JPS614755A - ポリオキシメチレンおよびアジピン酸‐炭酸混合エステル重合体をベースとする熱可塑性成形用複合材料 - Google Patents
ポリオキシメチレンおよびアジピン酸‐炭酸混合エステル重合体をベースとする熱可塑性成形用複合材料Info
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- JPS614755A JPS614755A JP60124421A JP12442185A JPS614755A JP S614755 A JPS614755 A JP S614755A JP 60124421 A JP60124421 A JP 60124421A JP 12442185 A JP12442185 A JP 12442185A JP S614755 A JPS614755 A JP S614755A
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- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリオキシメチレンをベースとする、すなわち、オキシ
メチレン単独重合体および共重合体をベースとする熱可
塑性成形用複合材料は、早くから、主として技術的物品
に用いられる化学材料として知られていた。また、非改
質ポリオキシメチレンと比較して改良された衝撃強度を
有する製品が、上記ポリオキシメチレンを適当なエラス
トマーと、たとえばＵ、 Ｓ、−ＰＳ３，７９５，７１
５に記載された脂肪族ジカルボン酸とα、ω−ジオ〜ル
とのＩリエステルと、またはＤＥ−０５２，４４９，５
４６に記載された芳香族ジカルボン酸と異なる分子量を
有するジオールとの共縮合ポリエステルと、嶽たはＤＢ
−Ｏ８１，７６９，５６０ＶＣ記載された工チレンと酢
酸ビニルもしくはアクリル系エステルとの共重合体と、
またはｎｐニーＯ５１，１９６，２４０に記載された、
ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネートおよび連鎖
延長剤より得られるポリウレタンと混合することによシ
得られることも公知である。しかし、これらの混合物は
全て、機械的特性の点では未だ不満足である。たとえば
、ノツチ衝撃強度（ｎｏｔｃｈｅｄ ｉｍｐａｃｔ
ｓｔｒｅ−ｎｇｔｈ、）が特に低温では不十分であり
、また加工範囲（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｒａ、ｎｇ
ｅ ）および熱安定性および熱可塑性加工範囲（ｔｈｅ
ｒｍｏｐｌα−５ｔｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
ｒａｎｇｅ ）が不十分である。
メチレン単独重合体および共重合体をベースとする熱可
塑性成形用複合材料は、早くから、主として技術的物品
に用いられる化学材料として知られていた。また、非改
質ポリオキシメチレンと比較して改良された衝撃強度を
有する製品が、上記ポリオキシメチレンを適当なエラス
トマーと、たとえばＵ、 Ｓ、−ＰＳ３，７９５，７１
５に記載された脂肪族ジカルボン酸とα、ω−ジオ〜ル
とのＩリエステルと、またはＤＥ−０５２，４４９，５
４６に記載された芳香族ジカルボン酸と異なる分子量を
有するジオールとの共縮合ポリエステルと、嶽たはＤＢ
−Ｏ８１，７６９，５６０ＶＣ記載された工チレンと酢
酸ビニルもしくはアクリル系エステルとの共重合体と、
またはｎｐニーＯ５１，１９６，２４０に記載された、
ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネートおよび連鎖
延長剤より得られるポリウレタンと混合することによシ
得られることも公知である。しかし、これらの混合物は
全て、機械的特性の点では未だ不満足である。たとえば
、ノツチ衝撃強度（ｎｏｔｃｈｅｄ ｉｍｐａｃｔ
ｓｔｒｅ−ｎｇｔｈ、）が特に低温では不十分であり
、また加工範囲（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｒａ、ｎｇ
ｅ ）および熱安定性および熱可塑性加工範囲（ｔｈｅ
ｒｍｏｐｌα−５ｔｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
