JPS6151A - 新規なビニル化合物 - Google Patents
新規なビニル化合物Info
- Publication number
- JPS6151A JPS6151A JP11870184A JP11870184A JPS6151A JP S6151 A JPS6151 A JP S6151A JP 11870184 A JP11870184 A JP 11870184A JP 11870184 A JP11870184 A JP 11870184A JP S6151 A JPS6151 A JP S6151A
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- JP
- Japan
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- ethylmethylacrylamide
- water
- vinyl compound
- temperature
- polymer
- Prior art date
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- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、側鎖にＮ、Ｎ−エチルメチルアクリルアミド
基をもつビニル化合物に関する。
基をもつビニル化合物に関する。
本発明者らは、先に、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド
、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ −ｎ−プロ
ピルアクリルアミド又はＮ−ｎ−プロピルメタクリルア
ミドの重合体は、転移温度以下の低温域では親水性でそ
の水溶液は透明であり、加熱し転移□温度より高く“な
ると疎水性に変わり、不透明化する性質を有することを
見出し、この性質を″利用して遮光材料とする ゛こ
とを提案した。
、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ −ｎ−プロ
ピルアクリルアミド又はＮ−ｎ−プロピルメタクリルア
ミドの重合体は、転移温度以下の低温域では親水性でそ
の水溶液は透明であり、加熱し転移□温度より高く“な
ると疎水性に変わり、不透明化する性質を有することを
見出し、この性質を″利用して遮光材料とする ゛こ
とを提案した。
しかしながら、上記の重合体は、いずれもその水溶液の
転移温度が４５℃以下であり、その利用範囲がかなり限
定される。
転移温度が４５℃以下であり、その利用範囲がかなり限
定される。
本発明者らは、更に−った転移温度をもち。
より利用範囲の拡大された材料を開発すべく研究を続け
た結果、文献未載の新規なビニル化合は、可逆的に低温
で水に溶け、高温では不溶となる性質を有すること、す
なわち溶液状態でラジカル重合させた１重量％ポリＣＮ
、Ｎ−エチルメチルアクリルアミド）水溶液の転移温度
は、重合条件にもよるが、５４〜５７°Ｃの間の転移温
度を有することを見出し、本発明をなすに至った。
た結果、文献未載の新規なビニル化合は、可逆的に低温
で水に溶け、高温では不溶となる性質を有すること、す
なわち溶液状態でラジカル重合させた１重量％ポリＣＮ
、Ｎ−エチルメチルアクリルアミド）水溶液の転移温度
は、重合条件にもよるが、５４〜５７°Ｃの間の転移温
度を有することを見出し、本発明をなすに至った。
本発明のビニル化合物は、文献未載の新規化合物であり
、例えば、次のように合成される。
、例えば、次のように合成される。
■
ｌ
嘗
ｌ
ここで用いられる溶媒は、ＣＨｚ＝ＣＨＣＯＣｌと反応
しない溶媒に限定され、アルコール類、アミン類は不可
であるが、それ以外の溶媒については特に制限はなく、
一般にはベンゼン、アセトン、トルエン等が用いられる
。反応温度は溶媒の種類その他の条件により異なるが１
０°Ｃ未満が望ましい。１０°Ｃ以上では、副反応がお
こりビニル化合物の生成が困難になる。
しない溶媒に限定され、アルコール類、アミン類は不可
であるが、それ以外の溶媒については特に制限はなく、
一般にはベンゼン、アセトン、トルエン等が用いられる
。反応温度は溶媒の種類その他の条件により異なるが１
０°Ｃ未満が望ましい。１０°Ｃ以上では、副反応がお
こりビニル化合物の生成が困難になる。
このようにして得られる反応混合物から、目的化合物を
単離するには、まずろ過によりトリエチルアミン塩酸塩
、あるいはＮ、Ｎ−エチルメチルアミン塩酸塩を除去し
、更にろ液からロータリーエバポレーターを用いて溶媒
を除去し、次いで減圧蒸留する。減圧蒸留の際、不純物
が混入して着色している場合は、再蒸留により精製して
、高純度のものとすることができる。目的物Ｎ、Ｎ−エ
チルメチルアクリルアミド（６５°Ｃ／ １ ｍｍＩ（
ｇ ）は無色透明な液体である。
単離するには、まずろ過によりトリエチルアミン塩酸塩
、あるいはＮ、Ｎ−エチルメチルアミン塩酸塩を除去し
、更にろ液からロータリーエバポレーターを用いて溶媒
を除去し、次いで減圧蒸留する。減圧蒸留の際、不純物
が混入して着色している場合は、再蒸留により精製して
