JPS61503037A - プラスチック基体用耐候性耐摩耗性エ−テル化アミノプラスト誘導塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 プラスチック基体用耐候性耐摩耗性エーテル化アミノプラスト誘導塗膜 技　術　分　野 本発明は熱可塑性表面用塗膜、この塗膜の使用方法、およびこうしては覆された 物品に関する。より詳細には、本発明は良好な接着性および熱成形性を何する保 護塗膜と、この塗膜を用いてプラスチック表面に耐摩耗性、耐化学溶剤性および 耐候性を付与することに関する。これらの保護塗膜は、アミノプラスト誘導体と ポリカプロラクトンポリオールから配合される。

背　景　技　術 プラスチックは、これまですでに広範囲の用途に使用される商業的にきわめて重 要な材料になっている。特にプラスチックは透明物品、半透明物品として用いる ことができ、また不透明表面に適用して質感、光沢および耐久性を付与すること もできる。ｊ常これらの用途では、高度の耐摩耗性が他の要求特性、たとえば衝 撃強さ、引張強さまたは伸びに加えて必要とされる。

今日に至るまで、すべての望ましい特性を望ましい割合で備えるよう製造できる プラスチックは存在しない。したがって、プラスチック材料を接合することによ ってその望ましい特性を組みあわせることのできる塗膜技術が開発されてきた。

たとえば塗膜技術を用いて高い耐衝撃性、引張強さ、透明または半透明性および 伸び抵抗ををする基体、たとえばポリカーボネート基体を、高い耐摩耗性および 溶剤の侵食に対して低い感受性を有する外側表面塗膜、たとえばエーテル化アミ ノブラスト誘導塗膜と接合して、ポリカーボネートの構造的強さとエーテル化ア ミノブラスト誘導体の耐表面侵食性を兼ね備えた単一物品を製造することもでき る。

プラスチック基体に用いるのに適当な塗膜は、塗膜を使いやすくする他の二次的 な特性も備えていなければならない。たとえば、耐摩耗性を目的として塗布する 塗膜は、基体と適合し、基体に対する良好な接着性を有し、好ましくは又耐候性 、熱成形性、耐溶剤性でなくてはならない。特定の塗膜が特性の用途に用いるの に不適当と判定されるのは、二次的な特性のせいであることが多い。したがって 、改良のために多大な努力がはられれるのは、この二次的な特性についてである 。

本出願人に譲渡された米国特許第４，１９７，３９２号に、メラミン、ポリオー ルおよびベンゾフェノンを含有するプラスチック材料用耐紫外線性透明塗膜が開 示されている。この塗膜は耐候性と熱成形性を兼備しているが、これらの２つの 特性は一層高いのが好ましい。

米国特許第４，０９６，１２５号には、ポリカプロラクトンポリオールをポリカ ルボン酸無水物と、次にヘキサメトキシメチルメラミンと反応させた、水性ポリ カプロラクトン塗膜が開示されている。この塗膜は耐候性と熱成形性が不十分で ある。

米国特許第３，９９４，８５１号には、ヘキサメトキシメチルメラミンと分子量 が約８５０未満のポリカプロラクトンポリオールとの反応生成物を含有する水性 耐摩耗性塗膜が開示されている。これらの塗膜は接着性と熱成形性が十分なレベ ルに達していない。

したがって、゛本発明の目的はプラスチック基体、特にポリカーボネート基体に 塗布して耐摩耗性、耐溶剤性および耐候性を付与する保護被覆組成物を提供する ことにある。

本発明の別の目的は、熱成形工程の後もよく接着し風雨に耐える、プラスチック 基体、特にポリカーボネート基体用の保護塗膜を提供することにある。

本発明の他の目的は、長期間の屋外暴露または熱成形の後でも、感受性の熱可塑 性シートを摩耗および溶剤の浸蝕から保護する方法を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は、熱成形および長期間の屋外暴露に耐える、耐摩耗性 で耐溶剤性の被覆熱可塑性物品を提供することにある。

本発明の他のさまざまな目的および利点は、°当業者には以下の説明および開示 内容から明らかになるだろう。

発　明　の　開　示 本発明は広義では、ポリカプロラクトン鎖の長さを調節したポリカプロラクトン ポリオール、アミノブラスト誘導体、溶剤、触媒、および必要に応じて紫外線安 定剤および反応安定剤を含有する熱可塑性基体用保護被覆組成物を提供する。こ の保護被覆組成物はあらゆる熱可塑性基体、ただし好ましくはポリカーボネート 基体に塗布して耐摩耗性、耐溶剤性および耐候性を付与することができる。

本発明でアミノブラスト誘導体と反応させる出発物質ポリカプロラクトンポリオ ールは、ヒドロキシルとして存在する２個以−Ｌの反応性水素原子をａする多価 開始剤の存在下で、ε−カプロラクトンを反応させることにより製造される。

ε−カプロラクトン’１１　ｍ体は一般式；をａし、式中のＲ′は水素または低 級アルキル、すなわち１−４個の炭素原子を有する線状または枝分れアルキル基 、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔ−ブチル である。通常、Ｒ′基のうち６個以上が水素で、残りの３個が水素、メチルまた はそれらの組みあわせのいずれかである。カプロラクトンポリオールは多価開始 剤の官能価に相当するヒドロキシル官能価を存し、オキシカプロイル１１１位、 すなわち の単位を含む。いずれの単独鎖についても、このような単位の平均数は約３個以 上であるのが好ましい。

一層具体的には、カプロラクトンポリオール反応物質は、上述したε−カプロラ クトン単量体とｙ官能性多価開始剤（ここでｙは２以上の値ををし、通常６以下 である）とを、約６：１より大きい単量体対開始剤のモル比を用いて反応させる ことにより製造される。出発物質たるカプロラクトンポリオールの製造は、好適 な単量体であるε−カプロラクトンについての次式： で例示されて、ここでＲ１はｙ個の一〇Ｈ基を除いた後の多価アルコールの残基 を表わし、ｙは２または３が好ましく、Ｘは３−約２０′、好ましくは５以上の 平均値を存する。

Ｘの値は大きい方が好ましいが、このような化合物は融点が高く溶解度が低いた め、その溶解には、塗膜を施すプラスチックを屓ねるおそれのある侵食性溶剤を 用いる必要がある。

官能価の高い多価開始剤が適当だが、Ｒ’　（ＯＨ）　ｙで表わされる多価開始 剤として好ましいのは、ｙが２であるもの、たとえば具体的にはグリコール、ジ メチロールエタン、ジメチロールプロパン、１，４−ブタンジオール、１゜６− ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジー１゜２−プロピレングリフール 、これらの化合物のオキシエチル化および／またはオキシプロピル化付加物、た とえば具体的にはジメチロールプロパンの酸化エチレン付加物、および上述の開 始剤のいずれかの混合物である。したがってＲ′は明らかに、２個以上の炭素原 子を冑する飽和脂肪族括てあり、炭素と水素のみよりなるか、炭素と水素と酸素 のみよりなり、その酸素はジエチレングリコールまたは前述のオキシアルキル化 付加物のようにエーテル酸素としてのみ存在する。よく用いられる開始剤は１０ 個以下の炭素ＩｊＩ子をａする。

本発明で用いるのに適当なカプロラクトンポリオール類は、平均分子瓜が約１０ ００−約６０００のε−カプロラクトンンオールである。平均分子二が約１２５ ０以」二のジオールが好ましい。

トーン（ＴＯＮＥ）ポリオールは、カプロラクトンに基づいた多官能性ポリオー ルで、ユニオン・カーバイド・コーホレーン３ン（Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂＩｄｅ 　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）から商業経路で入手できる。これらのポリオール は、最大酸価が０゜２５ｍｇＫＯＨ／ｇポリオールで最大含水率が０．０３％で ある。以下に特定のポリオールとその特性を示す。

