JP2958851B2 - 微粒炭化クロムの製造方法 - Google Patents
微粒炭化クロムの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化クロムの製造方法
に関し、詳しくは、超微粒合金、サーメット、セラミッ
クス等に用いられる微粒炭化クロムの製造方法に関す
る。
に関し、詳しくは、超微粒合金、サーメット、セラミッ
クス等に用いられる微粒炭化クロムの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年，超微粒超硬合金，サーメット，セ
ラミックス等に炭化クロムが使用されている。そして，
すべての分野において，その工具寿命の長期化が要望さ
れており，そのためには，従来以上に均粒，微細かつ高
純度の炭化クロムが必要とされている。
ラミックス等に炭化クロムが使用されている。そして，
すべての分野において，その工具寿命の長期化が要望さ
れており，そのためには，従来以上に均粒，微細かつ高
純度の炭化クロムが必要とされている。
【０００３】ここで，酸化タングステン（ＷＯ3 ）や酸
化モリブデン（ＭｏＯ3 ）は水素により容易に還元され
るが，酸化クロムは熱力学見地より水素による還元は不
可能である。したがって，炭化クロムを製造するには，
酸化クロム粉末と炭素粉末の混合粉を還元炭化する必要
がある。表１は，標準生成エンタルピーより求めた炭化
物１モルを得るのに必要な熱量を示す（単位，Kcal）。
表１から，ＩＶａ，Ｖａ，ＶＩａ族の酸化物を炭素粉末
で還元させる反応は，十分な熱の供給が必要である。
化モリブデン（ＭｏＯ3 ）は水素により容易に還元され
るが，酸化クロムは熱力学見地より水素による還元は不
可能である。したがって，炭化クロムを製造するには，
酸化クロム粉末と炭素粉末の混合粉を還元炭化する必要
がある。表１は，標準生成エンタルピーより求めた炭化
物１モルを得るのに必要な熱量を示す（単位，Kcal）。
表１から，ＩＶａ，Ｖａ，ＶＩａ族の酸化物を炭素粉末
で還元させる反応は，十分な熱の供給が必要である。
【０００４】
【表１】 ここで，近年の炭化クロムの製造方法を簡単に述べる。
近年の炭化クロムの製造方法には，次の３種のタイプが
ある。その第１の方法は，金属クロム粉末と炭素粉末の
混合物をＨ2 気流中２０００℃以上の温度域にて，プッ
シャータイプの連続炉やバッチタイプの真空炉中で炭化
処理を行う方法である（以下，従来技術１と呼ぶ）。ま
た，第２の方法は，酸化クロムに鉄族金属を加えた粉末
を浸炭性雰囲気にて９００〜１０００℃で気相炭化する
方法である（特開昭５０−１７０４０号公報参照，以
下，従来技術２と呼ぶ）。また，第３の方法は，酸化ク
ロムと炭素粉末とを混合し，Ｈ2 気流中１２５０℃以上
の温度域にて，プッシャータイプの連続炉やバッチタイ
プの真空炉中で炭化処理を行う方法である（特開昭５４
−８３６１号公報，特開昭６１−２０９９０７号公報参
照，以下，従来技術３と呼ぶ）。ここで，プッシャータ
イプの連続炉とは，円筒状の黒鉛の両端に直流電流を流
して加熱し，その後，所定の温度になった炉に，黒鉛で
できたボートの中に処理物を適当量充填して，プッシャ
ーで順次送っていく炉である。
近年の炭化クロムの製造方法には，次の３種のタイプが
ある。その第１の方法は，金属クロム粉末と炭素粉末の
混合物をＨ2 気流中２０００℃以上の温度域にて，プッ
シャータイプの連続炉やバッチタイプの真空炉中で炭化
処理を行う方法である（以下，従来技術１と呼ぶ）。ま
た，第２の方法は，酸化クロムに鉄族金属を加えた粉末
を浸炭性雰囲気にて９００〜１０００℃で気相炭化する
方法である（特開昭５０−１７０４０号公報参照，以
下，従来技術２と呼ぶ）。また，第３の方法は，酸化ク
ロムと炭素粉末とを混合し，Ｈ2 気流中１２５０℃以上
の温度域にて，プッシャータイプの連続炉やバッチタイ
プの真空炉中で炭化処理を行う方法である（特開昭５４
−８３６１号公報，特開昭６１−２０９９０７号公報参
照，以下，従来技術３と呼ぶ）。ここで，プッシャータ
イプの連続炉とは，円筒状の黒鉛の両端に直流電流を流