、高純度のものとすることができる。目的物Ｎ、Ｎ−エ
チルメチルアクリルアミド（６５°Ｃ／ １ ｍｍＩ（
ｇ ）は無色透明な液体である。
本発明のビニル化合物の溶解特性については、水、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、Ｎ。
ルアルコール、エチルアルコール、Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化炭素等に可
溶であり、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタンには相分離する
。
ミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化炭素等に可
溶であり、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタンには相分離する
。
本発明のビニル化合物は、
の各基を有するので、ＩＲスペクトル、Ｎ Ｍ Ｒスペ
クトル、マススペクトルによって同定することができる
。
クトル、マススペクトルによって同定することができる
。
本発明のビニル化合物の重合体は、低温域で水に溶け、
高温域で水に不溶となる高温疎水化型の熱可逆高分子で
ある。このポリマーは水中に於ける熱可逆特性を利用し
、吸着剤、遮光体等多方面に利用できる。
高温域で水に不溶となる高温疎水化型の熱可逆高分子で
ある。このポリマーは水中に於ける熱可逆特性を利用し
、吸着剤、遮光体等多方面に利用できる。
次に実施例および参考例によって、本発明をさらに詳細
に説明する。
に説明する。
実施例１
１１容の三角フラスコにトリエチルアミン３８．５ｍｌ
、エチルメチルアミン２５ＷＬｌ及びベンゼン４５０ｄ
を入れ、氷で冷やして、内容液を１０°Ｃ未満の温度に
保ち、かきまぜながら、この中にアクリル酸クロリド２
３−とベンゼン５Ｑ ｍｌの混合溶液を滴下漏斗から約
３時間かけてゆっくりと滴下した。滴下完了後、反応液
を１昼夜放置冷却したのち、ろ過し、ロータリーエバポ
レータを用いて、ろ液からベンゼンを除去し濃縮した。
、エチルメチルアミン２５ＷＬｌ及びベンゼン４５０ｄ
を入れ、氷で冷やして、内容液を１０°Ｃ未満の温度に
保ち、かきまぜながら、この中にアクリル酸クロリド２
３−とベンゼン５Ｑ ｍｌの混合溶液を滴下漏斗から約
３時間かけてゆっくりと滴下した。滴下完了後、反応液
を１昼夜放置冷却したのち、ろ過し、ロータリーエバポ
レータを用いて、ろ液からベンゼンを除去し濃縮した。
次いで減圧蒸留して沸点６５°Ｃ／ １ ｍｍＨｇ、無
色透明の留分を回収した。以上の操作より液状物質２２
．６ｇを得た。
色透明の留分を回収した。以上の操作より液状物質２２
．６ｇを得た。
この物質のマススペクトルを第１図に、赤外線吸収スペ
クトルを第２図に、ＮＭＲスペクトルを第３図に示す。
クトルを第２図に、ＮＭＲスペクトルを第３図に示す。
これらスペクトルの分析の結果は、次のとおりである。
（親ピーク）
ｍ ／ ｅ−＝ ２７ ＣＨ２＝ＣＨ−（フラグメ
ントピーク） ”／ｅ＝ ５５ ＣＨ２＝ＣＨＣｏ−（フラグメン
トピーク） （フラグメントピーク） ｍ ／ ｅ ＝ ９８ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｏ−ＮＩ
（−ＣＨｘＣＨｓ（フラグメントピーク） ＩＲ分析：３５００ＣＭ （−Ｎ＜）１６４８ＣＭ
（＞Ｃ＝Ｏ） １６０８ＣＭ （ＣＨ２＝ＣＨ−） ９８０ＣＭ （ＣＨ２＝ＣＨ−） ＮＭＲ分析：０．９６ ｐＩｍ（−Ｃ）ｈ−ＣＨｓのＣ
Ｔ−ｈ）１、 １５ ｐＩｍ（−ＣＨ３） １、５０ ｐｐｍ（ＣＨ２） 以上の分析結果から、この物質はＮ、Ｎ−エチルメチル
アクリルアミドであることが確認された。
ントピーク） ”／ｅ＝ ５５ ＣＨ２＝ＣＨＣｏ−（フラグメン
トピーク） （フラグメントピーク） ｍ ／ ｅ ＝ ９８ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｏ−ＮＩ
（−ＣＨｘＣＨｓ（フラグメントピーク） ＩＲ分析：３５００ＣＭ （−Ｎ＜）１６４８ＣＭ
（＞Ｃ＝Ｏ） １６０８ＣＭ （ＣＨ２＝ＣＨ−） ９８０ＣＭ （ＣＨ２＝ＣＨ−） ＮＭＲ分析：０．９６ ｐＩｍ（−Ｃ）ｈ−ＣＨｓのＣ
Ｔ−ｈ）１、 １５ ｐＩｍ（−ＣＨ３） １、５０ ｐｐｍ（ＣＨ２） 以上の分析結果から、この物質はＮ、Ｎ−エチルメチル
アクリルアミドであることが確認された。
参考例
実施例で得たＮ、Ｎ−エチルメチルアクリルアミド４．
６９ｇ及び１９６アゾビスイソブチロニトリルを含むメ
タノール溶液１７．４５ｇをアンプルに入れ、液体窒素
を用いて減圧脱気を行い、上部をバーナーで封じた。こ
のアンプルを５０℃の恒温槽に２時間浸漬して重合反応
を行わせた。
６９ｇ及び１９６アゾビスイソブチロニトリルを含むメ
タノール溶液１７．４５ｇをアンプルに入れ、液体窒素
を用いて減圧脱気を行い、上部をバーナーで封じた。こ
のアンプルを５０℃の恒温槽に２時間浸漬して重合反応
を行わせた。
重合反応後、アンプルに少量のハイドロキノンを加え反
応を停止させ、ロータリーエバポレータを用いてメタノ
ールを除去したのち、アセトン溶液とし、さらにジエチ
