JP S6155062B2 JP 57227567 A JP57227567 A JP 57227567A JP 22756782 A JP22756782 A JP 22756782A JP S6155062 B2 JPS6155062 B2 JP S6155062B2
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JP
Japan
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gas
gases
sintered
methane
sno
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JP57227567A
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JPS59120944A (ja
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Toshi Sakai
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New Cosmos Electric Co Ltd
Original Assignee
New Cosmos Electric Co Ltd
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Priority to EP83307855A priority patent/EP0115182B1/en
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Priority to CA000444004A priority patent/CA1215117A/en
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    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/02Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
    • G01N27/04Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
    • G01N27/12Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid
    • G01N27/125Composition of the body, e.g. the composition of its sensitive layer

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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、天然ガス・液化石油ガス(メタ
ン,ブタン,プロパン)のガス漏れ検知精度を向
上させた飽和炭化水素ガス検知素子に関するもの
である。
近年、一般家庭用の燃料として天然ガスまたは
液化石油ガスが普及し、そのガス漏れ警報器用の
検知素子として現在は主にSnO2焼結型センサが
用いられている。
ところが、従来のSnO2焼結型センサは、アル
コール,H2,CO,たばこの煙等に対するメタン
ガスの選択性がなく、したがつて、アルコール等
の雑ガスに対してもメタンガスと同等の検知機能
を有している。
このため、一般家庭での調理時におけるアルコ
ールあるいは殺虫剤等のスプレーによりガス警報
器が誤動作するという欠点があつた。また工場,
プラント内に設置されたガス漏れ警報器も自動車
の排気ガス、その他工場からの排ガスにより誤報
を発する等、検知すべきガスに対する選択性の乏
しい点が従来から問題になつていた。さらに、
SnO2の微細構造焼結体は経時安定性に欠けると
いうことで、ガス検知素子に使用するとアルコー
ル等に対する感度が経時的に増大し誤報となる等
の欠点もあつて微細構造焼結体は原料として使用
されることがなかつた。従来のSnO2焼結型セン
サの焼結体比表面積は約20m2/gである。またメ
タンガスに対して選択性をもたせるためにPt,
Pd等の貴金属触媒の添加を高濃度に行う必要が
あつたが、これは経時劣化が激しく、かつ高価に
なる欠点があつた。
この発明は、上記の欠点を解消するためになさ
れたもので、粉体製造時に、例えば焼結阻害剤を
添加して、活性で、しかも経時安定な微細構造焼
結体を得ることにより、センサとしての選択性を
改良したものであり、SnO2焼結体を微粒子化す
ることによつて焼結層の燃焼活性を増大させ、
Pt,Pd等の貴金属触媒を添加することなく、
H2,アルコール等を焼結体表層で燃焼させ、焼
結層内部での実質濃度を極端に小さくすることに
より、H2,アルコール等の感度を抑制したもの
である。以下この発明について説明する。
まず、この発明の原理について説明する。
H2,CO,エタノール,ベンゼン,トルエン等
は非常に燃えやすく、Pt触媒上での燃焼開始温度
は常温〜約130℃で、メタンガスの370℃に比べ
200℃以上低い。微粒子化された活性なSnO2焼結
体は酸化物触媒としての燃焼活性を有し、H2
エタノール等、燃焼開始温度の低いものでは十分
に接触燃焼がおこる。しかし、貴金属触媒と異な
つてメタン,ブタンガス等まで燃焼させる能力は
ない。したがつて、この活性なSnO2微粒子で焼
結層を形成した場合、メタン,ブタン,プロパン
等の飽和炭化水素ガスは気相濃度に対応して検知
されるが、H2,アルコール等は焼結体表層でほ
とんど燃焼されてしまい、焼結層内での実質濃度
は極端に小となり、メタン,ブタン,プロパン等
の飽和炭化水素ガスに対する選択性は著しく向上
する。以下この発明の実施例について説明する。
まず、裏面に白金膜ヒータを付したアルミナ基
板(1.5×3×0.4mm)に白金薄膜電極を設け、こ
の上に、SnO2微細粉体をエチレングリコールに
分散させ、ペースト状としたものを厚さ約0.5mm
に塗布し、乾燥後、800℃で5分間焼結した。
上記粉体の製造方法は、塩化第2錫水溶液に焼
結阻害剤としてK,Ca,Mg,Si等の塩を混合
し、これにアンモニア水を滴下して水酸化物を沈
殿させ、水洗,乾燥の後、600℃で2時間仮焼し
粉砕したものである。
第1図はこの発明のガス検知素子において、各
種ガスの濃度に対するコンダクタンス変化率の値
を示したもので、メタン,プロパン,ブタンガス
がH2,CO,アルコール等のガスに対して選択性
が優れていることを示している。
第2図は従来のガス検知素子について示したも
のである。
なお、コンダクタンス変化率は(Gg―G0)/
G0で表わされる。ここに、G0はガス吸着前のコ
ンダクタンス、Ggはガス吸着後のコンダクタン
スである。
実験の結果によればSnO2焼結体の比表面積が
50〜300m2/gの範囲でメタンガスの検出が実用的
な選択性を示した。
以上説明したようにこの発明は、酸化錫焼結型
半導体ガスセンサにおいて、酸化錫焼結体の比表
面積を50〜300m2/gとしたので、H2,CO,アル
コール等のガス検出値が極端に小さくなり、メタ
ン,プロパン,ブタン等の飽和炭化水素ガス検出
に対して雑ガスに影響されることなく選択性の優
れた値が得られる利点を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明のガス検知素子において、各
種ガスの濃度に対するコンダクタンス変化率の値
を示した特性図、第2図は従来のガス検知素子に
おける第1図と同様な特性図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 酸化錫焼結型半導体ガスセンサにおいて、酸
    化錫焼結体の比表面積を50〜300m2/gとしたこと
    を特徴とする飽和炭化水素ガス検知素子。
JP57227567A 1982-12-28 1982-12-28 飽和炭化水素ガス検知素子 Granted JPS59120944A (ja)

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JP57227567A JPS59120944A (ja) 1982-12-28 1982-12-28 飽和炭化水素ガス検知素子
US06/564,445 US4535315A (en) 1982-12-28 1983-12-22 Alkane gas sensor comprising tin oxide semiconductor with large surface area
KR1019830006122A KR870001325B1 (ko) 1982-12-28 1983-12-22 가스검지소자
EP83307855A EP0115182B1 (en) 1982-12-28 1983-12-22 Gas sensor
DE8383307855T DE3376684D1 (en) 1982-12-28 1983-12-22 Gas sensor
CA000444004A CA1215117A (en) 1982-12-28 1983-12-22 Alkane gas sensor comprising tin oxide semiconductor

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US (1) US4535315A (ja)
EP (1) EP0115182B1 (ja)
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