して加熱し，その後，所定の温度になった炉に，黒鉛で
できたボートの中に処理物を適当量充填して，プッシャ
ーで順次送っていく炉である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら，従来技
術１で示された方法は，炭化処理温度が炭化クロムの融
点以上なので，炭化クロム粒子が焼結し，微粉末を得る
ためには，後工程での強力な粉砕が必要であり，コスト
的に不利である。
術１で示された方法は，炭化処理温度が炭化クロムの融
点以上なので，炭化クロム粒子が焼結し，微粉末を得る
ためには，後工程での強力な粉砕が必要であり，コスト
的に不利である。
【０００６】また，従来技術２で示された方法は，微粉
末を低い炭化温度で製造可能であるが，後工程での鉄族
金属の除去が必要であり，また生産性が悪くコスト的に
不利になるという欠点がある。
末を低い炭化温度で製造可能であるが，後工程での鉄族
金属の除去が必要であり，また生産性が悪くコスト的に
不利になるという欠点がある。
【０００７】この従来技術３の方法では，プッシャータ
イプの連続炉やバッチタイプの真空炉中で炭化処理を行
う。しかし，酸化クロムの還元反応は吸熱反応なため，
ボートの中心部まで熱が伝達されにくく，ボート内で温
度格差を生じるため，中心部の酸化クロムを還元炭化す
るためには，多くの余分な熱を加えなければなならな
い。この結果，粒径１μｍ以上かつ，粒度分布の広い炭
化クロムとなる欠点がある。また，炉内部で温度格差を
少なくするには，その充填量を大幅に減らせなければな
らず，非生産的である。
イプの連続炉やバッチタイプの真空炉中で炭化処理を行
う。しかし，酸化クロムの還元反応は吸熱反応なため，
ボートの中心部まで熱が伝達されにくく，ボート内で温
度格差を生じるため，中心部の酸化クロムを還元炭化す
るためには，多くの余分な熱を加えなければなならな
い。この結果，粒径１μｍ以上かつ，粒度分布の広い炭
化クロムとなる欠点がある。また，炉内部で温度格差を
少なくするには，その充填量を大幅に減らせなければな
らず，非生産的である。
【０００８】そこで、本発明の技術的課題は、均粒微細
でかつ高純度である炭化クロムの製造方法を提供するこ
とにある。
でかつ高純度である炭化クロムの製造方法を提供するこ
とにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは，均粒，微
細且つ高純度の炭化クロムを得るために，下記方法を見
出だしたものである。
細且つ高純度の炭化クロムを得るために，下記方法を見
出だしたものである。
【００１０】即ち、本発明によれば、粒径０．５μｍ以
下の微粒な酸化クロム粉末と粒径１μｍ以下の微粒な炭
素粉末とを混合し、バインダーを用いてペレット状に成
形後、このペレットを回転炉を用いて水素気流中におい
て、１１００〜１２５０℃で処理して全炭素含有量が
５．５〜１３．５ｗｔ％であり、酸素含有量が０．３ｗ
ｔ％以下、鉄の含有量が０．０５ｗｔ％以下で残部が実
質的にクロムからなり、粒径１μｍ以下の均粒微粒な炭
化クロム粉末を得ることを特徴とする微粒炭化クロムの
製造方法が得られる。
下の微粒な酸化クロム粉末と粒径１μｍ以下の微粒な炭
素粉末とを混合し、バインダーを用いてペレット状に成
形後、このペレットを回転炉を用いて水素気流中におい
て、１１００〜１２５０℃で処理して全炭素含有量が
５．５〜１３．５ｗｔ％であり、酸素含有量が０．３ｗ
ｔ％以下、鉄の含有量が０．０５ｗｔ％以下で残部が実
質的にクロムからなり、粒径１μｍ以下の均粒微粒な炭
化クロム粉末を得ることを特徴とする微粒炭化クロムの
製造方法が得られる。
【００１１】ここで、本発明において、全炭素含有量を
５．５〜１３．５ｗｔ％としたのは、切削、耐摩工具等
に使用される炭化クロムは、Ｃｒ3 Ｃ2 ，Ｃｒ7 Ｃ3 ，
Ｃｒ23Ｃ6 のうちのいずれかの形態であり、これらの炭
化物及びそれらの混合物の炭素含有量が前述の数値を取
るからである。
５．５〜１３．５ｗｔ％としたのは、切削、耐摩工具等
に使用される炭化クロムは、Ｃｒ3 Ｃ2 ，Ｃｒ7 Ｃ3 ，