ルエーテル中に投入して未反応モノマーを溶解させ、不
溶部分を回収した（収量３．４７ｇ）。得られたポリマ
ーをクロロホルム溶液とし、ウベローデ粘度計を用いて
粘度測定した結果、その極限粘度〔η〕は０．６２であ
った。
応を停止させ、ロータリーエバポレータを用いてメタノ
ールを除去したのち、アセトン溶液とし、さらにジエチ
ルエーテル中に投入して未反応モノマーを溶解させ、不
溶部分を回収した（収量３．４７ｇ）。得られたポリマ
ーをクロロホルム溶液とし、ウベローデ粘度計を用いて
粘度測定した結果、その極限粘度〔η〕は０．６２であ
った。
得られたポリ （Ｎ、Ｎ−エチルメチルアクリルアミド
）を水に溶解して、１重量％水溶液を調整し、この水溶
液を昇温速度１℃／ ｍｉｎで昇温させながら分光光度
計を用いて、５００ ｎｍ の透過率と温度との関係を
求めた。この結果をグラフとして第４図に示す。
）を水に溶解して、１重量％水溶液を調整し、この水溶
液を昇温速度１℃／ ｍｉｎで昇温させながら分光光度
計を用いて、５００ ｎｍ の透過率と温度との関係を
求めた。この結果をグラフとして第４図に示す。
このグラフから明らかなように、ポリ（Ｎ、Ｎ−エチル
メチルアクリルアミド）は、低温域では水に溶解してい
るが、５４°Ｃより析出しはじめ５５°Ｃでは５００ｎ
ｍノ透過率が０９６となり、水に不溶となることがわか
る。
メチルアクリルアミド）は、低温域では水に溶解してい
るが、５４°Ｃより析出しはじめ５５°Ｃでは５００ｎ
ｍノ透過率が０９６となり、水に不溶となることがわか
る。
第１図は、Ｎ、Ｎ−エチルメチルアクリルアミドのマス
スペクトル、第２図ハ、Ｎ、 Ｎ −エチルメチルアク
リルアミドの赤外線吸収スペクトル、第３図は、Ｎ、Ｎ
−エチルメチルアクリルアミドのＮＭＲスペクトルを示
す。第４図は、ポリ ５Ｎ、Ｎ−エチルメチルアクリル
アミド）１重量％水溶液についての温度とｓｏｏ ｎｍ
での透過率との関係を示す。
スペクトル、第２図ハ、Ｎ、 Ｎ −エチルメチルアク
リルアミドの赤外線吸収スペクトル、第３図は、Ｎ、Ｎ
−エチルメチルアクリルアミドのＮＭＲスペクトルを示
す。第４図は、ポリ ５Ｎ、Ｎ−エチルメチルアクリル
アミド）１重量％水溶液についての温度とｓｏｏ ｎｍ
での透過率との関係を示す。
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） で表わされるビニル化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11870184A JPS6151A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 新規なビニル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11870184A JPS6151A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 新規なビニル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6151A true JPS6151A (ja) | 1986-01-06 |
| JPS6350341B2 JPS6350341B2 (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=14743000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11870184A Granted JPS6151A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 新規なビニル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6151A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989008100A1 (en) * | 1988-02-24 | 1989-09-08 | United States Of America, Represented By The Secre | Polyacrylamide gels for improved detection of proteins |
-
1984
- 1984-06-08 JP JP11870184A patent/JPS6151A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989008100A1 (en) * | 1988-02-24 | 1989-09-08 | United States Of America, Represented By The Secre | Polyacrylamide gels for improved detection of proteins |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6350341B2 (ja) | 1988-10-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |