JPS6147966A - 感光性樹脂凸版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は感光性樹脂凸版、さらに詳しくいえば・、特定
のニトリル基含有化合物によって版表面が被覆されて成
る、印刷適性に優れた感光性樹脂凸版に関するものであ
る。

従来の技術 近年、感光性樹脂板が従来の紙を鉛版、金属板、ゴム版
などに代り、例えば新聞、雑誌、帳票、印ボールなどの
分野で本格的に用いられるようになった。このような印
刷用途に用いられる感光性樹脂組成物として、これまで
種々のものが開示されている（特公昭４３−１９１２５
号公報、特開昭４７−３３６２３号公報、同４８−８７
９０３号公報、同４９−１０９１０５号公報、同５２−
６０７０２号公報、同５２−１２００３号公報、同５６
−１２０７１８号公報など）。

特に最近では、製版作業環境や現像廃液排水対策として
、水又は水／界面活性剤などを用いる水系現像が可能な
感光性樹脂組成物に対する要求が強まってきておシ、そ
れに伴い該組成物中のプレポリマーについては、よフ極
性セグメントを有するもの、例えばポリエーテル又はポ
リエステル不飽和ポリウレタン系、不飽和チリエステル
系、部分けん化ポリ酢酸ビニル系などが多用される傾向
にらる〇 ところで、これらの感光性樹脂組成物を用いた版材で印
刷すると、従来の版材に比べて、紙やプラスチックフィ
ルムなどの被印刷物上におけるインキのツブシが十分で
なくて、カスレ現象となって現われるスヌケ率が大きく
、また印刷面の反射濃度が不十分になる結果、オフセッ
ト印刷やグラビア印刷と比較してかなｐ見劣りするのを
免れない。

したがって、インキのツブシを良くするために、版材硬
度を柔軟にする方法が試みられたが、柔軟な版材で印刷
すると、ドツトゲインが大きくなるという欠点があるた
め、両者の印刷適性のバランスが難しく、中途半端轟品
質とな９．この方法は満足しうるものではなかった。

そこで、柔軟な版材を用いても、ドツトゲインを少なく
しうる手段として、キャップトプンートなる版材が開発
された（特開昭５５−６３９２号公報ン。この版材は硬
度の異なる２層構造を育ち。

−股に被印刷物と接する上層を硬くし、下層を柔かくし
てｈｖＪ印圧を主として下層で吸収してドツトゲインを
防ぎながら、全体の版硬度を下げることによって−イン
キのツブシを向上させるものでｂる。

しかしながら、このような版材を得るためには。

液状感光性樹脂を用いる場合、２種類の感光性樹脂を使
用する必要上、製版が複雑になるという問題があル、ま
た。固復版においても、その製造時に２種の感光性樹脂
を用いねばならず、裏道プロススや装置が複雑化する欠
点があって、一般にこのような版材は極〈一部しか用い
られていない。

その上、前記版材においては、インキのツブシを向上さ
せるために、基本的に版硬度を下げるので、印刷機の精
度が比較的悪い場合、低硬度化によるドツトゲインの弊
害は避けられないという問題がある。一方、用紙や印刷
側でインキのツブシを向上させるために１例えば用紙の
平滑性を上げる。印圧を高める、インキ供給量を増す、
印刷スピードを増重などの方法をとヤうるが、このよう
な方法は経済的に不利でロク、かつ印刷品質の悪化が避
けられず、根本解決にはつながらない。

さらに、従来の感光性樹脂板は、一般に前記の旧来版に
比べて、版ガラミ〔印刷インキ工業連合会編；印刷イン
キハンドブック（昭和５３年〕参照〕や目詰フレやすい
傾向に１、印刷中にしばしば印刷を中断して版拭きを行
う必要がめるなどの欠点がある。このような欠点を克服
するために。

シリコンやフッ素系の表面処理剤の使用が提案されてい
るが、効果そのものや、効果の持紐については必ずしも
十分であるとはいえない。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような欠点を克服し、インキのツ
ブシを向上させ、かつ版ガラミや目詰９が少なくて印刷
特性に優れ、その上印刷作業性の良好な感光性樹脂凸版
を提供することにある。

間１＠点を解決するための手段 不発明者らは１種々の研究の結果、意外にも特定の官能
基を有する化合物で版表面を被覆することにより、その
目的を達成しうろことを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、水酸基又はカルボキシル基乞実質
的に含有しない難揮発性のニトリル基含有化合物によっ
て、版表面が被覆されて成る感光性樹脂凸版を提供する
ものである。

本発明において用いる。難揮発性のニトリル基含有化合
物ＩＣついては１分子中に水酸基又はカルボキシル基を
実質的に含有せず、かつ常圧下の沸点が１００℃以上で
あるか又は沸点ｔ−Ｗさないニトリ）し基含有化合物で
られば、特に制限はなく、また常温で液状であってもよ
いし、固体状でろってもよい。このようなものとしては
１例えば以下の（１）〜４Ｖ）の化合物を挙げることが
できる。

（１）　　アクリロニトリルとインプレン、ブタジェン
、インブチレン、スチレン、２−ビニルピリジンなどの
モノ又はジ−オレフィンとの二元、三元などの多元共重
合体、具体的には末端非官能性又は分子末端にエチレン
性不飽和基を含有しているＮＢＲ。

Ｎ工Ｒ、ビニルピリジンターポリマーなどが挙げられる
。ここでエチレン性不飽和基としてはＲ″ ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−、ｃＨ２−ｃ−ｃ−（ただし、
ＲハＨなどである。

これらの化合物中のニトリル基の含有量は１０重量係以
上が望ましく、その含有量がｌＯ重量係未満では効果が
小さい。実用的には、ニトリル基金有量２０〜６０重量
係の化合物が入手しやすく、このものはまた版表面に被
覆さ九る士と効果とのバランスがと９やすいので好まし
い。該共重合体の分子量については、特に制限はないが
、取９扱い上数百〜数万の範囲のものが好ましい。

（ｊｊ）　　ＮＯ＋　ｃＨ２＋ｎＣＡＮ　（’　ｎ−１
〜２０　）で表わされるジニトリル化合物５例えばマロ
ンジニトリル、コハク酸ジニトリル、グルタルジニトリ
ル、アジポジニトリル、ピメリンジニトリル、ヘプタデ
カメチレンジニトリルなどが挙げられる。これらの化合
物の中で、取り扱いが容易である点からメチレン基を４
個以上有するものが好ましいが、２０個より多く有する
ものは、親油性が高くなって。

ニトリル基の効果が低められるばかｐか油性インキに対
する親和性が高くなりすぎ、むしろ印刷適性を低下させ
るので好ましくない。実用上、メチレン基の数が４〜１
０の範囲のものが好適である。

（ｉｉｉ）　　Ｒ−ＯＮ　（ただし、Ｒは炭素数３〜２
０のアルキル基又はアルケニル基である〕で表わされる
化合物、例えばブチロニトリル、カプロニトリル。

オレイルニトリルなどが挙げられる。これらの化金物の
中で炭素数の小さいものは１本発明の効果は認められる
ものの、取シ扱いにぐい面もあるので、炭素数８〜２０
の範囲のものが実用的である・（１ｖ）ＨＯ−Ｒ−ＯＮ
　　＜　タだり、−Ｒは炭素数２〜２ｏのアルキレン基
又はアルケニレン基であるンで表わさルるシア／ヒドリ
ン化合物と有機酸とのエステル化合物が挙げられる。シ
アンヒドリン化合物としては、例えばエチレンシアンヒ
ドリン、プロピレンシアンヒドリン、８−ヒドロキシオ
クタンニトリル、１６−ヒドロキシへキサデカ／ニトリ
ルなどを挙げることができる。ま几、有機酸としては、
飽和、不飽和いずれの酸でもよく、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、７マル酸。

マレイン酸、オレイン酸、エルカ酸などの不飽和有機酸
、酢１ソ、プロピオン酸、ラウリル酸、アジピン酸など
の飽和有機酸、７タル酸、インフタル酸、トリメリット
酸などの芳香族系有機酸などを挙げることができる。前
記シアンヒドリン化合物とこれらの有機酸との反応は１
通常のエステル化反応条件で行ってもよいし、有機酸を
いったん酸ハライドに転換し、このものと該シアンヒド
リン化合物とのエステル化反応を行ってもよく、さらに
、有機酸のメチルエステル、エチルエステルなど”を用
いて、該シアンヒドリン、化合物′とエステル交換反応
を行ってもよい。なお、いずれの方法に２いても、多塩
基酸を用いる場合、フリーのカルボキシル基を実質的に
含まないようにするのが好ましい。本発明の効果を有効
に発揮するためには、フリーのカルボキシル基残量（儂
、ニトリル基轟量比で多くても１０％未満、さらに５％
未満でおることが好−ましい。これらのニトリル基含有
エステル化合物の中でも、多塩基酸とのエステル化物は
。

１分子中のニトリル基の含量が多く１本発明効果を高め
るので好ましい。

前記（１）〜（ＩＶ）の化合物群以外でも、不発明の灸
件ｔ−屑たすニトリル基含有化合物は、不発明効果を発
揮しうるので使用することができる。このよりなニトリ
ル基含有化合物としては５例えばシアン酸エチル、シア
ンアクリル酸アルキルエステル。