Ｃｒ23Ｃ6 のうちのいずれかの形態であり、これらの炭
化物及びそれらの混合物の炭素含有量が前述の数値を取
るからである。
【００１２】また，本発明において，酸素の含有量を
０．３％以下としたのは，０．３％を越える酸素を含有
すると微粒炭化クロムを用いて製造された材料，例え
ば，工具中にポアとして残り，工具の寿命を減少させる
からである。
０．３％以下としたのは，０．３％を越える酸素を含有
すると微粒炭化クロムを用いて製造された材料，例え
ば，工具中にポアとして残り，工具の寿命を減少させる
からである。
【００１３】また，本発明において，鉄の含有量を０．
０５％以下としたのは，鉄が微粒炭化クロムを用いた合
金中で正常な相と異なる相を形成し，工具の寿命を減少
させるからである。
０５％以下としたのは，鉄が微粒炭化クロムを用いた合
金中で正常な相と異なる相を形成し，工具の寿命を減少
させるからである。
【００１４】
【００１５】ここで，本発明において，酸化クロム粉末
と炭素粉末の反応は固相と固相の反応であるため，原料
粉末である酸化クロムは，できる限り高純度且つ微粒で
なければならない。その理由は，酸化クロム粉末と炭素
粉末の接触面積を増大させ，迅速に還元炭化反応をさせ
るためである。
と炭素粉末の反応は固相と固相の反応であるため，原料
粉末である酸化クロムは，できる限り高純度且つ微粒で
なければならない。その理由は，酸化クロム粉末と炭素
粉末の接触面積を増大させ，迅速に還元炭化反応をさせ
るためである。
【００１６】また，本発明において，整粒された造粒ペ
レットは，直径１〜２ｍｍ，長さ２〜５ｍｍであること
が好ましい。その理由は，回転炉内でペレットが転がり
易く，かつ十分に還元炭化反応をさせるためである。こ
れ以上の大きさでは，ペレット中心部に未反応部分が発
生し，またこれ以下の大きさでは，回転炉内で詰まりが
発生してしまうからである。
レットは，直径１〜２ｍｍ，長さ２〜５ｍｍであること
が好ましい。その理由は，回転炉内でペレットが転がり
易く，かつ十分に還元炭化反応をさせるためである。こ
れ以上の大きさでは，ペレット中心部に未反応部分が発
生し，またこれ以下の大きさでは，回転炉内で詰まりが
発生してしまうからである。
【００１７】また，本発明において，回転炉を用いたの
は，反応ガス（ＣＯガス）の除去を迅速にし，更に，原
料粉末を攪拌させながら連続的に供給し，熱を効率良く
伝えることにより固相−固相反応の反応性を高め，酸化
クロム粉末と炭素粉末が素早く炭化反応するようにし，
従来より低い温度で炭化させるためである。
は，反応ガス（ＣＯガス）の除去を迅速にし，更に，原
料粉末を攪拌させながら連続的に供給し，熱を効率良く
伝えることにより固相−固相反応の反応性を高め，酸化
クロム粉末と炭素粉末が素早く炭化反応するようにし，
従来より低い温度で炭化させるためである。
【００１８】また，本発明において，処理温度を１１０
０〜１２５０℃としたのは，１１００℃以下の温度で
は，反応が十分ではなく酸素含有量が０．３ｗｔ％以上
となるためであり，１２５０℃以上の温度では，粉末の
粒成長が進み粒径１μｍ以上となるからである。
０〜１２５０℃としたのは，１１００℃以下の温度で
は，反応が十分ではなく酸素含有量が０．３ｗｔ％以上
となるためであり，１２５０℃以上の温度では，粉末の
粒成長が進み粒径１μｍ以上となるからである。
【００１９】
【作用】本発明においては，微粒な原料を使用すること
により，酸化クロムと炭素粉末との接触面積を増やし，
回転炉を使用し，反応ガスを炉外へ迅速に排出させ，か
つ熱を効率良く伝えることにより，固相−固相反応の反
応性を高め，比較的低い温度で炭化を可能にする。
により，酸化クロムと炭素粉末との接触面積を増やし，
回転炉を使用し，反応ガスを炉外へ迅速に排出させ，か
つ熱を効率良く伝えることにより，固相−固相反応の反
応性を高め，比較的低い温度で炭化を可能にする。
【００２０】
【実施例】以下，本発明の実施例について説明する。 （実施例１）粒径０．２μｍの酸化クロム（Ｃｒ
2 Ｏ3 ）と粒径０．１μｍの炭素粉末（Ｃ）とをＣｒ3
Ｃ2 の組成になるように，配合した後，原料粉末を高速
回転混合機にて混合した後，バインダーを使用し，直径
１〜２ｍｍ，長さ２〜５ｍｍのペレットに整粒し，得ら
れた造粒体を乾燥して原料粉末を作成した。この造粒体
を回転炉を用いて水素気流中で１１００℃で反応せしめ
た。この時回転炉は，内径８５ｍｍ，長さ２４００ｍｍ
の黒鉛製の円筒内に，直径４０ｍｍ，長さ２６２０ｍｍ
の黒鉛製ヒーターを設置したものであり，円筒を３ｒｐ
ｍで回転させ，水平に対して約６度傾けて使用した。回
転炉内は，水素ガスを１．０ｍ3 ／時間で流し，且つ黒
鉛製の円筒をヒーターに通電加熱することにより，円筒
内を１１００℃に保った。この状態で，回転炉上部より
整粒したペレットを１００ｇ／分の割合で投入した。こ
のペレットの炉内滞在時間は約１０分であった。このよ
うにして得られた本発明の実施例１に係る炭化クロムの
分析値と製造条件を下記表２の試料１に示した。また，
試料１の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡による写真を
図１に示す。本発明の実施例外の比較例１及び２とし
て，炭化温度１０００℃で処理した炭化クロムの分析値
（この場合，未還元の酸素が残る）を下記表２の試料２
に，炭化温度１４００℃で処理した炭化クロムの分析値
（この場合，粒度が粗くなる）を下記表２の試料３に示
した。
2 Ｏ3 ）と粒径０．１μｍの炭素粉末（Ｃ）とをＣｒ3
Ｃ2 の組成になるように，配合した後，原料粉末を高速
回転混合機にて混合した後，バインダーを使用し，直径
１〜２ｍｍ，長さ２〜５ｍｍのペレットに整粒し，得ら
れた造粒体を乾燥して原料粉末を作成した。この造粒体
を回転炉を用いて水素気流中で１１００℃で反応せしめ
た。この時回転炉は，内径８５ｍｍ，長さ２４００ｍｍ
の黒鉛製の円筒内に，直径４０ｍｍ，長さ２６２０ｍｍ
の黒鉛製ヒーターを設置したものであり，円筒を３ｒｐ
ｍで回転させ，水平に対して約６度傾けて使用した。回
転炉内は，水素ガスを１．０ｍ3 ／時間で流し，且つ黒
鉛製の円筒をヒーターに通電加熱することにより，円筒
内を１１００℃に保った。この状態で，回転炉上部より
整粒したペレットを１００ｇ／分の割合で投入した。こ
のペレットの炉内滞在時間は約１０分であった。このよ
うにして得られた本発明の実施例１に係る炭化クロムの
分析値と製造条件を下記表２の試料１に示した。また，
試料１の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡による写真を
図１に示す。本発明の実施例外の比較例１及び２とし
て，炭化温度１０００℃で処理した炭化クロムの分析値
（この場合，未還元の酸素が残る）を下記表２の試料２
に，炭化温度１４００℃で処理した炭化クロムの分析値
（この場合，粒度が粗くなる）を下記表２の試料３に示
した。
【００２１】比較例３として，酸化クロムと炭素粉末を
配合した粉末を従来法であるプッシャータイプの連続炉
にて，１５００℃に保ち，水素ガスを１．２ｍ3 ／時間
流し，長さ３００ｍｍの黒鉛製ボートに造粒体を入れた
ボートを１５分間隔で炉へ挿入した。この時，ヒートゾ
ーン滞在時間は約１０分であった。このようにして得ら
れた炭化クロムを衝撃粉砕機で粉砕した炭化クロム粉末
の分析値を下記表２の試料４に超硬ボールにて粉砕した
炭化クロム粉末の分析値を下記２の試料５に示す。ま
た，試料４の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真を図
２に示す。更に，１８００℃で加熱処理した粉末を超硬
ボールにて粉砕した炭化クロム粉末の分析値を下記表２
の試料６に示す。また，試料６の粒子構造を示す走査型
電子顕微鏡写真を図３に示す。下記表１のＴＣは全炭素
含有量，Ｏは酸素含有量，Ｆｅ（原子吸光法）は鉄含有
量を夫々示している。図１乃至３の比較から，本発明の
実施例に係る試料１の炭化クロム（図１）は，比較例に
係る試料４及び６（図２及び３）よりも，極めて微粒で
あることが判る。 （実施例２）粒径０．２μｍのＣｒ2 Ｏ3 と粒径０．１
μｍの炭素粉末とをＣｒ23Ｃ6 になるように配合した