ｒａｎｇｅ ）が不十分である。
本発明により、脂肪族アジピン酸・炭酸混合エステル重
合体を含有するとポリオキシメチレンをペースとする混
合物の特性が改良されることが見出された。
合体を含有するとポリオキシメチレンをペースとする混
合物の特性が改良されることが見出された。
したがって、本発明は
（、’ｆ） ９９．９９乃至６０重量部のポリオキシ
メチレン； （Ｂ） ０乃至４０重量部の、ポリオキシメチレン（Ａ
）の微結晶融点以下の軟化点と０°Ｃ以下の凝固点とを
有するエラストマー；および （Ｃ） ０．０１乃至４０重量部の脂肪族ゴム状高分
子量アジピン酸・炭酸混合エステル よシなシポリオキシメテレンをペースとする熱可塑性成
形用複合材料に関するものである。
メチレン； （Ｂ） ０乃至４０重量部の、ポリオキシメチレン（Ａ
）の微結晶融点以下の軟化点と０°Ｃ以下の凝固点とを
有するエラストマー；および （Ｃ） ０．０１乃至４０重量部の脂肪族ゴム状高分
子量アジピン酸・炭酸混合エステル よシなシポリオキシメテレンをペースとする熱可塑性成
形用複合材料に関するものである。
成分（Ａ ）として用いるポリオキシメチレンの割合は
好ましくは９９．５０乃至８０重量部であり；エラスト
マー成分＋Ｚ？）の割合は好ましくは０乃至２０重量部
でらり；混合エステル（Ｃ）の割合は好ましくは０．０
５乃至２０重量部である。
好ましくは９９．５０乃至８０重量部であり；エラスト
マー成分＋Ｚ？）の割合は好ましくは０乃至２０重量部
でらり；混合エステル（Ｃ）の割合は好ましくは０．０
５乃至２０重量部である。
成分Ｌ４）９８．５乃至９０重量部、成分（Ｂ）１．０
乃至１０重量部および成分（（１’）０．０５乃至５重
量部の混合物を用いると特に優れた結果が得られる。
乃至１０重量部および成分（（１’）０．０５乃至５重
量部の混合物を用いると特に優れた結果が得られる。
成分（，４）として用いられるポリオキシメチレンは、
特に、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサンの単独重
合体またはトリオキサンの共重合体でろって、好ましく
は直鎖構造を有するものよりなると理解すべきである。
特に、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサンの単独重
合体またはトリオキサンの共重合体でろって、好ましく
は直鎖構造を有するものよりなると理解すべきである。
ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの単独重合体は末
端水酸基が公知の手法で、たとえばエステル化またはエ
ーテル化により、分解に対して化学的に安定化されてい
るフォルムアルデヒドまたはトリオキサンの単独重合体
である。
端水酸基が公知の手法で、たとえばエステル化またはエ
ーテル化により、分解に対して化学的に安定化されてい
るフォルムアルデヒドまたはトリオキサンの単独重合体
である。
１トリオキサン共重合体”とはトリオキサンと環状エー
テル、環状アセタールおよび／または直鎖状ポリアセタ
ールであって第１アルコール基ヲ有するものとの共重合
体を意味する。
テル、環状アセタールおよび／または直鎖状ポリアセタ
ールであって第１アルコール基ヲ有するものとの共重合
体を意味する。
トリオキサンと共重合する単量体は（ａ）３．４４たは
５員環、好ましくは６員環の環状エーテル；（ｂ）５乃
至１１員環、好ましくは５．６．７または８員環の、ト
リオキサン以外の環状アセタール；および（Ｃ）いずれ
も０．１乃至２０重重量、博ましくけ０．５乃至１０重
量％の量で用いる直鎖状ポリアセタールである。最適な
ものは９９乃至９５重量％のトリオキサンと１乃至５重
量％の上記共縮合成分の１種との共縮重合物である。
５員環、好ましくは６員環の環状エーテル；（ｂ）５乃
至１１員環、好ましくは５．６．７または８員環の、ト
リオキサン以外の環状アセタール；および（Ｃ）いずれ
も０．１乃至２０重重量、博ましくけ０．５乃至１０重
量％の量で用いる直鎖状ポリアセタールである。最適な
ものは９９乃至９５重量％のトリオキサンと１乃至５重
量％の上記共縮合成分の１種との共縮重合物である。
トリオキサンと共縮重合するのに適した単量体は、特に
、下記一般式に対応する化合物である。
、下記一般式に対応する化合物である。
