JPS6154727B2 - - Google Patents
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- JPS6154727B2 JPS6154727B2 JP52143176A JP14317677A JPS6154727B2 JP S6154727 B2 JPS6154727 B2 JP S6154727B2 JP 52143176 A JP52143176 A JP 52143176A JP 14317677 A JP14317677 A JP 14317677A JP S6154727 B2 JPS6154727 B2 JP S6154727B2
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Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Description
本発明は、超硬合金、特に合金中のWCがMoC
によつて置換されることを目的とした複合炭化物
の製造に関するものである。 従来、超硬合金の原料としてはWC粉末を主成
分として、これにTi、Ta、Nb、Mo、Hf、Ｖ、
Cr等高融点金属炭化物もしくは炭窒化物を合金
の要求特性に応じて添加され、結合金属としては
主として鉄グループ金属が用いられている。しか
しながらタングステンは比較的高価な金属であ
り、地球上では極く僅かしか発見出来ないもので
あるので、いわゆる「戦略」物資として考えられ
ており、その利用度は政治的な貴重価値というこ
とが出来る。 従つて、WCを主成分とする超硬合金の需要が
伸びれば当然この資源問題にぶつかる。もしWC
を他の高融点金属炭化物に交換し得れば、その産
業界に与える影響は著しく大きい。 この最も有力な候補としてモリブデンのモノカ
ーバイドがある。このカーバイドのみがWCと同
じ結晶構造である単純ヘキサゴナルタイプであ
り、その機械的性質はWCに近いと思われる。 しかしながらモリブデンモノカーバイドの単体
の存在が今日までも疑問視されており、専らタン
グステンカーバイドと固溶させることにより
MoCを安定させる試みがなされている。この方
法は1950年にW.Dawihlによつて初めて報告され
たものであるが、この固溶体については当時工業
的価値を見出さずに余り検討が行われていなかつ
た。 最近になつてＷ価格の高騰にともなつて、再び
（MoXWY）Ｃ〔Ｘ＋Ｙ＝１〕の固溶体を利用する
研究が活発になりつゝある。しかし何故、今まで
余り研究が行われず、また使用する試みも積極的
に行われなかつたのか非常に興味深い。 従来から行われているMoC−WCの固溶体の製
造法はWC、MoおよびＣ粉末またはＷ、Moおよ
びＣ粉末にコバルトを加え、混合粉末とした後炭
素容器に充填して、1600〜2000℃の温度で反応さ
せる方法がよく行われている。（W.Dawihl、Z.
anog chem 262（1950）212）この時にコバルト
の役割りは、炭化物の生成を助け、かつMoとＣ
がWC中に固溶するのを促進するとされている。
確かにCoの存在がないと（Mo・Ｗ）Ｃの固溶体
は得られないようである。 しかしながら、この方法で得た（Mo・Ｗ）Ｃ
粉末をWCの代換品としてCoを結合金属とした超
硬合金製造に用いたが、合金中では（Mo・Ｗ）
Ｃが分解して（Mo・Ｗ）2Cとしての針状結晶が
析出した。合金中で少量のMo2Cが出ると凝集し
て析出するので合金強度を劣化せしめる。このよ
うな理由で今まではWCの代換品として積極的に
MoCの使用が試みられなかつたようである。 本発明者らは、合金中で（Mo・Ｗ）Ｃが安定
すればこの粉末はWCの代換品として十分使用で
きると考え、安定した炭化物の製造法を検討して
きた。その結果（Mo・Ｗ）Ｃの生成過程で次の
新しい知見を得た。 （Mo・Ｗ）Ｃの固溶体を作るのに、まず1600
℃以上の温度で加熱する工程が必要とされる。こ
れはMoもしくはＷの金属もしくは炭化物の粉末
同志の拡散を行わせることにより均一な固溶体と
するからである。しかしながら互に数μのMoと
Ｗの金属粉末を拡散固溶させようとすると、表１
の如く高い温度と長時間の加熱が必要であろう。
によつて置換されることを目的とした複合炭化物
の製造に関するものである。 従来、超硬合金の原料としてはWC粉末を主成
分として、これにTi、Ta、Nb、Mo、Hf、Ｖ、
Cr等高融点金属炭化物もしくは炭窒化物を合金
の要求特性に応じて添加され、結合金属としては
主として鉄グループ金属が用いられている。しか