シアノメタクリル酸アルキルエステル、ベンゾニトリル
−フェニルアセトニトリル、フタロニトリル、メトキシ
プロピオニトリル、エトキシプロピオニトリル。前記シ
アンヒドリン化合物のエチレンオキシドやプロピレンオ
キシドなどのアルキレンオキシド付加体と前記有機酸と
のエステル化合物、前記シアンヒドリン化合物とトリレ
ンジインシアナートやヘキサメテレンジイソシアナート
ナどの公知のポリイソシアナートとの付加体、アリルア
ルコール、２−ヒドロキシプロピルアクリート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリ−ト、ポリオキシプロピレング
ーリコールのモノアクリレート又はモノメタクリレート
などのエチレン性不飽和基及び水酸基を含有する化合物
とポリインシアナートとの付加体、カルボキシル基末端
液状１．４−若しくは１，２−ポリブタジェン又は液状
ＳＢＲト前記シアンヒドリン化合物とのエステル化物な
どを挙げることができる。

不発明において用いる。前記ニトリル基含有化合物で感
光性樹脂凸版表面を被覆する方法としては１種々の公知
の表面処理技術と適用することができる。例えば、適当
な（容剤又は界面活性剤水溶１・夜に該ニトリル基含有
化合物を溶解又は分散させて、この処理液を該印刷版表
面に刷毛塗り又はスプレー塗布する方法、該処理液中に
該印刷版を浸漬する方法、あるいは該処理ｅ、をスポン
ジローラやゴムローラに供給し、これらのコーラを該印
刷版表面と接触させることにより、該処理液を転写する
方法などを用いることができる。

このように、該ニトリル基含有化合物を希釈して用いる
場合、その濃度は処理液の粘度、所望する効果の程度な
どによって適宜選ばれる。例えば。

常温で固形又は高粘度のニトリル基含有化合物を用いる
場合、その濃度は１〜１０重量係の範囲が望ましい。ま
た、該ニトリル基含有化合物が常温で敵状の場合は、そ
のまま直接前記の方法で塗布することもできる。

このような表面処理法でも所望の効果は得られるが、１
％に版画シの印刷部数が多いものについては１次のよう
な表面処理法を行ってもよい。すなわち、該ニド１）ル
基含有化合物を前記のように希釈する際に、エチレン性
不飽和単量体又はオリゴマー、光重合開始剤又は光水素
引抜剤を併用し、例えば前記の方法で感光性樹脂板の表
面を塗布したのち、後述するような光源を用いて活性光
線を照射し、該ニトリル基含有化合物を刷版表面に一層
強く固定化する方法を用いてもよい。この場合、該ニト
リル基含有化合物がエチレン性不飽和基ヲ有さないもの
であれば、光水素引抜き剤を使用する方が固定化の効果
上好ましい。もちろん、他の光重合開始剤を併用しても
かまわない。

前記元水素引抜き剤としては１例えば特公昭５６−１６
１８２号公報記載の化合物、具体的には。

ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、テソキシ
ベンゾインなどが用いられる。また、光重合開始剤とし
ては５後述の化合物が使用できる。

特に、短時間で刷版表面に固定化するためには。

エチレン性不飽和基を有するニトリル基含有化合物を光
重合開始剤、エチレン性不飽和単量体と併用するのが好
ましい。

また、感光性樹脂凸版の表面を該ニトリル基含有化合物
で被覆する際、レリーフ面のみを被覆すればよい場合、
さらに次の収面処理方法を利用することができる。すな
わち、感光性樹脂板を作成する際１画像担体と感光性樹
脂との間にカバーフィルムを使用する場合は、該カバー
フィルムに前もって該ニトリル基含有化合物を塗布して
おく方法や、感光性樹脂と直接接触する画像担体表面に
該ニトリル基含有化合物を塗布しておく方法などを用い
てもよい。このような方法は、ニトリル基含有化合物が
エチレン性不飽和基をＭし１元重合開始剤又は元水素引
抜剤、エチレン住不飽和単量体、必要によシ非反応性希
釈剤などを併用する処理液を使用する場合に特に適して
いる。かかる方法を採用する場合、処理液中の光重合開
始剤又は元水素引抜剤の含有量及び処理液の塗布厚みは
。

感光性樹脂の感光速度や画像再現特性を犬きく損なわな
いような範囲内にする必要がおる。塗布厚みとしては１
通常１０μ以下が好ましい。

本発明に２いて、前記のニトリル基含有化合物で感光性
樹脂凸版の表面を被覆する場合、少なくともインキが付
着する版面を被覆する必要があるが、特に版面とリレー
フ側面を被覆することが望ましい。もちろん１版表面全
体を被覆しても不発明の効果はなんら妨げられない。

不発明の感光性樹脂凸版としては、前記の特許公報など
や永松元太部、乾英夫著０感元注高分子″。

講談社（１９７７）や、角田隆弘ら著゛ＵＶ−ＥＢ硬化
技術、２章、第２節″、総合技術センター（１９８２）
に記載されている公知の各種感光性樹脂組成物から作成
さルる樹脂凸版などを挙げることができる。

ここでいう凸版とはレリーフ深度が０．０２Ｑ！以上の
すべてのレリーフ版をさし、印刷版としての厚さについ
ては特に制限はなく１通常数１０μから１０ｎ前後まで
幅広く使用できる。

前記各種感光性樹脂組成物の具体例を以下に示す。一般
に感光性樹脂組成物は、プレポリマー（又はバインダー
〕、エチレン性不飽和単量体。

光重合開始剤又は光増感剤、熱重合禁止剤から成り、そ
の他必要に応じて、プロセスオイルやナフテノオイル、
シリコン樹脂、ジオクテルフマレート、非反応性希釈剤
、シリカ、元重合活注化剤などが用いらｎる。

前記プレポリマー（又はバインダー）は、一般に分子中
に二量化若しくは付加重合しうる不飽和基を必要に応じ
含有することができる。この不飽和基としては、例えば
アクリル残基、メタクリル残基、７マル残基、シンナミ
ル残基、アリル残基など、公知の炭素−炭素二重結合を
有する残基が挙げられる。該プレポリマーの分子量につ
いては特に制限はないが１通常子〜数万の範囲のものが
好ましい。

このようなプレポリマーとしては１例えば不飽和ポリエ
ステル、不飽和ポリウレタン、オリゴエステルアクリレ
ート類、不飽和ポリアミド、不飽和ポリイミドー不飽和
ポリエーテル、不飽和ポリアクリレート又はメタクリレ
ート、及びこれらの各種変性体、アルコール可溶性又は
水溶性ポリアミド、ポリビニルアルコール、部分けん化
ポリ酢酸ビニルなどの変性体、アルキッド樹脂などが挙
げられる。さらに具体例を示すと、不飽和ポリエステル
及びアルキッドの場合例えばマレイン酸。

７マル酸、イタコン酸のような不飽和二塩基酸又はその
酸無水物とエチレングリコール、プロビレンクリコール
、ジエチレングリコール−ＩＪエチレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリッ
トなどの多価アルコールとのポリエステル、あるいは前
記酸成分の一部をコハク酸、アジピン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、無水７タル酸、トリメリット酸などの飽和
多塩基酸に置き換えたポリエステル、あるいは乾性油脂
肪酸又は半乾注油脂肪酸で変性したポリエステルなど、
不飽和ポリウレタンの場合、すなわち２個以上の末端水
酸基を有するポリオールとポリイソシアネートから誘導
されたウレタン基を介して連結した化合物の末端インシ
アネート基ろるいは水酸基を利用して付加重合性不飽和
基を導入したもの、例えば前記した多価アルコール、ポ
リエステルポリオール、ポリオキシエチレングリコール
やポリオキシテトラメチレングリコールのようなポリエ
ーテルポリオールなどのポリオールとトルイレンジイン
シアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジインシア
ネート、ヘキサメチレンジインシアネートなどのポリイ
ソシアネートとのポリウレタンの末端イソシアネートあ
るいは水酸基の反応性を利用して不飽和基を導入したも
の、すなわち前記した不飽和カルボン酸又はそのエステ
ルのうち水酸基、カルボキシル基、アミン基などの活性
水素を有する化合物とインシアネートとの反応により不
飽和基を導入しｆｃシ、カルボキシル基を有するものと
水酸基との反応により不飽和基を導入した化合物、又は
前記の不飽和ポリエステルをポリインシアネートで連結
した化合物など、オリゴエステルアクリレート類の場合
、すなわち多塩基酸と多価アルコールのエステル反応系
にアクリル酸又はメタクリル酸を共存させて、共縮合さ
せたもの、例えばアジピン酸、フタル酸、インクタル酸
又は酸無水物などとエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リトリットなどの多価アルコールとのエステル反応系に
アクリル酸又はメタクリル酸を共存させて縮合させたも
の、エポキシアクリレート類、例えば多価アルコール、
多価フェノール又はポリフェノールとエピクロルヒドリ
ン又はアルキレンオキシドとの重縮合反応により得られ
るエポキシ基を有する化合物とアクリル酸又はメタクリ
ル酸とのエステル、側鎖に付加重合性炭素−炭素二重結
合分有する高分子化合物、例えばボｌ’ニルアルコール
、セルロースのような水酸基をもつ高分子化合物と不飽
和カルボン酸又はその酸無水物とｔ反応させて得られる
化合物や、アクリル酸又はメタクリル酸の重合体又は共
重合体のようなカルボキシル基をもつ高分子化合物に、
不飽和アルコール−グリシジルアクリレート又はメタク
リレートをエステル結合させたもの、無水マレイン酸を
含有する共重合体とアリルアルコール、ヒドロキシアル
キルアクリレートまたにメタクリレートとの反応物など
、グリシジルアクリレート又はメタクリレートを共重合
成分として含有する共重合体とアクリル酸又はメタクリ
ル偵との反応物、さらに特開昭５６−１２０７１８号公
報に記載さ几ている。アクリル・註残基とカルボキシル
基とをプレポリマー宋端部にそれぞれ有するポリウレタ
ンプレポリマーなどを挙げることができる。

また、エチレン性不飽和単量体、すなわち架橋剤は、沸
点を有さないか又は常圧下の沸点が１００℃以上の難渾
発件のものが好ましく、このようなものとじては、例え
ばビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル
酸、メタクリル酸、又はそのエステル、例えばアルキル
、シクロアルキル、テトラヒドロフルフリル、アリル、
グリシジル、ヒドロキシアルキルのアクリレート及びメ
タクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアル
キレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタク
リレートあるいはトリメチロールプロパンのモノ、ジ又
はトリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリト
リットのモノ、ジ、トリ又はテトラアクリレート及びメ
タクリレートなどやＮ−メチロールアクリルアミド及び
メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−アルキレンビスアクリル
アミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド及びメタクリルアミドなど、スチレン、ビニルトルエ
ン、ジビモルベンゼン、ジアリルフタレート。

トリアクリルシアヌレート、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸無７Ｉ（物、マレイン酸及びこれらの酸のモノ
、ジアルキルエステルなどの付加重合性不飽和モノマー
、不飽和ポリエステル及びアルキッド樹脂、不飽和ポリ
ウレタン樹脂１例えばヒドロキシアルキルアクリレート
又はメタクリレートなどの活性水素を有する付加重合注
七ツマ−で変性されたポリウレタン樹脂などを挙げるこ
とができる。

これらの架橋剤はプレポリマー１００重量部に対し、５
〜１００重量部の範囲で夏用されるが、板物性の点で調
整しやすいのは３０〜７０重量部の範囲である。

前記感光性樹脂組成物に用いられる光重合開始剤として
は５一般式 ％式％ 量係の範囲の量を用いることがより好ましい。

また、感光速度を促進するために、これらの光重合開始
剤の他に公知のアミン増感剤などを併用してもよい。

該感光性樹脂組成物に用いられる熱重合禁止剤は、感光
性樹脂組成物を安定に貯蔵する目的で使用さ几る。この
熱重合禁止剤は該組成物の各成分要素を混合するとき同
時に添加することもできるし、各成分を混合する前にろ
らかしめ各成分要素に添加しておいてもよい。用いうる
熱重合禁止剤トしテ、ハイドロキノン、モノ第三ブチル
ハイドロキノン、ベンゾキノン％　２．５〜ジフェニル
−ｐ−ベンゾキノン、ピクリン酸、ジ−ｐ−フルオロフ
ェニルアミン、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジ第
三ブチル−ｐ−クレゾールなどを挙げることができる。

これらの熱重合禁止剤の配合量は。

プレポリマーとエチレン性不飽和単量体との和に対して
＋　０．００１〜５．０重量幅の範囲でるることが望ま
しい。

本発明において用いられる感光性樹脂組成物は。

波長３００〜７００ｎｍの活性光線によって硬化させる
のが好都合でろる。したがって、該感光性樹脂組成物に
対して用いられる活性光線の光源としては、炭素アーク
灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯。

キセノンランプ、紫外線けい光灯、メタルハライドラン
プ、太陽光などが望ましい。また、必要に応じて、前記
の波長域に発光分布を有するＬＥＤ、Ｈｅ　　Ｈｅレー
ザー−Ａｒイオンレーザ−などを光源として用いてもよ
い。

前記感光樹脂組成物に、透明画線を有するネガ（又はボ
ジンフイルムを通して露光すると、露光された画線部は
、用いた光源、該画線部の面積、光硬化すべき樹脂層の
厚みなどにより異なるが。

約５秒〜５分間で不溶解性硬化物となる。露光されない
非画線部は界面活性剤水溶液、アルカリ性水溶液で十分
現像できるが、トリクレン、パークレン、クロロセン、
アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エテルなどの有機
溶剤によっても溶解除去現像できることはもちろんであ
る。

このようにして現像処理したのち、前記のニトリル基金
イず１ヒ合物で版表面全処理し１次いで乾燥。

後露光するか、あるいは現像処理後、乾燥したのち、該
ニトリル基金；７１Ｔ１こ合物で版表面を被覆するか、
さらには、現像処理、乾燥、後露光後、該ニトリル基含
有化合物で表面処理を行うことによシ。

本発明の感光性樹脂凸版が得られる。

発明の効果 本発明の特徴は、特定のニトリル基含有化合物で版表面
を被覆することによシ、印刷適性の優れた感光性樹脂凸
版を提供することにある。

また、不発明では、該ニトリル基含有化合物は。

感光性樹脂凸版の表面に被覆されるので、感光性樹脂組
成物に該ニトリル基含有化合物をＺト加する方法に比べ
て、該ニトリル基含有化合物は感光性樹脂組成物の性状
によって影響さ九ることなく使用でき、効果と使用条件
を踏まえて１幅広い選択が可能である。

不発明の感光性樹脂凸版を用いて印刷すると、版材から
用紙へのインキ転移率が向上することによシ、版ガラミ
が軽減して印刷品質が良くなる上。

版拭き作業が減少して印刷作業性が向上する。さらに、
印刷面における反射製置が上がり、スヌケ軍が低下し、
全体としてインキのツブシが大幅に改善されるとともに
、白抜き部の印刷が鮮明になる。

このように１本発明の感光性樹脂凸版を用いると、ドツ
トゲインを犠牲にして版硬度を低下させたり、インキ中
の顔料含有率を上げたシ、あるいは用紙の平滑性を上げ
たシしないでも、印刷品質をかなシ改良することが可能
となった。

なお、不発明は主として印刷分野のレリーフ版作成用途
を対象としているが、各種コーティング分野の転写ロー
ンとして利用することもできる。

さらには、平版分野のｐｓ版などにも適用できる。

実施例 次に実施例てよって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではな
い。

合成例１ 市販のポリプロピレンアジペート（酸価２．ｏ　ｍｙＫ
ＯＨ／ｆ、水酸基価４３’、６１ｑＫＯＨ／？　）　２
５７．３　ｆ（０，１モルンと市販のポリエチレングリ
コール（水酸基価５２．０ｍｇＫＯＨ／？ン２１５　？
　（０，１％ル）。

トリレンジインシアナート５２．３Ｆ及び触媒であるＢ
ＴＬ　（ジブチルスズラウレート）　０．０１　重ｆ（
％を加え、窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させたと
ころ、透明で粘ちょう物質Ａ１を得た。このＯＨの反応
率は９９％であった。次いでこの反応物を空気雰囲気下
で、グリセリンモノメタクリレ−ト３２　Ｆ　（０，２
モル）及びＢＨＴ（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒド
ロキシトルエン）　０．１７ｆｌ蛍％を加えてビニル基
の導入反応を２時間行ったところ、ＮＣ○吸収は工Ｒチ
ャート上で認められなかった。さらに無水コハク酸２０
　Ｆ　（０，２％ル）を加え、半エステル化反応を酸価
が２１　ｍｌ　ＫＯＨ／ｒになるまで行い、末端カルボ
キシル化ポリウレタンプレポリマーを得た。

このプレポリマー１００　？　Ｋ％　２−ヒドロキシプ
ロビルメタクリレート３０ハテトラエテレングリコール
ジメタクリレ−ｈ２０ノ及びベンゾインインブチルエー
テル２１、ｐ−メトキシフェノール０．１？、ｐ−（Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノン安息香酸エテル２？を加え、感
光性樹脂組成物を得た。

合成例２ ポリカプロ２クトン（水酸基価２２０　ＷｙＩ（ＯＨ／
　？、酸価０．２０ｍｇＫＯＨ／ｒ　）　５０．９５’
　（０，１モルシンとエチレンオキシド−プロピレンオ
キシド共重合体（水酸基価７２　ｍｆ　ＫＯＨ／　Ｐ、
エチレンオキシド分のモル数１６　）　１５５．６　Ｆ
　（０，１モル）、１．６−ヘキサメチレンジインシア
ナート６７．２　Ｆ　（０，４そル）を加え、空気雰囲
気下、８０℃で３時間反応させたところ、ＯＨ反応率は
１００％でめった。