式中、（，４）７？１およびＲ２は同一であっても異な
っていてもよく、それぞれ水素原子、１乃至６個の、好
ましくは１．２．５もしくは４個の炭素原子を有する脂
肪族アルキル基またはフェニル基を表わし、かつ、（（
Ｚ）ｌ；は１．２または３を表わしｙは０を表わすか、
または（ｌｙ） ｘは０を表わし、ｙは１を表わし、２
は３．４．５または６を表わすか；または（Ｂ）ｌは２
乃至６個の、好ましくは２．３もしくは４個の炭素原子
を有するアルコキシメチル基またはフェノキシメチル基
を表わし、Ｘは１を表わし、ｙは０を表わし Ｂ２は上
に定義したものと同様である。
っていてもよく、それぞれ水素原子、１乃至６個の、好
ましくは１．２．５もしくは４個の炭素原子を有する脂
肪族アルキル基またはフェニル基を表わし、かつ、（（
Ｚ）ｌ；は１．２または３を表わしｙは０を表わすか、
または（ｌｙ） ｘは０を表わし、ｙは１を表わし、２
は３．４．５または６を表わすか；または（Ｂ）ｌは２
乃至６個の、好ましくは２．３もしくは４個の炭素原子
を有するアルコキシメチル基またはフェノキシメチル基
を表わし、Ｘは１を表わし、ｙは０を表わし Ｂ２は上
に定義したものと同様である。
使用される環状エーテルは主としてエポキシド、たとえ
ば酸化エチレン、酸化スチレン、酸化プロピレンおよび
エビクロロヒドリン、ならびにフェニルグリシジルエー
テル類である。
ば酸化エチレン、酸化スチレン、酸化プロピレンおよび
エビクロロヒドリン、ならびにフェニルグリシジルエー
テル類である。
特に好適外環状アセタールは２乃至８個の、好ましくは
２．３４たは４個の炭素原子を有する脂肪族または脂環
状α、ω−ジオール類の環状１１ｋｓルマニルであって
、その炭素鎖が炭素原子２個の間隔で酸素原子により中
断されていてもよいもの、たとえばグリコールＭｌ ｙ
ｔｔルマー／ｌ／ ＋ １ 、５−ジオキソラン）、プ
ロ・ぐンジオ、−ル＊片＼ルマール（１゜３−ジオキサ
ン）、ブチンジオールホルマール（１，６−シオキセａ
ン）およびジグリコール系キールマール＋１．３．６−
１リオキンカン）、ならびに４−クロロメチル−１，６
−ジオコランおよびヘキサンジオールホルマール（１，
６−シオキソナン）である。
２．３４たは４個の炭素原子を有する脂肪族または脂環
状α、ω−ジオール類の環状１１ｋｓルマニルであって
、その炭素鎖が炭素原子２個の間隔で酸素原子により中
断されていてもよいもの、たとえばグリコールＭｌ ｙ
ｔｔルマー／ｌ／ ＋ １ 、５−ジオキソラン）、プ
ロ・ぐンジオ、−ル＊片＼ルマール（１゜３−ジオキサ
ン）、ブチンジオールホルマール（１，６−シオキセａ
ン）およびジグリコール系キールマール＋１．３．６−
１リオキンカン）、ならびに４−クロロメチル−１，６
−ジオコランおよびヘキサンジオールホルマール（１，
６−シオキソナン）である。
不飽和ホルマール、たとえばブチンジオールホルマール
（１，３−ジオキサンシクロブテン−５）を用いてもよ
い。
（１，３−ジオキサンシクロブテン−５）を用いてもよ
い。
上記環状アセタールおよび脂肪族または脂環状α、ω−
ジオールと脂肪族ジデヒド（ｄｉｄｅｈｙ−ｄｅ）、好
ましくはホルマールアルデヒドとり鎖状縮合物の単独重
合物および共重合物のどちらもが、直鎖状ポリアセター
ルとして使用し得る。
ジオールと脂肪族ジデヒド（ｄｉｄｅｈｙ−ｄｅ）、好
ましくはホルマールアルデヒドとり鎖状縮合物の単独重
合物および共重合物のどちらもが、直鎖状ポリアセター
ルとして使用し得る。
２乃至８個の、好ましくは２．５または４個の炭素原子
を有する脂肪族α、ω−ジオールの環状ホルマールの単
独重合物、たとえばポリ（１、３−ジオキンラン）、ポ
リ（１，３−ジオキサン）およびポリ（１，３−ジオキ
セ・ぐン）が特に適している。
を有する脂肪族α、ω−ジオールの環状ホルマールの単
独重合物、たとえばポリ（１、３−ジオキンラン）、ポ
リ（１，３−ジオキサン）およびポリ（１，３−ジオキ
セ・ぐン）が特に適している。
分子内に数個の重合性基を含有する化合物、たとえばア
ルキルグリシジルホルマール、ポリグリコールジグリシ
ジルエーテル、アルカンジオールジグリシジルエーテル
およびビス−（アルカントリオール）−トリホルマール
をトリオキサンに対する付加的成分として用いてもよい
。これらの化合物は単量体の全量を基準にして０．０５
乃至５重量％、好まＬ ＜は０．１乃至２重量％の量で
使用し得る。
ルキルグリシジルホルマール、ポリグリコールジグリシ
ジルエーテル、アルカンジオールジグリシジルエーテル
およびビス−（アルカントリオール）−トリホルマール
をトリオキサンに対する付加的成分として用いてもよい
。これらの化合物は単量体の全量を基準にして０．０５
乃至５重量％、好まＬ ＜は０．１乃至２重量％の量で
使用し得る。
アルキルグリシジルホルマールは下記一般式（ｎ）に対
応する化合物である。
応する化合物である。
式中、Ｒ１は１乃至１０個の、好ましくは１乃至５個の
炭素原子を含有する脂肪族アルキル基を表わす。上記一
般に対応する特に好ましいアルキルグリシジルホルマー
ルは直鎖状飽和脂肪族アルキル基を有するもの、たとえ
ばメチルグリシジルホルマール、エテルクリシジルホル
マール、フロビルグリソジルホルマールおよびブチルグ
リシジルホルマールでろる。
炭素原子を含有する脂肪族アルキル基を表わす。上記一
般に対応する特に好ましいアルキルグリシジルホルマー
ルは直鎖状飽和脂肪族アルキル基を有するもの、たとえ
ばメチルグリシジルホルマール、エテルクリシジルホル
マール、フロビルグリソジルホルマールおよびブチルグ
リシジルホルマールでろる。
ホリグリコールジグリシジルエーテルハ下記一般式（ｍ
）に対応する化合物である。
）に対応する化合物である。
２式中、ｎは２乃至５の整数を表わす。ｎが２または６
を表わすような上記一般式に対応するポリグリコールジ
グリシジルエーテル、たとえばジエチレングリコールジ
グリンジルエーテルおよびトリエチレングリコールジグ
リシジルニーテルハ特に好適である。
を表わすような上記一般式に対応するポリグリコールジ
グリシジルエーテル、たとえばジエチレングリコールジ
グリンジルエーテルおよびトリエチレングリコールジグ
リシジルニーテルハ特に好適である。
アルカンジオールジグリシジルエーテルは下記一般式（
ＩＶ）に対応する化合物である。
ＩＶ）に対応する化合物である。
式中、７Ｉ）は２乃至６の整数、好ましくは２．３また
は４を表わす。ブタンジオールジグリシジルエーテルは
特に好適である。
は４を表わす。ブタンジオールジグリシジルエーテルは
特に好適である。
ビス（アルカントリオールｌ）リホルマールは１個の鎖
状ホルマール基と２個の環状ホルマール基とを有する化
合であり、特に下記一般式（Ｖ）に対応する化合物であ
る。
状ホルマール基と２個の環状ホルマール基とを有する化
合であり、特に下記一般式（Ｖ）に対応する化合物であ
る。
式中、ｐおよびｑは、おのおの３乃至９の整数、好まし
くは６または４を表わす。上記一般式のｐとｑとがｈ−
の値を有するものに対応する対称型ビス−（アルカン
トリオール） −） １）ホルマール、たとえばビス−
（１，２，５−ペンタン トリオール）−トリホルマー
ルおよび特にビス−（１，２，６−ヘキサントリオール
）−トリホルマールは特に好適である。
くは６または４を表わす。上記一般式のｐとｑとがｈ−
の値を有するものに対応する対称型ビス−（アルカン
トリオール） −） １）ホルマール、たとえばビス−
（１，２，５−ペンタン トリオール）−トリホルマー
ルおよび特にビス−（１，２，６−ヘキサントリオール
）−トリホルマールは特に好適である。
ポリオキシメチレンの還元比粘度（ｒｅｔｈｂｅｅｄｓ
ｐｅｃｉｆｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）（Ｒ５Ｖ値）
は一般に０．３乃至２．０ ｄｌ’−，９−’ 、
特に０．５乃至１．５ｄｌ−Ｅｌ・−１の値を持つ（ブ
チロラクトン中で、２重量％のジフェニルアミンによシ
安定化し、１４０°Ｃ１濃度０．す／１００−で測定）
。
ｐｅｃｉｆｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）（Ｒ５Ｖ値）
は一般に０．３乃至２．０ ｄｌ’−，９−’ 、
特に０．５乃至１．５ｄｌ−Ｅｌ・−１の値を持つ（ブ
チロラクトン中で、２重量％のジフェニルアミンによシ
安定化し、１４０°Ｃ１濃度０．す／１００−で測定）
。
ポリオキシメチレンの微結晶融点は１４０乃至１８０℃
、好ましくは１５０乃至１７０℃であシ、その密度は一
般に１．３８乃至１．４５１−ｍｌ−’、好ましくは１
．４０乃至１．４５ ｇ・−一１である（ＤＩＮ５５
４７９により測定）。
、好ましくは１５０乃至１７０℃であシ、その密度は一
般に１．３８乃至１．４５１−ｍｌ−’、好ましくは１
．４０乃至１．４５ ｇ・−一１である（ＤＩＮ５５
４７９により測定）。
本発明の記載に従って用いられるトリオキサン共重合体
は好ましくは二元または三元の共重合体であるが、単量
体をカチオン活性触媒（ｃａｔｉｏ−′ｆＬｉｃａｌｌ
ｙ−ａｃｔｉｖｅ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下、０
乃至１００℃、好ましくは５０乃至９０°Ｃの湯度で重
合させる公知の方法によシ製造する（たとえはＵ Ｓ−
Ｐ Ｓ ５．０２７．５５２を参照）。使用し得る触媒
はたとえば、ルイス酸たとえば三フッ化ホウ素および五
フッ化アンチキンならびにルイス酸の錯化合物、好まし
くはエーテラートたとえばロトン酸たとえば過塩素酸な
らびに塩世化合物、たとえばヘキサフルオロリン酸トリ
フェニルメチチル、テトラフルオロホウ酸トリエチルオ
キソニウムおよび過塩素酸アセチルも好適である。重合
は無溶媒でも、またはけん濁液もしくは溶液中でも行な
うことができる。共重合体は好ましくは調節した部分熱
分解または加水分解により末端第１アルコール基をもつ
ものにして不安定な構成要素を除去する（米国特許第３
．１０３．４９９号および第３．２１９．６２３号を参
照）。
は好ましくは二元または三元の共重合体であるが、単量
体をカチオン活性触媒（ｃａｔｉｏ−′ｆＬｉｃａｌｌ
ｙ−ａｃｔｉｖｅ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下、０
乃至１００℃、好ましくは５０乃至９０°Ｃの湯度で重
合させる公知の方法によシ製造する（たとえはＵ Ｓ−
Ｐ Ｓ ５．０２７．５５２を参照）。使用し得る触媒
はたとえば、ルイス酸たとえば三フッ化ホウ素および五
フッ化アンチキンならびにルイス酸の錯化合物、好まし
くはエーテラートたとえばロトン酸たとえば過塩素酸な
らびに塩世化合物、たとえばヘキサフルオロリン酸トリ
フェニルメチチル、テトラフルオロホウ酸トリエチルオ
キソニウムおよび過塩素酸アセチルも好適である。重合
は無溶媒でも、またはけん濁液もしくは溶液中でも行な
うことができる。共重合体は好ましくは調節した部分熱
分解または加水分解により末端第１アルコール基をもつ
ものにして不安定な構成要素を除去する（米国特許第３
．１０３．４９９号および第３．２１９．６２３号を参
照）。
本発明の記載に従って用いられるホルムアルデヒドまた
はトリオキサンの単独重合体も、単量体の接触重合によ
る公知の手法で製造する（たとえばｖｓ−ｐｓ第２．７
６８．９９４および２．９８９．５０５号を参照）。
はトリオキサンの単独重合体も、単量体の接触重合によ
る公知の手法で製造する（たとえばｖｓ−ｐｓ第２．７
６８．９９４および２．９８９．５０５号を参照）。
成分（Ｂ）として用いるエラストマーは、好ましくは、
下記一般式（ＶＩ）に対応するオレフィン性不飽和化合
物の単独重合体および共重合体でおる。
下記一般式（ＶＩ）に対応するオレフィン性不飽和化合
物の単独重合体および共重合体でおる。
式中、Ｒ１は水素原子またはメチルもしくはエチル基を
表わし、Ｒ２は水素原子；カルボキシル基またはその相
当する周期、律系第１乃至■族の金属の塩、とくにアル
カリ金属、アルカリ土類金属もしくは亜鉛の塩；２乃至
１０個の、好ましくは２乃至５個の炭素原子を有するア
ルキルカルボキシ基；２乃至５個の、好ましくは２もし
くは３個の炭素原子を有するアシロキシ基；シアノ基；
フェニル基；またはビニル基を表わし、これらのエラス
トマーの軟化点は上記特定のポリオキシメチレンの微結
晶融点より低く、好ましくは５０乃至１６０℃で、あり
、一方、凝固点は−１２０乃至５０°Ｃ１好ましくは−
８０乃至０℃である。
表わし、Ｒ２は水素原子；カルボキシル基またはその相
当する周期、律系第１乃至■族の金属の塩、とくにアル
カリ金属、アルカリ土類金属もしくは亜鉛の塩；２乃至
１０個の、好ましくは２乃至５個の炭素原子を有するア
ルキルカルボキシ基；２乃至５個の、好ましくは２もし
くは３個の炭素原子を有するアシロキシ基；シアノ基；
フェニル基；またはビニル基を表わし、これらのエラス
トマーの軟化点は上記特定のポリオキシメチレンの微結
晶融点より低く、好ましくは５０乃至１６０℃で、あり
、一方、凝固点は−１２０乃至５０°Ｃ１好ましくは−
８０乃至０℃である。
体、たとえばポリエチレン、エチレン／７’ロビレン共
重合体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン／メタクリル酸エステル共重合体およびエチレン／
アクリル酸共重合体。
重合体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン／メタクリル酸エステル共重合体およびエチレン／
アクリル酸共重合体。
下記のものは特に好適である。
ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ンとアクリル酸エステル、特にメチル、エチル、ブチル
または２−エチルヘキシルエステルとの共重合体であっ
て、そのエチレンの割合が４乃至９０重量％、好ましく
は５０乃至８０重量％であるもの。
ンとアクリル酸エステル、特にメチル、エチル、ブチル
または２−エチルヘキシルエステルとの共重合体であっ
て、そのエチレンの割合が４乃至９０重量％、好ましく
は５０乃至８０重量％であるもの。
（２）４または５個の炭素原子を含有する１、３−ジエ
ンの単独重合体および共重合体、たとえばポリブタジェ
ン、ポリインプレン、ブタジェン／スチレン共重合体お
よびブタジェン／アクリロニトリル共重合体。
ンの単独重合体および共重合体、たとえばポリブタジェ
ン、ポリインプレン、ブタジェン／スチレン共重合体お
よびブタジェン／アクリロニトリル共重合体。
（３） ビニルキスチルの単独重合体および共重合体
、たとえばポリ酢酸ビニル、ポリプロビオン酸ビニルお
よびポリ酪酸ビニル。
、たとえばポリ酢酸ビニル、ポリプロビオン酸ビニルお
よびポリ酪酸ビニル。
（４） アクリル酸およびメタクリル酸エステルの単
独重合体または共重合体、たとえばポリアクリル酸エテ
ノ′、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ブチル
、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２−エ
テルヘキシルおよびメタクリル酸オクチル。
独重合体または共重合体、たとえばポリアクリル酸エテ
ノ′、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ブチル
、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２−エ
テルヘキシルおよびメタクリル酸オクチル。
本発明の記載Ｋｆｌｉって用いられるエラストマーの重
量平均分子量は広い範囲で変えられる。１． ｏ ｏ
ｏ乃至１．０００．０００、好ましくは１，０００乃至
３ ｏ ｏ、 ｏ ｏ ｏの分子量を有するものが適当
である。
量平均分子量は広い範囲で変えられる。１． ｏ ｏ
ｏ乃至１．０００．０００、好ましくは１，０００乃至
３ ｏ ｏ、 ｏ ｏ ｏの分子量を有するものが適当
である。
５、ＯＤＤ乃至１５０．００’Ｏの分子量を有する成分
の混合物を用いると、特に有利な結果が得られる。
の混合物を用いると、特に有利な結果が得られる。
熔融指数（ｍｅｌｔ １ｎｄｅｘ ： １９０℃、
２Ａ６ｋｐ負荷）は一般に１乃至ｉ、 ｏ ｏ 。
２Ａ６ｋｐ負荷）は一般に１乃至ｉ、 ｏ ｏ 。
ｇ／１０分、好ましくは１乃至５０’０．９／１０分で
ある。
ある。
アジぎン酸・炭酸混合エステルは下記一般式（■）に対
応する化合物である。
応する化合物である。
式中、ＸおよびＸ′は多価アルコールとアジピン酸との
反応生成物で８００乃至３，６．００の分子量を有する
ものの残基を表わし；には０乃至１０の整数を表わし、
常は２０以上、好ましくは２２乃至１００の整数を表わ
す。
反応生成物で８００乃至３，６．００の分子量を有する
ものの残基を表わし；には０乃至１０の整数を表わし、
常は２０以上、好ましくは２２乃至１００の整数を表わ
す。
この化合物はテトラヒドロフラン中で０．８乃至２．５
ｄｌ／１１の極限粘度数（シュタウディンガー指数）〔
η〕を有する。
ｄｌ／１１の極限粘度数（シュタウディンガー指数）〔
η〕を有する。
下記は残基ＸおよびＸ′が誘導されるポリエステルに任
意に混合物として用い得る多価アルコールの例である。
意に混合物として用い得る多価アルコールの例である。
エチレングリコール、プロピレングリコール−（１，’
２）および−（１，３）、ブチレングリコール−（１，
４）および−（２，３）、ヘキサンジオール−（１，Ｓ
）、オクタンジオール−（１，８）、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタツール、１，４−ビス−
（ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチル−１
，３−ニア’ロノぐンジオール、ジエチレンクリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、ジプロピレングリコールおよびジエチレンクリコール
。
２）および−（１，３）、ブチレングリコール−（１，
４）および−（２，３）、ヘキサンジオール−（１，Ｓ
）、オクタンジオール−（１，８）、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタツール、１，４−ビス−
（ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチル−１
，３−ニア’ロノぐンジオール、ジエチレンクリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、ジプロピレングリコールおよびジエチレンクリコール
。
アジピン酸とアルコールとから得られる反応生成物は末
端水酸基を有するポリエステルでおる。
端水酸基を有するポリエステルでおる。
その分子量は約８００乃至３，５００の範囲である。
アジピン酸・炭酸混合エステルはこれらのポリエステル
から２官能性カルボン酸アリールエステルとの反応によ
シ製造する。これらは％に下記一般式（■）に対応する
。
から２官能性カルボン酸アリールエステルとの反応によ
シ製造する。これらは％に下記一般式（■）に対応する
。
式中、Ａｒは６乃至１８個の、好ましくは６個の炭素原
子を有する置換または未置換アリール基を表わし、ｋお
よびＸ′は上に定義したものと同様でらる。
子を有する置換または未置換アリール基を表わし、ｋお
よびＸ′は上に定義したものと同様でらる。
この型の化合物は公知物質である。
水酸基含有ポリエステルとカルボン酸アリールエステル
との反応に用いる触媒はアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属フェノラート、アルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属アルコラード、第３級アミンたとえばトリエチ
レンジアミン、モルホリン、ピリジンもしくはトリ；チ
ルアミン、または金属化合物たとえば三４酸化アンチモ
ン、塩化亜鉛、四塩化チタンおよびチタン酸ブチルなど
のエステル交換触媒である。
との反応に用いる触媒はアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属フェノラート、アルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属アルコラード、第３級アミンたとえばトリエチ
レンジアミン、モルホリン、ピリジンもしくはトリ；チ
ルアミン、または金属化合物たとえば三４酸化アンチモ
ン、塩化亜鉛、四塩化チタンおよびチタン酸ブチルなど
のエステル交換触媒である。
これらの触媒は重縮合成分の全重量を規準にして１０乃
至６００ｐｐｍの食用いる。酸性触媒を用いる場合に出
発物質が塩基性不純物を含有していなければ、また、塩
基性触媒を用いる場合には酸性不純物がなければ、よシ
小量の触媒で十分である。触媒の使用量は、生成物の着
色を避けるため、できるだけ少ないのが好ましい。
至６００ｐｐｍの食用いる。酸性触媒を用いる場合に出
発物質が塩基性不純物を含有していなければ、また、塩
基性触媒を用いる場合には酸性不純物がなければ、よシ
小量の触媒で十分である。触媒の使用量は、生成物の着
色を避けるため、できるだけ少ないのが好ましい。
本件反応は無溶媒で行なうのが好ましいが、反応条件で
不活性な溶媒、たとえば炭化水素、特に□芳香族炭化水
素を用いてもよい。
不活性な溶媒、たとえば炭化水素、特に□芳香族炭化水
素を用いてもよい。
反応時間は反応温度、触媒の性質および使用量、ならび
に炭酸エステル基含有ポリエステルの所望の分子量に応