後，原料粉末を高速回転混合機にて混合した後，バイン
ダーを使用し，直径１〜２ｍｍ，長さ２〜５ｍｍのペレ
ットに整粒し，得られた造粒体を乾燥して原料粉末とし
た。この造粒体を回転炉を用いて水素気流中１２５０℃
で反応せしめた。この時の回転炉は，内径８５ｍｍ，長
さ２４００ｍｍの黒鉛製の円筒内に，径４０ｍｍ，長さ
２６２０ｍｍの黒鉛製ヒータを設置したものであり，円
筒を３ｒｐｍで回転させ，水平に対し約６度傾けて使用
した。回転炉内は，水素ガスを１．０ｍ3 ／時間で流
し，かつ，黒鉛製の円筒ヒーターに通電加熱することに
より，円筒内を１２５０℃に保った。この状態で，回転
炉上部より整粒したペレットを１００ｇ／分の割合で投
入した。このペレットの炉内滞在時間は，約１０分であ
った。このようにして得られた本発明品の分析値と製造
条件を下記表２の試料７に示した。
配合した粉末を従来法であるプッシャータイプの連続炉
にて，１５００℃に保ち，水素ガスを１．２ｍ3 ／時間
流し，長さ３００ｍｍの黒鉛製ボートに造粒体を入れた
ボートを１５分間隔で炉へ挿入した。この時，ヒートゾ
ーン滞在時間は約１０分であった。このようにして得ら
れた炭化クロムを衝撃粉砕機で粉砕した炭化クロム粉末
の分析値を下記表２の試料４に超硬ボールにて粉砕した
炭化クロム粉末の分析値を下記２の試料５に示す。ま
た，試料４の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真を図
２に示す。更に，１８００℃で加熱処理した粉末を超硬
ボールにて粉砕した炭化クロム粉末の分析値を下記表２
の試料６に示す。また，試料６の粒子構造を示す走査型
電子顕微鏡写真を図３に示す。下記表１のＴＣは全炭素
含有量，Ｏは酸素含有量，Ｆｅ（原子吸光法）は鉄含有
量を夫々示している。図１乃至３の比較から，本発明の
実施例に係る試料１の炭化クロム（図１）は，比較例に
係る試料４及び６（図２及び３）よりも，極めて微粒で
あることが判る。 （実施例２）粒径０．２μｍのＣｒ2 Ｏ3 と粒径０．１
μｍの炭素粉末とをＣｒ23Ｃ6 になるように配合した
後，原料粉末を高速回転混合機にて混合した後，バイン
ダーを使用し，直径１〜２ｍｍ，長さ２〜５ｍｍのペレ
ットに整粒し，得られた造粒体を乾燥して原料粉末とし
た。この造粒体を回転炉を用いて水素気流中１２５０℃
で反応せしめた。この時の回転炉は，内径８５ｍｍ，長
さ２４００ｍｍの黒鉛製の円筒内に，径４０ｍｍ，長さ
２６２０ｍｍの黒鉛製ヒータを設置したものであり，円
筒を３ｒｐｍで回転させ，水平に対し約６度傾けて使用
した。回転炉内は，水素ガスを１．０ｍ3 ／時間で流
し，かつ，黒鉛製の円筒ヒーターに通電加熱することに
より，円筒内を１２５０℃に保った。この状態で，回転
炉上部より整粒したペレットを１００ｇ／分の割合で投
入した。このペレットの炉内滞在時間は，約１０分であ
った。このようにして得られた本発明品の分析値と製造
条件を下記表２の試料７に示した。
【００２２】
【表２】 上記表２から本発明品（試料１及び試料７）は、ＦＳＳ
Ｓ粒径及びＢＥＴ粒径共に小さく、また、炭素含有量
（ＴＣ），Ｏ含有量，及びＦｅ含有量も工具の製造に最
も適していることが分かる。また、配合時に炭素粉末量
を変えれば、Ｃｒ7 Ｃ3 やその他の低級炭化物との混合
物を製造することもできる。
Ｓ粒径及びＢＥＴ粒径共に小さく、また、炭素含有量
（ＴＣ），Ｏ含有量，及びＦｅ含有量も工具の製造に最
も適していることが分かる。また、配合時に炭素粉末量
を変えれば、Ｃｒ7 Ｃ3 やその他の低級炭化物との混合
物を製造することもできる。
【００２３】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、高純度かつ、均粒で粒径１μｍ以下の工具に適した
微粒炭化クロムの製造方法を提供することができる。
ば、高純度かつ、均粒で粒径１μｍ以下の工具に適した
微粒炭化クロムの製造方法を提供することができる。
【００２４】本発明の製造方法は，微粒な原料を使用す
ることにより，低い温度での炭化することができ，コス
