JPH0262868A - 導電性有機物質 - Google Patents

導電性有機物質

Info

Publication number
JPH0262868A
JPH0262868A JP1135616A JP13561689A JPH0262868A JP H0262868 A JPH0262868 A JP H0262868A JP 1135616 A JP1135616 A JP 1135616A JP 13561689 A JP13561689 A JP 13561689A JP H0262868 A JPH0262868 A JP H0262868A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
conductive polymer
homopolymer
dopant
carboxylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1135616A
Other languages
English (en)
Inventor
Zando Robaato
ロバート　ザンド
Shinji Nezu
伸治 根津
Kusefuoguru Serimu
セリム　クセフォグル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aisin Corp
Original Assignee
Aisin Seiki Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aisin Seiki Co Ltd filed Critical Aisin Seiki Co Ltd
Publication of JPH0262868A publication Critical patent/JPH0262868A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C07D279/22—[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D279/30—[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with acyl radicals attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/121—Charge-transfer complexes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/153—Constructional details
    • G02F1/155—Electrodes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は導電性有機物質に関しさらに詳しくは新規の電
気活性ポリマー及びその合成に関する。
特に本発明は付帯基（ペンダント基）として６．６．６
員の３環状分子部分（６，６，６−ｍｅｍｂｅｒｅｄ　
　ｔｒｉｃｙｃｌｉｃ　　ｍｏｉｅｔｉｅｓ）を有する
ポリマーに関する。この基は電子ドナーとして作用し、
電子アクセプタードーパントの存在でそのポリマーを導
電性に変える。
［発明の背景］ 電気活性ペンダント基を含有するポリマーの電気的特性
は近接したペンダント基間における電子の移動による。
それゆえ、ペンダント基の配向、密度、及び近接程度は
、与えられたポリマーが電気活性ポリマーとなるか否か
を決める重要な要素となる。これらの特性は、換言する
と、ポリマーの主幹を構成するの繰り返し単位の長さ、
スペーサー基の長さ及び構造上の必要要件による。
ペンダント基もしくはポリマーの主幹として電気活性基
を含むポリマーは、酸化還元重合系、光伝導体及び半導
体における電極改質剤として注目されている。フェノシ
アジンやその誘導体が含まれる芳香族のへテロポリサイ
クリック化合物の多くは、半導体的特質、電子供与特質
、及び光伝導特質を有するものとして知られている。フ
ェノシアジンを有するポリマーは、酸化還元ポリマー半
導体的及び電荷移送ポリマーとして使用できる。
フェノシアジンのベンゼン環置換誘導体は、ビニルモノ
マーとして使用されることを防ぐ効果的な遊離基捕捉剤
として知られている。しかしながらＮ−ビニルもしくは
Ｎ−アクリルフェノシアジンのように、Ｎ−置換フェノ
シアジン誘導体は遊離ラジカル付加重合を容易に受は入
れる。
米国特許４，５０５，８４１号はさまざまな溶媒で溶解