第１表 平均　ヒドロキシ　融点範囲　粘度　比重分Ｆ量　ル価　５５℃　５５／２０℃ Ｃｍｇ　ＫＯＩＩ／　ｇ　）　（’Ｃ）　（ｃｅｎｔ）二官能性 ＴＯＮＥＯ２００５３０２１，２３０−４０８８１，０７３ＴＯＮＥＯ２１０８ ３０１３５３５−４６１Ｂ７　１．０７２ＴＯＮＥＯ２３［１１２５０９０４０ −５０２８４１，０７１ＴＯＮＥ０２４０　２０００　５６．１　４５−５５　 ６３５　１．０７１ＴＯＮＥＯ２［ｉｏ　３０００　３７．４　５０−８０　１ ４９０　１．０７０三官能性 ＴＯＮＣ０３（１１３００５１１００２２５１，０８４ＴＯＮ１４０３０５　５ ４０　３１０　１５−２０　２００　１．０７２ＴＯＮＩシ０３１０　９００　 １１１７　２７−３２　２７０　１．０７３本発明でアミノブラスト誘導体と反 応させる出発物質カプロラクトンポリオールは、当業界で公知の方法ζたとえば 先行文献としての米国特許第３，１６９，９４５号に記載された方法によって製 造する。一般に、多価開始剤と単量体の反応は、触媒、たとえばオクタン酸第− 錫または上記特許に開示された他の触媒の存在下で約１３０℃の温度で行なうの が好ましい。

本発明で用いるアミノブラストは、アミン−アルデヒド反応生成物、すなわちア ミン化合物のアルデヒド縮合生成物である。アルデヒドとしてホルムアルデヒド を用いるのが好ましいが、アミン−アルデヒド反応生成物を他のアルデヒド、た とえばアセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒ ド、フルフラールなどから製造することもできる。ここで用いるのに適当なアミ ンは、たとえばメラミン、尿素、トリアジン、ジアジン、トリアゾール、グアニ ジン、グアナミンおよびこれらの化合物のアルキルおよびアリール置換誘導体、 たとえば２個以上のアミノ基が存在するアルキルおよびアリール置換メラミンと いったアミンである。

これらのアミノブラストはメチロールまたは同様のアルキロール基を含み、この アルキロール基の構造は用いる特定のアルデヒドに左右される。これらのアルキ ロール基の少なくとも一部、すなわち全部または一部を、アルコールとの反応に よってエーテル化しなくてはならない。この目的には、あらゆる−価アルコール を用いることができ、具体的には脂肪族アルコール、たとえばメタノール、エタ ノール、プロパツール、ブタノールおよび通常約６個以下の炭素原子をａするア ルカノール；芳香族アルコール、たとえばベンジルアルコール；環状アルコール 、たとえばシクロへキサノール；グリコールのモノエーテル、たとえばセロソル ブおよびカルピトール；およびハロゲン置換または他の置換アルコール、たとえ ば３７クロロプロパノールを用いることができる。

上記のアミン、アルデヒドおよびアルコールは適当であるが、本発明の被覆組成 物のアミノブラスト誘導成分として好ましいのは一般式： のアミン−アルデヒド−アルコールで、式中のＲ′はそれぞれ独立にＨ，−ＣＨ ２０！（、および−ＣＨ！０ＣＣＨ２）、Ｈ（式中２は１−６の整数）から選ば れ、Ｒ１ｖハＨ，−ＯＨ，−ＣＨ５オヨｃｉ−Ｎ　（Ｒ”）　２　カラ選ばれる 。好ましくは、ＲＩＶが−Ｎ　ＣＲ”）　！で、すべてのＲ′がアルコキシメチ ル、特にメトキシメチルである。

アミノブラスト誘導成分は、当業界で周知の方法で、酸性または塩基性触媒と各 種の時間および温度条件を慣行に従って用いて製造する。アルデヒドは水または アルコールの溶液として用いることが多く、縮合、エーテル化および重合反応は 順次に行っても同時に行ってもよい。

サイメル（ＣＹＭＥＬ）３０１ヘキサメトキシメチルメラミンはアメリカン・サ イアナミド・カンパニー（Ａｌｌ１ｅｒｌｃａｎ　Ｃｙａｎａｉｌｄ　Ｃｏａｐ ａｎｙ　）から商業経路で入手できる。このアミノブラスト誘導体は比重１．２ 、屈折率１．５１５−１．５２０、最大遊離ホルムアルデヒド０．３０％、低い 遊離メチロール含量、当！：Ｌ１３０−１９０、蒸気圧１８０℃て０．０２−０ ．０３ｏ＋ｍの透明な液体である。

被覆組成物の製造に用いる溶剤としてはアルコール、ケトン、エステル、エーテ ル、アルコキシアルカノール、ハロゲン化化合物、カルボン酸、芳香族化合物な どが挙げられ、これらはｉｌｌ独で用いても２種以Ｊ二を組みあわせてもよい。

特に適当な溶剤の例としては、低級アルコール（たとえばメタノール、エタ２） −ル、プロパツールまたはブタノール）およびアルコキシアルカノール（たとえ ばメチルセロソルブ、エチルセロソルブまたはブチルセロソルブ）がある。

用いる溶剤は、被覆組成物を塗布する基体を損傷してはならず、す゛なわち溶剤 （ユＪト侵食性でなくてはならないが、゛アミノブラスト誘導体と特にポリカプ ロラクトンポリオールを溶解できｌ−＜ではならない。好ましくは、溶剤は硬化 ｌｕ度より低い温度で被覆組成物から容易に蒸発除去されうるような揮発性をｉ 、′ｆだなければならない。当業者であれば、所定の基体と所定のポリカプロラ クトンポリオールに対する適当なｊ１４浸食性溶剤を容易に決定できる。好適な 溶剤はブチルセロソルブである。

触媒として適当なのはアルキル酸性ホスフェ−）・、たとえばモノメチル酸性ホ スフェート、モノエチル酸性ホスフェート、モノプロピル酸性ホスフェートおよ びモノブチル酸性ホスフェート、ならびに対応するジアルキル化合物、たどえば ノブチル酸性ホスフェートである。七ノーおよびジアルキルホスフ、−トの混合 物もよく使用される。アルキル酸性ホスフェートの他に、使用できる他の酸触媒 の例としては、燐酸、マレイン酸および無水物、フマル酸、クロロマレイン酸お よび無水物、アルキル酸性フタレート、たとえばメチル、エチル、プロピルおよ びブチル酸性フタレート、モノアルギルサクシネートおよびマレエート、たとえ ばメチル、エチル、プロピルおよびブチルサクシネートおよびマレエート、およ び十分な溶解度を有【７被覆組成物に所望の割合で溶解する他の触媒があげられ る。特に適当と認められた触媒は、スルホン酸およびその誘導体、たとえばｐ− トルエンスルホン酸、メチル−ｐ−スルホン酸などのような化合物である。

塗布および硬化に先立って製造または貯蔵しておく保護被覆組成物には、反応安 定剤または硬化まで触媒を不活性にしておく安定剤が必要である。所定の触媒と ともに用いるのに適当な安定剤を決定するのは、通常の技術範囲で可能である。

本発明の触媒として好適なｐ−トルエンスルホン酸ならびに他の触媒は、当モル 量の適当なアミン安定剤、たとえばメチルアミノエタノール、トリエチルアミン 、２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールで安定化できるが、安定剤をトリ エチルアミンとするのが好ましい。

本発明では、任意適当な紫外線安定剤を、熱可塑性基体を光の分解効果から保護 するのに有効な濃度で用いることができる。適当な紫外線安定剤としては、たと えばベンゾフェノン誘導体があり、これには、２．２’、４．４’　−テトラヒ ドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４′−エト キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４，４’、５’−４リメトキシベンゾフ エノン、２−ヒドロキシ−４−プロポキン−４’、６’−ジクロロベンゾフェノ ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロ キシ−４−メトキシ−２′−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４゜４’ 、５’−１−リメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−４７ −メドキンベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−４′−プロポキン ベンゾフェノンなどがある。適当なベンゾトリアゾール誘導体も用いることがで き、これには２−　（２’−ヒドロキシ−５７−メチルフェニル）−ベンゾトリ アゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−ブチルフェニ ル）−ベンゾトリアゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル フェニル）−ベンゾトリアゾールがある。クロトン酸の誘導体、たとえばａ−シ アノ−ｂ−メチル−ｂ−＜ｐ−メトキシフェニル）−クロトン酸メチルエステル 、ａ−シアノ−ｂ−Ｎ−（２−メチル−インドリニル）クロトン酸メチルエステ ル、置換アクリレート、たとえば２−エチル−へキシル−２−シアノ−３，３− ジフェニルアクリレート、およびマロン酸エステル、たとえばマロン酸のジメチ ル、ジエチル、ジプロピルなどのエステルなどおよびそれらの混合物も用いるこ とができる。特に好ましいのは、ジヒドロキシベンゾフェノン、たとえば２．４ −ジヒドロキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２− ヒドロキシ−５−アミノベンゾフェノン、２．２’、４〜，４′−テトラヒドロ キシベンゾフェノン、２．２’、５．５’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、 ジヒドロキジアントロフェノン、ジヒドロキシアントロンなどである。

本発明の保護塗膜はあらゆる熱可塑性基体に塗布することを意図しているが、基 体として好ましいのはポリカーボネートである。ポリカーボネートまたはポリカ ーボネート配合物は、米国特許第３．０２８，３６５号、２，９９９゜８４６号 、３，２４８．４１４号、３，１５３，００８号、３．２１５．６６１１号、３ ，１８７，０６５号、２，９６４．９７４号、２，９７０，１３７号、２，９９ １，２７３号、２，９９９，８３５号、３，０１４，８９１号、３゜０３０．３ ３１号、３，４３１．２２４号、３，２９０゜４１２号などに開示された方法を はじめとする適当な方法で製造することができる。

保護被覆組成物は、アミノブラスト誘導成分、ポリカプロラクトンポリオール、 適当な非侵食性溶剤、触媒、および必要に応じて反応安定剤および紫外線安定剤 を混合することによって配合することができる。アミノブラスト誘導成分対ポリ カプロラクトンポリオールの重二比は約３／１−約１／２の範囲であるのが好ま しく、約７／３−約２／３であるのが特に好ましい。溶剤を十分な量加え、約１ ５％−約７５％の固形分としなくてはならない。加えるべき触媒、反応安定剤お よび紫外線安定剤の量は当業者であれば容易に決定できる。

保護被覆組成物は、熱可塑性基体に、周知の方法のいずれにても塗布することが できる。吹付、浸漬、ロール塗布などが適切な塗布技術である。塗布技術におい て選ばれるパラメータは、硬化した際に厚さが約０．０５−約１ミルの保護塗膜 を生成するように調整しなくてはならない。好ましくは、厚さは約０．２ミルで ある。

塗布した被覆組成物を硬化する方法としては熱硬化が好ましい。被覆された基体 を赤外線、マイクロ波などによって炉内で加熱すればよい。好ましくは、被覆組 成物に用いた溶剤は、塗膜の反応または硬化温度に達する前に実質的に蒸発して いるべきである。

以下の実施例により、本発明の特定の実施態様を例示する。これらの実施例は、 具体例を示すためのものであって、本発明で開示した範囲を限定するものではな い。

二人　験 クロスハツチ接着試験（接着試験） 試料をＡＳＴＭ　Ｄ−３３５９方法Ｂの手順にしたがって試験する。ＡＳＴＭの 基準で５Ｂの等級に達した試料をｒ　７ｉ１　ｊとする。格子の方形部分が少し でもフレーキングしたり脱離した試料は「不可」とする。

テーパー摩耗試験（摩耗試験） 試料をＡＳＴＭ　Ｄ−１０４４−７８の手順にしたがってＣ５−１０Ｆ摩耗輪を 用いて、５００ｇ荷徂、１Ｏ０サイクルで試験する。表に示した数値は、摩耗し た試料によって散乱された透過光のパーセントである。

熱成形試験 試料を成形温度に加熱し、半径１インチのマンドレルのまわりに成形する。視覚 検査で塗膜に少しでも割れ、フレーキングまたは脱離が認められた試料の等級は 「不可」とする。

水浸漬試験 試料を上述のクロスハツチ接着試験にしたがって試験し、６５℃の水浴に浸漬す る。表に示した数値は、浸漬後の接着試験で格子の方形部分のフレーキングまた は脱離が少しでも認められるまで試料を浸漬した口数である。

実施例１−４ 次表に示したダラム重量の割合で、以下のポリオールを、サイメル（ＣＹＭＥＬ ）３０１、ブチルセロソルブおよび２０ｆｆｆ量％のｐ−トルエンスルホン酸お よび８０重量％の２−プロパツールを含有する触媒混合物と合わせた。得られた ｉｌＪ［組成物を１／ＢインチのＢＰＡポリカーボネートパネルに浸漬塗布し、 １３０℃の温度で２時間、非臨界的な１ミル未満の厚さに硬化させた。

第２表 サイメル３０１　１９２　１９２　１９２　１９２ネオペンチルグリコール　− −４８− トリメチロールプロパン　−−−４８ ブチルセロソルブ　３６０　３６０　３６０　３６０触媒混合物　１２　１２　 ＋２　１２ 接着試験　不可　不可　不可　不可 摩耗試験　４．８　３．５　Ｂ、４　４．７熱成形試験　不可　不可　不可　不 可 水浸漬試験　１　１　１　１ 実施例５−１２ 次表に示したダラム重量の割合で、以下のトーン（Ｔ。

ＮＥ）ポリオールを、サイメル３ｏ１、ブチルセロソルブ、および２０重口％の ｐ−１−ルエンスルホン酸および８０重二％の２−プロパツールを含有する触媒 混合物と合わせた。

ＩＩ）られた肢Ｅｌ　ｔ（ＩＩ成物を１ｉ８インチのＢＰＡポリカーボネートパ ネルに浸漬塗布し、１３０’Ｃの温度で２時間、非臨界的な１ミル未満の厚さに 硬化させた。

第３表 サイメル３０１　１２０　１２０　１２０　１２０　１２０　１２０　１２０　 １２０トーン　２００　１２０　−　−−　−　−　−　−トーン　２１０　− 　１２０　−　−　−　−　−　−トーン　２３０　−　−　１２０　−　−　 −　−　−トーン　２４０　−　−　−　＋２０　−　−　−　−トーン　２Ｆ １Ｇ　−−−−１２０−−−トーン　３０１　−　−　−　−　−　１２０　− 　−トーン　３０５　−　−　−　−　−　−　１２０　−トーン　３１０　− 　−　−　−一−−１２０ブチルセロソルブ　３００　３［１０３［１０３［１ ０３ＢＧ　３００　３ｆ１０　３１ｉ０触媒混合物　１２　１２　１２　１２　 １２　１２　１２　１２接若試験　可　可　可　可　可　可　可　可摩耗試験　 ５．５　Ｂ、２　７．４　７．８　８．３　３．Ｂ　１．７　４．２熱成形試験 　可　゛　可　可　可　可　不可　可　可水浸清試験　３　３−５　５　１４− ２１　１９−２２　１　３　１−４実施例１３−１７ 次表に示したダラム重量で、トーン０２３０をサイメル３０１、ブチルセロソル ブ、紫外線安定剤、９５重量％の２−アミノ−１−メチル−１−プロパツールお よび５重量％の水の反応安定剤混合物、および２０重二％のｐ−トルエンスルホ ン酸および８０重二％の２−プロパツールを含自−する触媒混合物と合わせた。

得られた被覆組成物を１／８インチのＢＰＡポリカーボネートパネルに浸漬塗布 し、１３０℃の温度で２時間、非臨界的な１ミル未満の厚さに硬化させた。

づイメル３０ｉ　１Ｇｌｌ　＋４４　＋２０　Ｈ７２トーン　０２３０　７２　 ９６　１２０　１４４　ｉｅｇブｆ−ルセロソルブ　３６０　３ｆｉＯ３［１１ １３００３８０ノヒドロキシベンゾフエノン　１２　１２　１２　１２　１２反 応安定剤ａ合物　９　８　８　８　６触媒混合物　１０　１０　１０　１０　１ ０ｔＨ？試験　可　可　可　可　可 摩耗試験　８．２　９．６　１４，６　２５．２　２１１４熟成形試験　可　可 　可　可　房 水浸漬試験　２１−２７　１４−２１　１４−２１　７−１４　２７−３５実施 例１８−２２ 次表に示したダラム重量で、トーン０２４０をサイミル３０１、ブチルセロソル ブ、紫外線安定剤、９５重量％の２−アミノ−１−メチル−プロパツールおよび ５重量％の水の反応安定剤混合物、および２０重量　９６のｐ−トルエンスルホ ン酸および８０　ｉ　Ｑ　９６の２−プロパツールを３存する触媒混合物と合わ せた。得られた被覆組成物を１／８インチのＢＰＡポリカーボネートパネルに浸 漬塗布し、１３０℃の温度で２時間、非臨界的な］ミル未満の厚さに硬化させた 。

サイミル３０１　１８８　１４４　１２０　９［ｉ　７２トーン　０２４０　７ ２　９６　１２０　１４４　１６８ブチルセロソルブ　３６０　３６０　３８０ 　３６０　３６０ジヒドロキシベンゾフエノン　＋２　１２　１２　１２　１２ 反応安定剤混合物　ｅ　［ｌ　ｅａｅ 触媒混合物　＋０　１０　１０１０　＋０接着試験　可　可　可　可　可 摩耗試験　９　１２．２　１７．８　２０．６　２８熱牛成試験　可　可　可　 可　房 水浸漬試験　５０　１４−２１　５０　５０　２８−３５実施例２３−２７ 次表に示したダラム重量で１・−ン０２６０をサイミル３０１、ブチルセロソル ブ、紫外線安定剤、９５！Ｔｉ−％の２−アミノ−１−メチル−１−プロパツー ルおよび５重量％の水の反応安定剤混合物、および２０重量％のｐ−トルエンス ルホン酸および８０重量％の２−プロパツールを含有する触媒混合物と合わせた 。得られた被覆組成物を１／８インチのＢＰＡポリカーボネートパネルに浸漬塗 布し、１３０゛℃の２５１度で２時間、非臨界的な１ミル未満の厚さに硬化させ た。

サイメＪ１．３０１　１６８　１４４　１２０　９８　７２ｈ−ン０２ＧＧ　７ ２　９８　１２０　１４４　１６８ブチルセロソルブ　３８０　３６０　３８０ 　３８０　３６０ノヒドロキシベンゾフエノン　＋２　１２　１２　１２　１２ 反応安定剤混合物　ｃ　ｅ　ｅ　ｅ　ａ触媒混合物　１０　ＩＣ，１０１０＋０ 接着試験　可　可　可　可　可 摩耗試験　６，０　１１．５　１０，５　１５．３　２５．１熱成形試験　不可 　−可　−可 水浸清試験　２３−３０　５０　５０　５０　２８−３５国際調企報告 ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　ＴＨＥ　ＩＮＴＥＲＮＡτｌ０ＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰ ＯＲＴ　ＯＮ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）アミノプラスト誘導化合物と、（ｉｉ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中のＲ′′は多価アルコールの残基、ｙは２または３、ｘは平均で３より大 きいが、ポリカプロラクトンポリオールが非侵食性溶剤に不溶となる値よりは小 さい］で表わされ、分子量が１０００以上であるポリカプロラクトンポリオール との反応生成物から本質的になる、熱可塑性基体の保護塗膜。
2. （２）上記ｘが平均で５以上である請求の範囲第１項記載の保護塗膜。
3. （３）（ｉ）一般式：▲数式、化学式、表等があります▼［式中のＲ′′はそれ ぞれ独立にＨ、−ＣＨ２ＯＨおよび−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）ｚＨ（ｚは１−６の整 数）よりなる群から選ばれ、ＲｉｖはＨ、−〇Ｈ、−ＣＨ３および−Ｎ（Ｒ′′ ）２よりなる群から選ばれる］のアミノプラスト誘導化合物と、 （ｉｉ）一般式：▲数式、化学式、表等があります▼［式中のＲ′′は多価アル コールの残基、ｙは２または３、ｘは平均で５以上だが、溶解に侵食性溶剤が必 要となる値より小さい］で表わされ、分子量が約１２５０以上であるポリカプロ ラクトンポリオールとの反応生成物から本質的になる、熱可塑性基体の保護塗膜 。
4. （４）Ｒ′′が−ＣＨ２ＯＣＨ３でＲｉｖが−Ｎ（Ｒ′′）２である請求の範囲 第３項記載の保護塗膜。
5. （５）（ｉ）アミノプラスト誘導化合物、（ｉｉ）一般式：▲数式、化学式、表 等があります▼［式中のＲ′′は多価アルコールの残基、ｙは２または３、ｘは 平均で３より大きいが、ポリカプロラクトンポリオールが非侵食性溶剤に不溶と なる値より小さい］で表わされ、分子量が１０００以上であるポリカプロラクト ンポリオール、および （ｉｉｉ）溶剤 から木質的になる、熱可塑性材料用の硬化性保護被覆組成物。
6. （６）さらに触媒および反応安定剤を含有する請求の範囲第５項記載の被覆組成 物。
7. （７）（ｉ）一般式：▲数式、化学式、表等があります▼［式中のＲ′′はそれ ぞれ独立にＨ、−ＣＨ２ＯＨおよび−ＣＨ２〇（ＣＨ２）ｚＨ（ｚは１−６の整 数）よりなる群から選ばれ、ＲｉｖはＨ、−〇Ｈ、−ＣＨ３および−Ｎ（Ｒ′′ ）２よりなる群から選ばれる］のアミノプラスト誘導化合物、 （ｉｉ）一般式：▲数式、化学式、表等があります▼〔式中のＲ′′は多価アル コールの残基、ｙは２または３、ｘは平均で３より大きいが、ポリカプロラクト ンポリオールが非侵食性溶剤に不溶となる値より小さい］で表わされ、分子量が １０００以上であるポリカプロラクトンポリオール、 （ｉｉｉ）溶剤、 （ｉｖ）反応触媒、および （ｖ）反応安定剤 から本質的になる熱可塑性材料用の硬化性保護被覆組成物。
8. （８）ｘが平均で約５以上で、上記ポリカプロラクトンポリオールの分子量が約 １２５０以上である請求の範囲第７項記載の硬化性被覆組成物。
9. （９）（ｉ）熱可塑性基体を、アミノプラスト誘導化合物、分子量が約１０００ 以上であるポリカプロラクトンポリオールおよび溶剤から本質的になる保護被覆 組成物で被覆し、（ｉｉ）この被覆組成物を硬質の保護塗膜に硬化させる工程を 含む、熱可塑性基体を環境との有害な相互作用から保護する方法。
10. （１０）上記被覆工程で、上記ポリカプロラクトンポリオールが一般式：▲数式 、化学式、表等があります▼［式中のＲ′′は多価アルコールの残基、ｙは２ま たは３、ｘは平均で３より大きいが、上記ポリカプロラクトンポリオールが非侵 食性溶剤に不溶となる値より小さい］で表わされ、上記ポリカプロラクトンポリ オールの分子量が１０００以上である請求の範囲第９項記載の方法。
11. （１１）上記被覆工程で、ｘが平均で約５以上で、上記ポリカプロラクトンポリ オールの分子量が約１２５０以上である請求の範囲第１０項記載の方法。