ト面で有利になるばかりではなく，量産にも適してい
る。
ることにより，低い温度での炭化することができ，コス
ト面で有利になるばかりではなく，量産にも適してい
る。
【図１】本発明の実施例に係る試料１の炭化クロムの粒
子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】比較例に係る試料４の炭化クロムの粒子構造を
示す走査型電子顕微鏡写真である。
示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】比較例に係る試料６の炭化クロムの粒子構造を
示す走査型電子顕微鏡写真である。
示す走査型電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湊 嘉洋 兵庫県伊丹市昆陽北１丁目１番１号 住 友電気工業株式会社伊丹製作所内 (56)参考文献 特開 昭50−127900（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−155013（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−86405（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−37398（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−24727（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 31/30 C22C 29/06
Claims (1)
- 【請求項１】 粒径０．５μｍ以下の微粒な酸化クロム
粉末と粒径１μｍ以下の微粒な炭素粉末とを混合し、バ
インダーを用いてペレット状に成形後、このペレットを
回転炉を用いて水素気流中において、１１００〜１２５
０℃で処理して全炭素含有量が５．５〜１３．５ｗｔ％
であり、酸素含有量が０．３ｗｔ％以下、鉄の含有量が
０．０５ｗｔ％以下で残部が実質的にクロムからなり、
粒径１μｍ以下の均粒微粒な炭化クロム粉末を得ること
を特徴とする微粒炭化クロムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6049999A JP2958851B2 (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 微粒炭化クロムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6049999A JP2958851B2 (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 微粒炭化クロムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07237915A JPH07237915A (ja) | 1995-09-12 |
| JP2958851B2 true JP2958851B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=12846712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6049999A Expired - Lifetime JP2958851B2 (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 微粒炭化クロムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2958851B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104925810B (zh) * | 2015-05-20 | 2017-03-01 | 河北工程大学 | 一种纳米碳化铬粉体的制备方法 |
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