できると言われている電気活性ポリマー材料を開示して
いる。これらのポリマーは、中央リングがへテロ原子を
含む融合した不飽和の６．６．６員の３環状リングの繰
り返し単位を含む。
電荷補償イオンドーパントはこれらのポリマーと会合す
る。ヘテロ原子が窒素及び硫黄であるフェノシアジンポ
リマーは開示されており、フェノシアジン繰り返し単位
はポリマーの主幹部分に組み込まれている。
［発明が解決しようとする問題点］ 慨して、従来の導電性ポリマーは有機性溶媒、もしくは
水性溶媒への不溶性に問題があった。このためポリマー
をフィルム等の使用可能な形状に加工することが非常に
困難であった。
さらに従来のある種の導電性ポリマーは、酸化によるも
のと考えられている時間がたつと導電率が低下するとい
う問題もあった。
本発明は溶媒に溶解し、加工が容易なフェノシアジン等
の導電性の６．６．６員の３環状の付帯基を含むポリマ
ーを提供することを目的とする。
本発明はさらに容易に合成できる前記のポリマーを提供
することを目的とする。
本発明はさらに時間が経過しても安定した導電性特性を
有する前記のポリマーを提供することを目的、とする。
Ｕ問題点を解決するだめの手段］ 本発明の目的は次の化学式で表わされる化合物により達
成される。
その化学式中のＲ１は、単独重合もしくは共重合を行う
ことのできるモノマーの機能を持つ基で、Ｘは、Ｒ１に
結合する２価の分子の一部であって−ＣＯＯＲｓ　Ｏ−
−Ｒ６０−又は−〇−から成り、 Ｒ２は次の化学構造基をもち、 Ｃ−つ Ｒ３とＲ４は各々別個の１〜５の炭素原子を有するヒド
ロキシルアルキルであり、Ｒ５とＲ６は１〜５の炭素原
子を有するアルキレンであり、ｍとｎは各々別個のＯ〜
４の整数であり、Ｒ′とＲ−”は各々別個の１〜５の炭
素原子をもつアルキル、１〜５の炭素原子を持つオキシ
アルキル又はハロゲンであり、Ｙは炭素もしくはＮ、Ｏ
，Ｓのうちから選ばれたヘテロ原子である。
本発明の目的は、前記化合物単独であるいは前記化合物
と電子受容体として作用するドーパントと組み合されて
形成される新奇な単独重合体および共重合体でも達成さ
れる。適切なドーパントとしてはハロゲン（よう素、臭
素等）、ＡＳＦｓ、テトラシアノエチレン、７．７．８
．８−テトラシアノキノジメタンおよび電荷移送複合体
形成に寄与するものとして知られている同種の電子受容
体が含まれる。
以下に開示されるポリマーは各々異なる主幹の柔軟性を
もつ各々異なる反復基長さおよび及びスペーサー基長さ
を有し、半導体、酸化還元ポリマ、光導電体、及び電極
改質剤として作用する。
モノマ〜は対応する６、６１．６−トリサイクリックＮ
−カルボニルクロライドと適切な求核剤を用いてのスコ
ツテン　バウマン（Ｓｃｈｏｔｔｅｎ　　３ａｕｍａｎ
）反応により製造される。好ましい３環状体はｕ　Ｙ　
１１が前記化学構造式をもち、Ｒ２が硫黄であるフェノ
シアジンであるａなお、以下の説明はフェノシアジン自
体に関するものであるが、前記化学構造式によって含ま
れるフェノシアジン以外の３環状体は考慮に入っている
ことを理解しなければならない。
以下の新規化合物「エチレングリコールメタクリレート
フェノシアジンＮ−カルポギシレートビスエステル（Ｉ
＞とそのホモポリマー（■）、グリシディルフェノシア
ジンＮ−カルボキシレート（■）とそのホモポリマー（
ＩＶ）、フェノシアジンＮ−カルボキシレートジエタノ
ールアミド（Ｖ）とトルエンジイソシアネートを用いて
形成されたポリウレタン（ＶＩ）、及びフェノシアジン
Ｎ−カルボキシレートポリビニルアルコールポリエステ
ル（ＶＨＪの合成と電気特性は第１図に示されている。
前記化合物（Ｉ＞及び（ＩＦ＞を製造するためフェノシ
アジンＮ−カルボニルクロライドとヒドロキシエチルメ
タクリレート（ＨＥＭＡ）とのスコツテン　バウマン反
応は副反応を伴う。反応１多の液相を調べるとピリジン
、未反応ＨＥＭＡ、フェノシアジン及びエチレングリコ
ールが存在することがわかる。これは両方の開始原料が
ある程度加水分解することを示している。さらに圧力増
大に伴い七ツマ−（Ｉ＞の塊重合がなされることも確認
される。反応混合物から放出されるガスが水酸化バリウ
ム溶液を通って泡となり、二酸化炭素の存在を示す白い
沈澱物が観察される。フェノシアジンＮ−カルボキシレ
ートエステルの熱脱炭酸によりフェノシアジン、二酸化
炭素及び対応するアルコールが生じることは公知である
。
より均一な熱移送を伴う低温での溶液重合は、熱脱炭酸
の問題を左右し、多くの有機溶媒に完全に溶け、注形で
フィルム形成可能なポリマーをより収率よく生成する。
ポリマー（Ｉ［＞の溶液は、光にさらすと緑色に変色し
、固体ポリマー（Ｉｔ）は赤色に変色する、光感度を示
す。しかし、色つきのサンプルと色なしのサンプルとの
間には、目立った核磁気共鳴分析（ＮＭＲ＞スペクトル
の相違はみられなかった。
これらのポリマーは、電子呈色印刷への適用が可能かも
しれない。希釈溶液粘度（ＤＳＶ）の測定によりポリマ
ー（Ｉ［＞の限界粘度は０，４９ｄＱ１０（クロロホル
ム、２５℃）であることがわかった。ポリマー（Ｉｔ）
は、２原子の繰り返し単位長さと、６原子のスベーとサ
ー基長さをもつ。
モノマー（Ｉ［Ｉ）の合成は、通常のスコツテンバウマ
ン反応触媒の使用によって促進させることはできない。
水酸化カリウム、ピリジン、ジメチルアミノピリジンが
、グリシドオル自体の重合化において結果として生じる
。触媒作用のない反応は、変化しやすく、時には管理で
きない発熱グリシドオルの重合を引き起す。かなりの収
量を得るためには多量のグリシドオルが必要であり、Ｈ
０９ガスはグリシドオルに対してかなり可溶性を有する
ためｌ−１（Ｊガスの生成は観察されない。溶かしやす
い水の滴定による過剰のグリシドオルの除去の試みは、
生成物の加水分解を生じさせる。おそらく生成物は容易
に分解し、フェノシアジンＮ−カルボン酸（カルバミド
酸）を与える。グリシドオルエステルの重合はひたすら
進み、結果として０．２９ｄＱ／ｑ　（クロロホルム、
２５℃）の希釈溶液粘度を有するポリマーを生成する。
ポリマー（ＩＶ）は３原子の繰り返し単位長さと、３原
子程度のスペーサー基長さをもち、その主幹に高分極の
酸素原子を有する。
フェノシアジンＮ−カルボキシレートジエタノールアミ
ド（Ｖ）は、薬として有益であるが、合成あるいは分光
学的情報は得られない。２等量のアミノアルコール用い
て、相当量のその生成物を得ることができる。そこでは
原料の半分が生成するＨＣＱにより陽イオンを付加され
、実質的に水による洗浄で除去される。その対応するジ
オールとトルエンジイソシアネートとの縮合重合により
製造されたポリマー（Ｖｌ　）は、試験したサンプルの
ほんの一部分のみが溶解し、残りが単に膨潤するのみで
あるので、線状高分子とは思えない。また、信頼できる
溶液粘度は得られない。このポリマーは空気に対して不
安定で、真空下で定重量に乾燥させることはできない。
ある種の脂肪族ポリウレタンはこれと類似の現象を示す
ことが知られている。このポリマーは主幹に堅いパラフ
ェニレン基と同じくらいの１４原子の繰り返し単位、及
び１原子スペーサー基をもつ。
アセトアルデヒド、エチルビニルエーテル、ビニルアセ
テートを用いてフェノシアジンＮ−カルボキシレートビ
ニル（■）の合成試験は成功しなかった。カルボニール
クロライドを、すでに存在する主幹、すなわちポリビニ
ルアルコールにグラフト重合することによりポリマー（
ＶＩ）を得る試験を行なった。ビニルエステルの重合よ
り理論上骨られるものと同じポリマーを、この方法で得
ることができるだろう。水酸基の８５％程度のみ置換す
ることができ、反応試薬の増加及び反応時間の増加は収
量を改善することにはならない。赤外線（ＩＲ＞分光学
により、未反応水酸基の存在を明白に示す。
表１　ポリマーに塗ったよう素の特定抵抗値五え」動訪
堕１位 白金電極　０．１ｍ　　Ｌｉ（ｊ２０＋／ＣＨ３ＣＮＥ
ｐ、ａ：陽極最大電位、Ｅｐ、ｃ：陰極最大電位Ｅｐ、
　ａ−Ｅｐ、　Ｃ：最大電位分離走査速度　４０ｍＶ／
Ｓ ＶＳ　　Ａｇ／ＡｇＣ１２参照電極 よう素がドープされたポリマーの電気−抵抗を表１に示
す。よう素の気相ドーピング及び液相ドーピングは本質
的に同じようなよう素の取り込みを示し同じ抵抗値を与
えている。抵抗値の再現程度はあまり高くなく、比抵抗
値の大きさの桁数程度が信頼できる。ここに示したポリ
マーの酸化還元反応の状態は、循環測定法（ｃｙｃｌｉ
ｃ　　ｖ。
ｌｔａｍｍｅｔｒｙ）により特徴づけられる。全てのポ
リマーは可逆で、三角波のポルタモグラムにおける１−
電子酸化波を示した。陽極最大電位と、それと対応する
陰極最大電位を、表２に要約して示す。
［作用、効果］ 本発明のポリマーは、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ＞
　、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ＞、アセトニトリル
のような一般によく用いられる有機溶剤に溶ける。当業
者であれば他の溶剤に対してもそのポリマーの溶解特性