次いでこの反応物中に２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート５８．５　ｒ　（０，４５モル）及びＢＨＴｏ、１
重量％を加え、工Ｒチャート上ＮＣＯの吸収が消失する
まで反応させた。このようにして得られ比ウレタンプレ
ポリマー１００１に、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート４０２、ポリプロビレングリコールジメタクリレー
ト（ポリプロピレングリコールの平均分子量（ｉｏｏ　
）　２０　ｆ−２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン１．６ｉ　ＢＨＴｏ、１６Ｆを加えて感光性
樹脂組成物を得た＠合成例３・ エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体（水酸
基価１１２　’Ｉｎ？　ＫＯＨ／　ｒ　＋エチレンオキ
シド付加モル数８モル）　２００　ｒ　（０，２モルノ
、トリレンジインシアナー１−４１．８　ｒ　（０，２
４モル〕及びＢＴＬ　０．０１重量％を加え、空気雰囲
気下、８５℃で４時間反応させたところ＋　ＯＨの反応
率は９８係でめった。次いでポリプロピレングリコール
モノメタクリレート（分子量１０００　）　５０　Ｆ　
（０，０５モルン及びＥＨＴ　Ｏ，Ｉ　Ｐ　ｉ加え、Ｎ
ＣＯの吸収が工Ｒチャート上なくなるまで反応させてウ
レタンプレポリマーを得た。

このもの１００７．２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト３０ｖ、トリメタノールプロパントリメタクリレート
１０　ｉ　ジエチレングリコールジメｆｉりｅ）レート
１０　Ｆ、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル１．５？
、ＢＨＴｏ、Ｏ１５’を加えて感光性樹脂組成物を得７
’Ｃ。

合成例・ｌ フマル酸／アジピン酸／イン７タル酸（ｉ７０．２１０
．６１０．２七ルの比率、　７’ロビレングリコール／
ポリエチレングリコール（平均分子１４００）を０．２
７０．８モルの比率、かつ二塩基酸／ジオール＝ｌ／１
．１のモ／Ｌ／比で反応させ、酸価２０　＋７１９ＫＯ
Ｈ／２に到達したところで反応を停止したところ、数平
均分子量約２８００の不飽和ポリエステルプレポリマー
を得た。

このもの１００ｉ　　２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート２５５’、テトラエチレングリコールモノメタクリ
レート１０１　シクロヘキシルメタクリレート１５７．
ベンゾイン−インブチルエーテル２．２？、ＢＨＴｏ、
１５’を加えて感光性樹脂組成物を得た・ 合成例５ 部分けん化ポリ酢酸ビニル（ケン化度８５モル係、平均
重合度５００　）　ｉｏｏ　ｒ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート８０　ｉテトラデカエチレンジメタクリ
レート１０　ｉ　ベンゾインイソブチルエーテル４２．
ｐ−メトキシフェノール０．５？から成る感光性樹脂の
層Ｑ　、　７　ｍｒｔｒ厚を０．３順厚のアルミニウム
支持体上に接着し、感光性樹脂材料を得たＯ 実施例１ ポリウレタン系接着剤を約１０μの厚みにコーティング
したＱ　、　ｌ　ｍｒｎポリエステルシート支持体の接
着剤面に１合成例１で得た感光性樹脂組成物を０．９北
の厚さに塗布し１次いで２２μのポリプロピレンフィル
ムを覆い、さらにその上にネガフィルムを置き、ガラス
板で密着した。最初ネガフィルムと反対面よシケミカル
ランプで１０ｃｒｎの距離から１５秒間照射したのち、
ネガフィルム側から５０副の距離より２席超高圧水銀灯
で１５秒間露光し、次いでホウ酸すｌ−ＩＪウム１重量
係及び界面活性剤２重量係を含有して成る水系現像液で
スプｖ−現像したのち、６０℃で乾燥、ケミカルランプ
で５分間後露光したところ、全版厚１朋、レリーフ高さ
０．８ｎの印刷版が得られた。

次いで一末端ビニル型Ｃ夜状ＮＢＲ（グッドリソテ社ｊ
Ｊ１．　Ｈｙｃａｒ−ＶＴＥＮ　；分子ｉ　３，４００
−　ニトリル基金量１６重量係〕の５重量％ｎ−ヘキサ
ン溶液を該印刷版上にホエラーにて塗布し、乾燥し、表
面処理された印刷版を得た。

この表面処理され友印刷版について、別表記載のインキ
、中更紙を用い校正機で印刷して１版から用紙へのイン
キの転移率、印面の反射製置、スヌケ率を測定した。そ
の結果を表に記す。

実施例２ 実施例１において、合成例１で得た感光性樹脂組成物を
用いる代りに、合成例２で得た感光性樹脂組成物を用い
る以外は、実施例１と全く同様にして印刷版を得た（た
だし、超高圧水銀灯による露光時間は３０秒間である。