しながらタングステンは比較的高価な金属であ
り、地球上では極く僅かしか発見出来ないもので
あるので、いわゆる「戦略」物資として考えられ
ており、その利用度は政治的な貴重価値というこ
とが出来る。 従つて、WCを主成分とする超硬合金の需要が
伸びれば当然この資源問題にぶつかる。もしWC
を他の高融点金属炭化物に交換し得れば、その産
業界に与える影響は著しく大きい。 この最も有力な候補としてモリブデンのモノカ
ーバイドがある。このカーバイドのみがWCと同
じ結晶構造である単純ヘキサゴナルタイプであ
り、その機械的性質はWCに近いと思われる。 しかしながらモリブデンモノカーバイドの単体
の存在が今日までも疑問視されており、専らタン
グステンカーバイドと固溶させることにより
MoCを安定させる試みがなされている。この方
法は1950年にW.Dawihlによつて初めて報告され
たものであるが、この固溶体については当時工業
的価値を見出さずに余り検討が行われていなかつ
た。 最近になつてＷ価格の高騰にともなつて、再び
（MoXWY）Ｃ〔Ｘ＋Ｙ＝１〕の固溶体を利用する
研究が活発になりつゝある。しかし何故、今まで
余り研究が行われず、また使用する試みも積極的
に行われなかつたのか非常に興味深い。 従来から行われているMoC−WCの固溶体の製
造法はWC、MoおよびＣ粉末またはＷ、Moおよ
びＣ粉末にコバルトを加え、混合粉末とした後炭
素容器に充填して、1600〜2000℃の温度で反応さ
せる方法がよく行われている。（W.Dawihl、Z.
anog chem 262（1950）212）この時にコバルト
の役割りは、炭化物の生成を助け、かつMoとＣ
がWC中に固溶するのを促進するとされている。
確かにCoの存在がないと（Mo・Ｗ）Ｃの固溶体
は得られないようである。 しかしながら、この方法で得た（Mo・Ｗ）Ｃ
粉末をWCの代換品としてCoを結合金属とした超
硬合金製造に用いたが、合金中では（Mo・Ｗ）
Ｃが分解して（Mo・Ｗ）2Cとしての針状結晶が
析出した。合金中で少量のMo2Cが出ると凝集し
て析出するので合金強度を劣化せしめる。このよ
うな理由で今まではWCの代換品として積極的に
MoCの使用が試みられなかつたようである。 本発明者らは、合金中で（Mo・Ｗ）Ｃが安定
すればこの粉末はWCの代換品として十分使用で
きると考え、安定した炭化物の製造法を検討して
きた。その結果（Mo・Ｗ）Ｃの生成過程で次の
新しい知見を得た。 （Mo・Ｗ）Ｃの固溶体を作るのに、まず1600
℃以上の温度で加熱する工程が必要とされる。こ
れはMoもしくはＷの金属もしくは炭化物の粉末
同志の拡散を行わせることにより均一な固溶体と
するからである。しかしながら互に数μのMoと
Ｗの金属粉末を拡散固溶させようとすると、表１
の如く高い温度と長時間の加熱が必要であろう。
【表】
しかし粉末粒子が非常に微細であれば拡散は容
易に行われ、しかも拡散助剤である鉄族金属が不
要であるため良質な炭化物を得ることが可能であ
る。 ところで、金属粉末、炭化物粉末では0.5μ以
下の粉末工業的に得るのは難かしい。 本発明者らはＷ、Mo等のアンモニウム塩、あ
るいはその溶液状態で／または酸化物、またはハ
ロゲン化物の状態でMoとＷを混合すれば、金属
粉および／もしくは炭化物粉の組合せに比べ、該
混合粉末の混合がよくなり比較的低い加熱温度で
も容易に均一固溶体となり得ることに気づいた。 例えばＷとMoを酸化物生成段階で、且つ微粒
子段階で均一に混合し、これをH2中で還元すれ
ば、還元後に（Mo・Ｗ）の固溶体となり得る。
この金属粉を炭素と反応させて、固溶炭化物とす
る方法は最も工業的である。しかしながらMoの
酸化物は揮発性が激しいのでＷの酸化物と同じ条
件で還元され難い。 すなわちMoが揮発したり、最初に還元したり
すると、前段階でミクロンオーダーで混合した
MoとＷが分離してしまう恐れがある。従つて還
元条件では２段以上の還元操作が必要であり、こ
れにより生産性が上がらないという問題もあり、
新たに炉の改造も必要とされる。 本発明者らはMoO3のように揮発性の高い酸化
物は水素によつて還元するよりも、炭素のように
還元力の強い還元剤が必要であると考えた。 本発明の特徴は微細に混合したMoを含む酸化
物を炭素もしくはその他の非金属元素等の還元剤
を用いて不活性雰囲気中における反応により酸素
を除去した後、さらに還元性、浸炭性、あるいは
浸窒素性雰囲気中で２次加熱し目的とする固溶体
を得ることにある。 本発明を工業的に可能にするためには、まずＷ
酸化物とMo酸化物が微細に混合されていること
が重要である。Ｗ及びMoアンモニウム液が
H2WO4、H2Mo4の水酸化物で共存させ、該共沈
混合物を焙焼して得た混合酸化物は0.1μオーダ
ーで混合されており、低温炭化で容易に固溶体を
作り得る。しかし、他方２種の酸化物を単に機械
的混合したような場合には酸化物の粒度が0.2μ
以上であると、炭化温度は1800℃以上が必要であ
る。（表１）1800℃以上の炭化温度は（Mo・Ｗ）
Ｃが不安定となるので好ましくない。したがつて
酸化物の粒子は0.2μ以下であることが工業的に
は重要である。 第２に重要なことはMoの酸化物とＷの酸化物
の還元反応が同時に開始することにある。従つて
酸化物と炭素の反応のみで還元させることが必要
であり、雰囲気として水素を用いると反応開始点
がずれるので好ましくない。 従つて本発明の第２の特徴は、還元段階では水
素等の還元性雰囲気を一切用いずに、また低温の
加熱段階をなくして、WO3とMoO3を800℃以上
の高い温度で急激に反応させることにある。 酸化物の炭素還元は粉末層内で生成するCOガ
スを媒介にして行われるので、その反応温度は炭
素の活性化温度、即ち800℃以上である。このよ
うな高温中にMoとＷの酸化物を直接挿入すれば
急速に還元反応が進行するので、得られる炭化物
は均一な固溶体となる。なお本発明の方法では多
量のCO及びCO2ガスが発生する。この反応を均
一に行わせるためには、混合粉末を造粒粉とし、
しかも回転加熱、撹拌加熱の操作によつて粉末層
内のCO及びCO2ガス分圧をコントロールすると
よい。このような方法により、より良質な固溶体
とすることが出来る。これを工業的に実現するに
は、本発明者等の考案した回転炭化炉（特公昭51
−10600）即ち第１図に示す炉が最適である。 なお第１図において１は発熱体、２は回転胴、
３はケース、４は装入部、５は取出部を示してい
る。 種々検討の結果、不活性雰囲気中で800℃以上
の温度で反応させた１次炭化物をH2雰囲気中で
1300℃以上の温度で再加熱すれば結合炭素がよく
入り、しかも固溶体としても完全になることが判
つた。 MoとＷの固溶炭化物である（Mo・Ｗ）Ｃを主
成分として、これにMo（Ｃ、Ｎ、Ｏ）からなる
化合物が加わつた固溶体で、しかもWCタイプの
単純ヘキサゴナルタイプの結晶構造を有するもの
も望ましい。 また固溶体に含まれるＣ以外のＮ、Ｏ、Ｈ等の
元素は原料組成、炉中雰囲気を適当に制御するこ
とにより、その量は制御可能であり、これによつ
て固溶体の物性も変え得る。 以下実施例について述べる。 実施例 １ モリブデン及びタングステンのアンモニウム溶
液をMoとＷの比率が70モル％と30モル％となる
ように混合し、これにHClを加えてMoとＷの酸
化物として沈澱させた。該沈澱物は空気中300℃
で焙焼し（Mo0.7W0.3）O3からなる酸化物とし
た。該酸化物１モルに対して炭素粉末を十分よく
混合し、水にて混練した後、ペレツト状の顆粒と
した。第１図に示す回転炭化炉を用いてＮ気流中
1200℃で加熱された炉中に上記方法によつて得た
顆粒粉末を投入した。 得られた炭化物をＸ線にて調べて見ると、第２
図に示すように（Mo・Ｗ）2Cと（Mo・Ｗ）Ｃの
ピークが見られた。これは1200℃で不活性雰囲気
中で反応したため、結合炭素が不足しているため
であつた。従つて浸炭性雰囲気中で２次反応を行
わせれば容易に均一固溶体であるモノカーバイト
が生成すると思われたので、同じ回転炭化炉中で
再加熱することを試みた。 なお上記のＸ線の条件はCuKαにて30KV、15
ｍＡで行つた。 よつて該１次炭化物をH2気流中、1500℃で15
分間加熱したところ、第３図に示す如く大半が
（Mo・Ｗ）Ｃの結晶構造を示し、（Mo・Ｗ）2Cの
ピークが全くなくなつた。これらの炭化物の炭素
量酸素量を調べて見ると、次の表２の如くであつ
た。
易に行われ、しかも拡散助剤である鉄族金属が不
要であるため良質な炭化物を得ることが可能であ
る。 ところで、金属粉末、炭化物粉末では0.5μ以
下の粉末工業的に得るのは難かしい。 本発明者らはＷ、Mo等のアンモニウム塩、あ
るいはその溶液状態で／または酸化物、またはハ
ロゲン化物の状態でMoとＷを混合すれば、金属
粉および／もしくは炭化物粉の組合せに比べ、該
混合粉末の混合がよくなり比較的低い加熱温度で
も容易に均一固溶体となり得ることに気づいた。 例えばＷとMoを酸化物生成段階で、且つ微粒
子段階で均一に混合し、これをH2中で還元すれ
ば、還元後に（Mo・Ｗ）の固溶体となり得る。
この金属粉を炭素と反応させて、固溶炭化物とす
る方法は最も工業的である。しかしながらMoの
酸化物は揮発性が激しいのでＷの酸化物と同じ条
件で還元され難い。 すなわちMoが揮発したり、最初に還元したり
すると、前段階でミクロンオーダーで混合した
MoとＷが分離してしまう恐れがある。従つて還
元条件では２段以上の還元操作が必要であり、こ
れにより生産性が上がらないという問題もあり、
新たに炉の改造も必要とされる。 本発明者らはMoO3のように揮発性の高い酸化
物は水素によつて還元するよりも、炭素のように
還元力の強い還元剤が必要であると考えた。 本発明の特徴は微細に混合したMoを含む酸化
物を炭素もしくはその他の非金属元素等の還元剤
を用いて不活性雰囲気中における反応により酸素
を除去した後、さらに還元性、浸炭性、あるいは
浸窒素性雰囲気中で２次加熱し目的とする固溶体
を得ることにある。 本発明を工業的に可能にするためには、まずＷ
酸化物とMo酸化物が微細に混合されていること
が重要である。Ｗ及びMoアンモニウム液が
H2WO4、H2Mo4の水酸化物で共存させ、該共沈
混合物を焙焼して得た混合酸化物は0.1μオーダ
ーで混合されており、低温炭化で容易に固溶体を
作り得る。しかし、他方２種の酸化物を単に機械
的混合したような場合には酸化物の粒度が0.2μ
以上であると、炭化温度は1800℃以上が必要であ
る。（表１）1800℃以上の炭化温度は（Mo・Ｗ）
Ｃが不安定となるので好ましくない。したがつて
酸化物の粒子は0.2μ以下であることが工業的に
は重要である。 第２に重要なことはMoの酸化物とＷの酸化物
の還元反応が同時に開始することにある。従つて
酸化物と炭素の反応のみで還元させることが必要
であり、雰囲気として水素を用いると反応開始点
がずれるので好ましくない。 従つて本発明の第２の特徴は、還元段階では水
素等の還元性雰囲気を一切用いずに、また低温の
加熱段階をなくして、WO3とMoO3を800℃以上
の高い温度で急激に反応させることにある。 酸化物の炭素還元は粉末層内で生成するCOガ
スを媒介にして行われるので、その反応温度は炭
素の活性化温度、即ち800℃以上である。このよ
うな高温中にMoとＷの酸化物を直接挿入すれば
急速に還元反応が進行するので、得られる炭化物
は均一な固溶体となる。なお本発明の方法では多
量のCO及びCO2ガスが発生する。この反応を均
一に行わせるためには、混合粉末を造粒粉とし、
しかも回転加熱、撹拌加熱の操作によつて粉末層
内のCO及びCO2ガス分圧をコントロールすると
よい。このような方法により、より良質な固溶体
とすることが出来る。これを工業的に実現するに
は、本発明者等の考案した回転炭化炉（特公昭51
−10600）即ち第１図に示す炉が最適である。 なお第１図において１は発熱体、２は回転胴、
３はケース、４は装入部、５は取出部を示してい
る。 種々検討の結果、不活性雰囲気中で800℃以上
の温度で反応させた１次炭化物をH2雰囲気中で
1300℃以上の温度で再加熱すれば結合炭素がよく
入り、しかも固溶体としても完全になることが判
つた。 MoとＷの固溶炭化物である（Mo・Ｗ）Ｃを主
成分として、これにMo（Ｃ、Ｎ、Ｏ）からなる
化合物が加わつた固溶体で、しかもWCタイプの
単純ヘキサゴナルタイプの結晶構造を有するもの
も望ましい。 また固溶体に含まれるＣ以外のＮ、Ｏ、Ｈ等の
元素は原料組成、炉中雰囲気を適当に制御するこ
とにより、その量は制御可能であり、これによつ
て固溶体の物性も変え得る。 以下実施例について述べる。 実施例 １ モリブデン及びタングステンのアンモニウム溶
液をMoとＷの比率が70モル％と30モル％となる
ように混合し、これにHClを加えてMoとＷの酸
化物として沈澱させた。該沈澱物は空気中300℃
で焙焼し（Mo0.7W0.3）O3からなる酸化物とし
た。該酸化物１モルに対して炭素粉末を十分よく
混合し、水にて混練した後、ペレツト状の顆粒と
した。第１図に示す回転炭化炉を用いてＮ気流中
1200℃で加熱された炉中に上記方法によつて得た
顆粒粉末を投入した。 得られた炭化物をＸ線にて調べて見ると、第２
図に示すように（Mo・Ｗ）2Cと（Mo・Ｗ）Ｃの
ピークが見られた。これは1200℃で不活性雰囲気
中で反応したため、結合炭素が不足しているため
であつた。従つて浸炭性雰囲気中で２次反応を行
わせれば容易に均一固溶体であるモノカーバイト
が生成すると思われたので、同じ回転炭化炉中で
再加熱することを試みた。 なお上記のＸ線の条件はCuKαにて30KV、15
ｍＡで行つた。 よつて該１次炭化物をH2気流中、1500℃で15
分間加熱したところ、第３図に示す如く大半が
（Mo・Ｗ）Ｃの結晶構造を示し、（Mo・Ｗ）2Cの
ピークが全くなくなつた。これらの炭化物の炭素
量酸素量を調べて見ると、次の表２の如くであつ
た。
【表】
本発明の方法によればH2中1500℃で十分に均
一な（Mo0.7W0.3）Ｃの固溶体が得れることがわ
かつた。これはW.Dawihlが1600℃以上の温度で
しかもコバルトの存在を必要としたことに対して
本発明は1600℃以下で均一な固溶体を得た。また
1700℃や2000℃で高温反応させ、WCとMo2Cの
拡散を行つた後、低温で長時間保持して（Mo・
Ｗ）Ｃを安定させるという案〔特開昭51−146306
号〕もあるが、本発明の方法は全くこれらの面倒
な作業を必要としないことがわかつた。 実施例 ２ 0.5μのWO3粉末が51ｇと0.6μのMoO粉末を41
ｇ混合し、MoとＷのモル比が７：３となる
（Mo・Ｗ）Ｃ粉末の製造を試みた。上記配合比に
て(A)Ｖ型ミキサー混合物30分、(B)乾式ボールミル
10時間、(C)湿式ボールミル（溶媒：水）30時間の
つの方法でMoO3、WO3を混合した。各々の酸化
物の粒度は表３の如くであつた。
一な（Mo0.7W0.3）Ｃの固溶体が得れることがわ
かつた。これはW.Dawihlが1600℃以上の温度で
しかもコバルトの存在を必要としたことに対して
本発明は1600℃以下で均一な固溶体を得た。また
1700℃や2000℃で高温反応させ、WCとMo2Cの
拡散を行つた後、低温で長時間保持して（Mo・
Ｗ）Ｃを安定させるという案〔特開昭51−146306
号〕もあるが、本発明の方法は全くこれらの面倒
な作業を必要としないことがわかつた。 実施例 ２ 0.5μのWO3粉末が51ｇと0.6μのMoO粉末を41
ｇ混合し、MoとＷのモル比が７：３となる
（Mo・Ｗ）Ｃ粉末の製造を試みた。上記配合比に
て(A)Ｖ型ミキサー混合物30分、(B)乾式ボールミル
10時間、(C)湿式ボールミル（溶媒：水）30時間の
つの方法でMoO3、WO3を混合した。各々の酸化
物の粒度は表３の如くであつた。
【表】
上記の酸化物が１モルに対して炭素を3.5モル
の配合比率で混合した。該混合粉末を押出径１mm
のペレツト状造粒粉末とした。N2雰囲気中1200
℃で保持した回転炭化炉中にて、該造粒粉末を反
応させ、更にH2気流中1700℃で保持された回転
炭化炉中へ供給して最終炭化物とした。 これらの炭化物の分析値を表４に示す。
の配合比率で混合した。該混合粉末を押出径１mm
のペレツト状造粒粉末とした。N2雰囲気中1200
℃で保持した回転炭化炉中にて、該造粒粉末を反
応させ、更にH2気流中1700℃で保持された回転
炭化炉中へ供給して最終炭化物とした。 これらの炭化物の分析値を表４に示す。
【表】
Ａの方法は結合炭素が完全に入らず、（Mo・
Ｗ）2Cと（Mo・Ｗ）Ｃの両方のピークが検出さ
れた。酸化物の粒度が0.2μ以下であつた。Ｂ、
Ｃの混合方法によつた炭化物は全て（Mo・Ｗ）
Ｃになつており、完全なモノカーバイドであるこ
とが確認された。
Ｗ）2Cと（Mo・Ｗ）Ｃの両方のピークが検出さ
れた。酸化物の粒度が0.2μ以下であつた。Ｂ、
Ｃの混合方法によつた炭化物は全て（Mo・Ｗ）
Ｃになつており、完全なモノカーバイドであるこ
とが確認された。
第１図は本発明の実施例に使用した回転炭化炉
の断面側面図、第２図および第３図は本発明の実
施例にて調べたＸ線回折結果で、第２図は1200℃
で不活性雰囲気中で反応した場合、第３図は第２
図に用いたものを更にH2気流中、1500℃で15分
間加熱した場合のものを示している。 １……発熱体、２……回転胴、３……ケース、
４……装入部、５……取出部。
の断面側面図、第２図および第３図は本発明の実
施例にて調べたＸ線回折結果で、第２図は1200℃
で不活性雰囲気中で反応した場合、第３図は第２
図に用いたものを更にH2気流中、1500℃で15分
間加熱した場合のものを示している。 １……発熱体、２……回転胴、３……ケース、
４……装入部、５……取出部。
Claims (1)
- １ モリブデンとタングステンからなる複合炭化
物であつて、その結晶構造が単純ヘキサゴナルタ
イプである固溶体の製造において、タングステン
の酸化物とモリブデンの酸化物を化学的もしくは
機械的方法にて酸化物粒子の最大粒子径が0.2μ
以下になるまで粉砕混合し、該混合粉に還元及び
炭化物生成を行うのに必要とする炭素を加え、造
粒操作にて粒とした後、該混合造粒粉を不活性雰
囲気中800℃以上の温度に加熱された炉に投入
し、撹拌させながら１次反応を行わしめ、該１次
炭化物をさらに水素中もしくは還元性雰囲気中
1300℃以上の温度で加熱された炉中にて、２次反
応を行わしめることを特徴とするモリブデンとタ
ングステンからなる複合炭化物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14317677A JPS5475500A (en) | 1977-11-29 | 1977-11-29 | Production of double carbide of molybdenum and tungsten |
| US05/927,903 US4216034A (en) | 1977-07-27 | 1978-07-25 | Process for the production of a hard solid solution |
| CA000308177A CA1117556A (en) | 1977-07-27 | 1978-07-26 | Process for the production of a hard solid solution |
| DE19782833016 DE2833016A1 (de) | 1977-07-27 | 1978-07-27 | Verfahren zur herstellung einer festen loesung, insbesondere fuer die gewinnung von sinterhartmetallen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14317677A JPS5475500A (en) | 1977-11-29 | 1977-11-29 | Production of double carbide of molybdenum and tungsten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5475500A JPS5475500A (en) | 1979-06-16 |
| JPS6154727B2 true JPS6154727B2 (ja) | 1986-11-25 |
Family
ID=15332669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14317677A Granted JPS5475500A (en) | 1977-07-27 | 1977-11-29 | Production of double carbide of molybdenum and tungsten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5475500A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991001269A1 (en) * | 1989-07-20 | 1991-02-07 | Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk Sssr | Method for obtaining molybdenum carbide |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110976902B (zh) * | 2020-01-02 | 2023-04-18 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 钨粉及其制备方法和应用 |
-
1977
- 1977-11-29 JP JP14317677A patent/JPS5475500A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991001269A1 (en) * | 1989-07-20 | 1991-02-07 | Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk Sssr | Method for obtaining molybdenum carbide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5475500A (en) | 1979-06-16 |
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