を容易に確かめることができる。本発明のポリマーの安
定性に関して、フェノシアジン基はポリマーの主幹中に
はなく、かつ、ポリマーを導電性とする機構はその主幹
中にないため、そのポリマーの酸化は結合している二重
結合を切るだろうけれども、導電性に関してはほとんど
影響しない。対照的に、導電性の特性を主幹の結合によ
っているポリアセチレンのような導電性ポリマーは、安
定性はより低い。
本発明のポリマーは導電性にするようドーピングするこ
とにより、光導電体等への適用、静電気を発生する物質
に塗ったり被膜させたりして用いることにより静電気を
消失させる電磁遮蔽物として及び重金属廃棄物処理に用
いることができる。
特に廃棄処理においては、ドープされていないポリマー
が溶液中の金属酸化物を還元する（例えばＣｒ＋６をＣ
ｒ＋　１にする）手段を提供するコラムベツドとして用
いられ、このポリマーは電子ドナーとして作用する。
またさらに、本発明の導電性のポリマーは太陽電池やエ
レクトロクロミック表示装置にも用いることができる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明の化合物の合成を説明する。
なお、本発明は次の種々の好ましい実施例で説明するが
、本発明は実施例に限られるものでなく、本発明の精神
を逸脱しない範囲でその修飾、置換、変更を可能とする
。
（実施例１） エチレングリコールメタクリレートフェノシアジンＮ−
カルボキシレートビス−エステル（Ｉ＞の合成 フェノシアジンＮ−カルボニルクロライド３゜０ｐ（１
２ミリモル）と、ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈ
ＥＭＡ）１２．０ｒｙｌと、ピリジン４ｍＮとを混合し
た。ただちに発熱反応が始まった。その混合液を６０℃
に１時間保持した後１晩室温で放置した。冷却しながら
２０ｍＮの水を１滴ずつ黒っぽいガム状の固体が析出す
るまで加えた。その液体を静かに除去し、残った固形物
をクロロホルムに溶解させ、５％の塩酸水溶液と水とで
洗浄し、木炭で処理した後屹燥および蒸散乾燥させた。
得られた黄褐色の固体を最小限の量のエタノールから再
結晶化させ、２．２ｇ（５２％）の白い綿毛状の結晶（
溶融温度６４〜６５゜５℃）を得た。
核磁気共鳴分析（ＮＭＲ＞の結果は次の通りであった。
（溶媒）　（化学シフト：インテグレーション：マルチ
プリシティ：帰属＞（ＣＤＣ，ｌ！　３　）（７，０：
８Ｈ：ｍ：フェニル＞（５，８及び５．２：２Ｈ：ｄ、
ｄ：ビニル＞（４，１：４Ｈ：ＳニーＣＨ２ＣＨ２−）
（１，８：３Ｈ：Ｓ：Ｃ）（３−）赤外線分析（ＩＲ）
の結果は次の通りであった。
（ピーク位置（ｃｍ−’　）：帰属＞（１７５０：カル
ボニル＞（１６２０：ビニル＞（１２２０：Ｃ−０）（
７２０：芳香族） （実施例２） ポリエチレングリコールメタクリレートフェノシアジン
Ｎ−カルボキシレートビス−エステルの合成 ａ）塊状重合：ガス扱きされたモノマー（Ｉ）と０，５
％アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）との混合物
を、密封されたチューブ内で７０℃に加熱した。すぐに
重合が開始され、１時間俊無色透明で強靭なポリマーを
得た。チューブ内では圧力の上昇がみられた。さらにク
ロロホルムに溶解させ、ペンタンにより無色の粉状のポ
リマーを析出させた。析出物は遠心分離によって最もう
まく分離できた。母液中にフェノシアジンが存在するこ
とが確認されたが、未反応のモノマーは検出できなかっ
た（ＴＬＣシリカゲルと４塩化炭素を用いて行なった）
。より高い温度で重合することにより膨張した状態のポ
リマーが得られ、重合の際の圧力の上昇も最も高かった
。
ｂ）溶液重合：ガス扱きしたモノマー（Ｉ＞の１５％テ
トラヒドロフラン溶液に七ツマー基準で１％のＡＩＢＮ
を加え、その混合液を密封したチューブ内で４５℃、１
０時間加熱した。溶液は２０分後に粘調になった。エタ
ノールを加えてポリマーを析出させ、６３％の収率で白
い粉末を得た。
圧力の上昇はみられなかった。
核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の結果は次の通りであった。
（溶媒）（化学シフト：インテグレーション：マルチプ
リシティ：帰属＞（ＣＤＣρ３）（７．０：ｂｒｏａｄ
：ｍ：フェニル＞（４．１　：ｂｒｏａｄ　：　Ｓ　：
　−ＣＨ２　−ｑＨｚ−＞（１．０：　ｂｒ。
ａｄ：ｓ：主幹メチレン） 赤外線分析（ＩＲ）の結果は次の通りであった。
（ピーク位置（ｃｍ−　１　）：帰属＞（１７５０：カ
ルボニル＞（１２００：Ｃ−０）（７７０：芳香族） （実施例３） グリシディルフェノシアジンＮ−カルボキシレート（Ｉ
［Ｉ）の合成 フェノシアジンＮ−カルボニルクロライド５ｇ（６ミリ
モル）とグリシドオル６ミリモルとを、オイルバス上に
おいた乾燥チューブを備えた還流型中で９０℃、１０時
間加熱した。その後還流器は蒸留器として用いられ、余
分なグリシドオルは９０℃の真空中で除去された。得ら
れた茶色のオイルは冷却により固体化し、その固体をク
ロロホルムに溶解させ、木炭で処理し、蒸散して乾燥さ
せた。エタノールから１ｑられた固体を再結晶化させる
と、１．ＯＱ　（５５％）の黄褐色の結晶、（溶融温度
９２−９４℃）を生じた。
核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の結果は次の通りであった。
（溶媒）　（化学シフト：インテグレーション：マルチ
プリシティ：帰属＞　　（ＣＤＣＪＩ　３　）　　（７
．　３　：８Ｈ：ｍ：フェニル＞（４．５：２Ｈ：ｄｌ
ｄ：エンドサイクリック（ｅｘｏｃｙｃ　Ｉ　ｉ　ｃ）
−ＣＨ２−＞（３．４：　ＩＨ：ｍ：Ｃｌ−１＞（２．
９：２Ｈ：ｍ：エンドサイクリック（ｅｎｄＯＣｙＣｌ
　ｉ　Ｃ）　−ＣＨ２　−） 赤外線分析（ＩＲ＞の結果は次の通りであった。
（ピーク位置（ｃｍ−　１　）：帰属＞（１７１０：カ
ルボニル＞（１２５０、９００　ニオキシラン）（７５
０：芳香族） （実施例４） ポリ−グリシディルフェノシアジンＮ−カルボキシレー
ト（ＩＶ）の合成 ０．４ｇのグリシディルエステル（ＩＩＩ）を隔離ボト
ルに入った新たに蒸留され乾燥されたジクロロメタンに
溶解させ、０℃に冷した。スポイトで０．０３ｍｊ！の
ボロントリフ０ライドエテレートを注入したところただ
ちに濁りが観察された。０℃で２時間、さらに室温で１
２時間放置した後、溶媒を取り除き黄褐色のポリマー０
．３５ｑ（８８％）を得た。
核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の結果は次の通りであった。
（溶媒）　（化学シフト：インテグレーション：マルチ
プリシティ：帰属〉　（アセトン＞（７，２：ｂｒｏａ
ｄ　：ｍ：フェニル）（４，２：ｂｒｏａｄ：ｍ：ペン
ダント基−ＣＨ２−＞（２，９−３゜４：ｂｒＯａｄ：
ｍ：主幹陽イオン） 赤外線分析（ＩＲ＞の結果は次の通りであった。
（ピーク位置（ｃｍ−１＞：帰属＞（３３００：末端基
−０Ｈ）（１７３０：カルボニル）（１０８５：Ｃ−０
−Ｃ）（７２０：芳香族）（実施例５） フェノシアジンＮ−カルボキシレートジエタノールアミ
ド（Ｖ）の合成 ２．６０　（０，０１モル）のフェノシアジンＮ−カル
ボニルクロライドと２．１　（０，０２モル）のジェタ
ノールアミンを１８ｍ９のベンゼンに溶解させ１０時間
遠流させた。そのクロライドはただちに溶解し、その色
が緑色から茶色に変わった。反応時間の最後にその混合
溶液を０℃に冷却し、勢いよく撹拌しながら氷水で３回
洗浄した。
得られたガム状の固体をジクロロメタン中に取り一木炭
で処理して１．９ＣＩ　（５５％）の白い結晶（溶融温
度６３〜６７℃）を得た。
核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）の結果は次の通りであった。
（溶媒）（化学シフト：インテグレーション：マルチプ
リシティ：帰属＞（ＣＤＣＩ！３　）（７，１：８Ｈ：
ｍ：フェニル＞（３，６：８１−１：Ａ２Ｂ２　ニーＣ
Ｈ２−ＣＨ２−） 赤外線分析（ＩＲ）の結果は次の通りであった。
（ピーク位置（ｃｍ−”　）：帰属＞（３３００ニー０
Ｈ）（１７３０：カルボニル＞（７３０：芳香族） （実施例６） フェノシアジンＮ−カルボキシレートジエタノールアミ
ドのポリウレタン（ｌの合成 （Ｖ）のアミド０．２ＣＩ　（０，６ミリモル）と、ト
ルエン−２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）０．１Ｇ
　（０，６ミリモル）とを混合し、ガス扱きして密封し
、１１０℃で２時間加熱した。得られたこはく色で透明
な強靭なポリマーをクロロホルムに溶解させ、ペンタン
により析出させて０゜１８Ｑの白い粉末を得た。
核磁気共鳴分析（ＮＭＲ＞の結果は次の通りであった。
（溶媒）　（化学シフト：インテグレーション：マルチ
プリシティ：帰属＞（ＣＤＣＮ　３　）（７，０：ｂｒ