以下の実施例、比較例とも特記しないかぎシー３０秒間
とした）。

次いで、前出の液状ＮＢＲ５重量％、ベンゾフェノン０
．０５重量係含有するｎ−ヘキサン溶液を該印刷版上に
、実施例１と同様にして塗布、乾燥したのち、殺菌灯で
Ｓ分間露光して１表面処理された印刷版を得た。この版
について、実施例１の要領で印刷し、印刷通性評価企行
つ之。その結果を表に示す。

実施例：１ 実施例１において、合成例１で得た感光性樹脂組成物を
用いる代りに１合成例３で得た感光性樹脂組成物を用い
る以外は、実施例１と全く同様にして印刷版を得友。次
いでアジポニトリルを該版面に噴霧することによジ塗布
して１表面処理された印刷版を得た。この版について、
実施例１の要領で印刷して一印刷適性評価を行った。そ
の結果を表に記す・ 実施例４ 実施例１において１合成例１で得た感光性樹脂組成物を
用いる代りに１合成例４で得た感光性樹脂組成物を用い
る以外は、実施例１と全く同様にして印刷版を得た。次
いで、シアンヒドリンとメタクリル酸との縮合物である
１−シアノエチルメタクリレート１００重量部とベンゾ
フェノン２重量部とから成る処理液を該版面にノ・ケ塗
シし、レベリングしてからケミカルランプで板面を露光
して。

表面処理された印刷版を得た。この版について。

実施例１の要領で印刷して、印刷適性評価を行った。そ
の結果を表に示す。

実施例５ 実施例１で用いたネガフィルムを１合成例５で得た感光
性樹脂板の感光層側の表面に密着貼付し、次いで、実施
例１で用いた露光装置上に置き、ケミカルランプを用い
、ネガフィルムを介して５分間露光したのち、ブラシ現
像装置で水現像し、乾燥、後露光と行って印刷版を得た
。

次Ｋ、オレイルニトリルを吸い込ませたスポンジローラ
ーを該版面上に転がし、オレイルニトリルを版面に転写
して９表面処理された印刷版を得た。この版について、
実施ｆ！Ｉ　１と同様にして印刷して、印刷適性評価を
行った。その結果を表に示すＯ 比較例１ 版面に表面処理７に−施さずに、実施例１と同様にして
印刷版を作成し、実施ｆｌＪ　１の要領で印刷して。

印刷適性評価を行った。その結果を表に余す。

比較例２ 実施例１において、末端ビニル型液状ＮＢＲを用いる代
ジに、末端カルボキシル型液状ＮＢＲ（グツドリッチ社
製、Ｈｙｃａｒ−ＣＴＢＮ−ニトリル基含量１０重量％
）を用いる以外は、実施例１と全く同様にして表面処理
された印刷版を得、実施例１と同じ要領で印刷して、印
刷適性評価を行った。その結果を表に記す。

比較例３ 実施例３において一アジポニトリルを用いる代りに、エ
チレンシアンヒドリンを用いる以外は。

実施例３と全く同様にして表面処理さｎた印刷版を得、
実施例１の要領で印刷して、印刷通性評価を行った。そ
の結果を表に示す。

実施ｆｌＪ　６ 実施例２で製版した表面処理された版と、比較例１で製
版された版とを、高速輪転機の版胴に同時に装着し、新
聞用油性インキを用いて中東紙上に４００ｒｐｍの速反
で印刷した。印刷はじめてから５０００部、１万部、１
０万部の各付近で印刷物をサンプリングし一部面を比奴
したところ、比奴例１の版で印刷された砥面は、実施ｆ
ｌ１２の版の刷物に比１咬し、全体にカスレ気味でろ９
、その上通し部数が増加するに伴い、アミ点部、白抜き
部の版ガラミ特有の印刷面を呈し、すつき９印刷されて
いないのに対し、実施例２０版による印面は、反射一度
が比較例１のそれよりも０．５以上高く、スヌケ率も比
較例１が約１８％であるのに対し、８〜１０％と低下し
ている上に１通し部数を上げても１版ガラミがかなり軽
減されておシ、すっきりとした印刷面金呈していた◎ 脚注 （１）校正機　：ｍ水校正機（清水製作所要）（２）　
　インキ転移率　： ＊直示天秤で１０−１ｍグ迄秤量 （３）反射Ｑ度測定装置：マクベス反射濃度計（４）ス
ヌケ率測定装置：エリアグック１０００　（スライスレ
ベル５に設定ン （小西六写真工業製） （５）使用インキ：油性新聞インキ　　Ｎｌ５Ｓ工Ｎ新
閣インキ水性インキ　　　　ＴＯＹＯＰＡＣ （東洋インキ製）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　水酸基又はカルボキシル基を実質的に含有しない難
   揮発性のニトリル基含有化合物層によつて、版表面が被
   覆されて成る感光性樹脂凸版。