ｏａｄ：フェニル＞（２，４ｂｒｏａｄニーＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−） 赤外線分析（ＩＲ）の結果は次の通りであった。
（ピ７り位置（ｃｒｒｒ　”　）　：帰属＞（３３００
：Ｎ−Ｈ）（１７５０，１７７０：カルボニル）（７７
０：アリル） （実施例７） フェノシアジンＮ−カルボキシレートポリビニルアルコ
ールポリエステル（ＶＩ　）の合成ポリビニルアルコー
ル０．３ｇ（ヒドロオキシル６．８ミリモル）をジメチ
ルサルフオオキサイド（ＤＭＳＯ＞７ｒｙｌに、撹拌し
ながら７０℃で１時間加熱して溶解した。さらにフェノ
シアジンＮ−カルボニルクロライド１．５０　（６ミリ
モル）を何回かに分けて加えた。緑から赤へ色が変わり
、ガスの発生がみられた。１１０℃で４時間加熱した後
その混合溶液は冷却され、人聞の水中に注がれて薄い青
色の超微粒な析出物を生じた。その混合溶液を遠心分離
にかけ、得られた固体を水で洗浄し、真空乾燥させたと
ころ１．１ｇ（６０％）の青色の粉末となった。ポリマ
ーを光にさらすと深い青色に変わった。
核磁気共鳴分析（ＮＭＲ＞の結果は次の通りであった。
（溶媒）　（化学シフト：インテグレーション：マルチ
プリシティ：帰属＞（ＤＭＳＯ＞（６，９：ｂｒｏａｄ
　：ｍ：フェニル＞（３，０：ｂｒｏａｄ：ｓニーＣＨ
−＞（１，８：ｂｒｏａｄ：ｓニーＣＨ２−）イングレ
ージョンは８５％の置換に相当する。
赤外線分析（ＩＲ＞の結果は次の通りであった。
（ピーク位置（ｃｍ−１）：帰属＞（３３００：残基−
０Ｈ）（１７３０：カルボニル＞（７５０：芳香族）
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の種々の化合物の合成経路を説明する化
学構造式経路図である。 特許出願人　アイシン精機株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）次の化学式で表わされる化合物であり、Ｒ＿１Ｘ
    Ｒ＿２又は▲数式、化学式、表等があります▼ その化学式中のＲ＿１は、単独重合もしくは共重合を行
    うことのできるモノマーの機能を持つ基で、Ｘは、Ｒ＿
    １に結合する２価の分子の一部であつて−ＣＯＯＲ＿５
    Ｏ−、−Ｒ＿６Ｏ−又は−Ｏ−から成り、 Ｒ＿２は次の化学構造基をもち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿３とＲ＿４は各々別個の１〜５の炭素原子を有する
    ヒドロキシルアルキルであり、Ｒ＿５とＲ＿６は１〜５
    の炭素原子を有するアルキレンであり、ｍとｎは各々別
    個の０〜４の整数であり、Ｒ′とＲ″は各々別個の１〜
    ５の炭素原子を有するアルキル、１〜５の炭素原子を有
    するオキシアルキル又はハロゲンであり、Ｙは炭素もし
    くはＮ、Ｏ、Ｓのうちから選ばれたヘテロ原子である。 （２）特許請求の範囲第１項記載の化合物を繰り返し単
    位として有するホモポリマーもしくはコポリマー。 （３）特許請求の範囲第２項記載のホモポリマーもしく
    はコポリマーと電子アクセプター化合物を含むドーパン
    トからなる導電性ポリマー。 （４）前記ドーパントはハロゲン、ＡｓＦ＿５、テトラ
    シアノエチレンもしくは７、７、８、８−テトラシアノ
    キノジメタンである特許請求の範囲第３項記載の導電性
    ポリマー。（５）前記化合物はエチレングリコールメタ
    クリレートフェノンアジンＮ−カルボキシレートビスエ
    ステルからなる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）特許請求の範囲第５項記載の化合物を繰り返し単
    位として有するホモポリマー。 （７）特許請求の範囲第６項記載のホモポリマーと電子
    アクセプター化合物を含むドーパントとからなる導電性
    ポリマー。 （８）前記ドーパントはイオジンである特許請求の範囲
    第７項記載の導電性ポリマー。 （９）前記化合物はグリシディルフエノシアジンＮ−カ
    ルボキシレートである特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。 （１０）特許請求の範囲第９項記載の化合物を繰り返し
    単位として有するホモポリマー。（１１）特許請求の範
    囲第１０項記載のホモポリマーと電子アクセプター化合
    物を含むドーパントとからなる導電性ポリマー。 （１２）前記ドーパントはイオジンである特許請求の範
    囲第１１項記載の導電性ポリマー。 （１３）前記化合物はフェノシアジンＮ−カルボキシレ
    ートジエタノールアミドである特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。 （１４）特許請求の範囲第１３項記載の化合物と、ジイ
    ソシアネートとの反応によって形成されるポリウレタン
    。 （１５）前記ジイソシアネートはトルエンジイソシアネ
    ートである特許請求の範囲第１４項記載のポリウレタン
    。 （１６）特許請求の範囲第１５項記載のポリウレタンと
    、電子アクセプター化合物を含むドーパントからなる導
    電性ポリマー。 （１７）前記ドーパントはイオジンである特許請求の範
    囲第１６項記載の導電性ポリマー。 （１８）フェノシアジンＮ−カルボキシレートアルコー
    ルポリエステルからなるホモポリマー。 （１９）特許請求の範囲第１８項記載のホモポリマーと
    、電子アクセプター化合物を含むドーパントからなる導
    電性ポリマー。 （２０）前記ドーパントはイオジンである特許請求の範
    囲第１９項記載の導電性ポリマー。
JP1135616A 1988-05-27 1989-05-29 導電性有機物質 Pending JPH0262868A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/199764 1988-05-27
US07/199,764 US5142045A (en) 1988-05-27 1988-05-27 Electroactive materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0262868A true JPH0262868A (ja) 1990-03-02

Family

ID=22738926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1135616A Pending JPH0262868A (ja) 1988-05-27 1989-05-29 導電性有機物質

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5142045A (ja)
JP (1) JPH0262868A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013544422A (ja) * 2010-11-16 2013-12-12 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 再充電可能な金属電池または金属イオン電池

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9301569B2 (en) 2010-06-22 2016-04-05 Nike, Inc. Article of footwear with color change portion and method of changing color
US8474146B2 (en) * 2010-06-22 2013-07-02 Nike, Inc. Article of footwear with color change portion and method of changing color
CN113943402B (zh) * 2020-07-15 2022-10-21 上海大学 一种聚吩噻嗪类衍生物及其制备方法和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4505841A (en) * 1982-11-17 1985-03-19 Chevron Research Company Fused 6,6,6-membered heterocyclic electroactive polymers
US4505843A (en) * 1982-11-17 1985-03-19 Chevron Research Company Heterodiazole electroactive polymers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013544422A (ja) * 2010-11-16 2013-12-12 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 再充電可能な金属電池または金属イオン電池

Also Published As

Publication number Publication date
US5142045A (en) 1992-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3051244B2 (ja) アニリン系共重合体スルホン化物とその製法
US6359149B1 (en) Bithienylnaphthalene- and bis(3,4-ethylenedioxythienyl)naphthalene-based monomers and polymers
JPH0262868A (ja) 導電性有機物質
JP2892681B2 (ja) ラジカル重合性組成物
US9353214B2 (en) Substituted phenacyl molecules and photoresponsive polymers
US5250639A (en) Polyaniline derivatives and their production process
Atici et al. Synthesis of block copolymers via redox polymerization
Abu-Abdoun et al. Cationic polymerization photochemically and thermally induced by phenothiazine cation radical salts
US5089585A (en) Transition metal bis(dithiolene) complex polymers
Jarm et al. Polymerization and properties of optically active α‐(p‐substituted benzenesulfonamido)‐β‐lactones
JPH06256509A (ja) ポリアニリン−ポリエーテルブロック共重合体およびその製造方法
US3240764A (en) Polythiosemicarbazide chelates
US3640971A (en) End-blocked copolymers of vinyl monomers with cyclic monomers and method for preparing the same
Vasava et al. Synthesis, characterization and study of thermally stable fluorescent polyesters
US5510456A (en) Bridged cyclic arleneethylene polymers
Ivanova et al. Preparation and properties of thin films of photocrosslinkable hydrophilic polymers
US3330811A (en) Bithiazole polyamides
US5162470A (en) Polymers with electrical and nonlinear optical properties
Kobayashi et al. Sulfur-containing Polymers. XIII. The Synthesis and Properties of Soluble Polydithiocarbamates
JP2612524B2 (ja) ポリアニリン誘導体およびその製造方法
US3793296A (en) Heterocyclized polymer
Reddy et al. Preparation of potentially electroactive thallium polymers derived from the acidic copolymers of maleic anhydride
Ng et al. Studies of the photocycloaddition of benzophenone to cis-polyisoprene
Leland Part I: Block copolymers. Part II: Polymers of 1, 3-dithioles.
Cohen The conversion of halogen‐containing polymers to the corresponding hydroxyl derivatives