じて変化する。一般に２乃至４．８時間で十分であり、
４乃至２４時間が好ましい。
に炭酸エステル基含有ポリエステルの所望の分子量に応
じて変化する。一般に２乃至４．８時間で十分であり、
４乃至２４時間が好ましい。
揮発性の縮合生成物は反応中に、この工程を回分法で行
なうときには蒸留により、連続法で行なうときには分別
蒸留によシ除去し得る。ポリエステルジオールと二官能
性炭酸アリ子参夕旨ましくけ炭酸ジフェニルとの混合物
、または炭酸ジフェニルと化合物（■）との混合物は１
１０乃至１７０℃で、触媒としてのナトリウムフェノラ
ートを用いて好適に縮合させ、ついで、１７０℃または
よ長高源で、好ましくはｋが１を表わす二官能性炭酸ア
リールエステル（■ンを添加することによシ縮重合混合
度の粘度を上昇させ、同時に揮発性縮合生成物を蒸留に
よシ除去する。高粘性反応器、たとえばニーダ−（ｋｎ
ｅａｄｅｒ ）またはスクリュー装置（ｓｃｒｅｗ ｎ
ｕｘｃｈｉｎｅ ）中で縮重合を行なうのが有利である
ことがわかっている。
なうときには蒸留により、連続法で行なうときには分別
蒸留によシ除去し得る。ポリエステルジオールと二官能
性炭酸アリ子参夕旨ましくけ炭酸ジフェニルとの混合物
、または炭酸ジフェニルと化合物（■）との混合物は１
１０乃至１７０℃で、触媒としてのナトリウムフェノラ
ートを用いて好適に縮合させ、ついで、１７０℃または
よ長高源で、好ましくはｋが１を表わす二官能性炭酸ア
リールエステル（■ンを添加することによシ縮重合混合
度の粘度を上昇させ、同時に揮発性縮合生成物を蒸留に
よシ除去する。高粘性反応器、たとえばニーダ−（ｋｎ
ｅａｄｅｒ ）またはスクリュー装置（ｓｃｒｅｗ ｎ
ｕｘｃｈｉｎｅ ）中で縮重合を行なうのが有利である
ことがわかっている。
縮重合は公知の手法で、たとえば反応温度を低下させて
、または触媒を破壊もしくは除去して、またはいわゆる
°停止剤（５ｔｏｐｐｅｒ ）”を用いて終了させるこ
とができる。アルコール性末端基の停止剤としてはカル
ボン酸アリールエステルを、または炭酸アリール末端基
の停止剤としてはアルコール類を用いるのが有利である
ことがわかっている。停止剤として二官能性化合物を用
い、停止剤投下量が正確ならば縮重合が高い平均分子量
で停止する。
、または触媒を破壊もしくは除去して、またはいわゆる
°停止剤（５ｔｏｐｐｅｒ ）”を用いて終了させるこ
とができる。アルコール性末端基の停止剤としてはカル
ボン酸アリールエステルを、または炭酸アリール末端基
の停止剤としてはアルコール類を用いるのが有利である
ことがわかっている。停止剤として二官能性化合物を用
い、停止剤投下量が正確ならば縮重合が高い平均分子量
で停止する。
本発明の目的に適したアジピン酸・炭酸混合エステル重
合体（Ｃ）は公知物質であシ、とシわけＤＯ３２，８２
３，１６’１およびＤＯ５２，７３乙７１８に記載され
ている。
合体（Ｃ）は公知物質であシ、とシわけＤＯ３２，８２
３，１６’１およびＤＯ５２，７３乙７１８に記載され
ている。
成分（Ｃ）の限界粘度（シュタウディンガー指数）〔η
〕はテトラヒドラフラン中、２５℃で測定し、ｄｉ／１
１で表わす。定義に関してはエリアス（Ｈ，Ｇ、Ｅｌｉ
ａｓ ）の１高分子（Ｍａ ｋｒ ｏｍｏ −１ｅｋｕ
ｌｅ ）”、フーティング・ウェブ出版（ＨｌＬｔｈｉ
ｎｇ ＆Ｗｅｐｆ−Ｖｅｒｌａｇ ）、バーゼル、２６
５ページを参照のこと。
〕はテトラヒドラフラン中、２５℃で測定し、ｄｉ／１
１で表わす。定義に関してはエリアス（Ｈ，Ｇ、Ｅｌｉ
ａｓ ）の１高分子（Ｍａ ｋｒ ｏｍｏ −１ｅｋｕ
ｌｅ ）”、フーティング・ウェブ出版（ＨｌＬｔｈｉ
ｎｇ ＆Ｗｅｐｆ−Ｖｅｒｌａｇ ）、バーゼル、２６
５ページを参照のこと。
本発明記載の成形用化合物は好ましくは粉末または粒状
体の形状の成分を混合し、ついで均一化−Ｆ不とシによ
り有利に製造される。混合は通常室温で、好ましくは１
５乃至５０℃で行ない、この混合物は適当な加熱可能々
混合機たとえば圧延機、圧搾機（ｃａｌｅｎｄ、ｅｒ
） 、混練機（ｋｎｅａｄｅｒ ）または押出し機を用
いて、ポリオキシメチレンの微結晶融点以上の温度、す
なわち、１５０乃至２５０℃、好ましくは１７０乃至２
２０℃の温度で均一化することができる。１７５乃至２
００℃の温度が特に適している。本発明記載の成形用複
合材料の全成分は上記温度範囲で加工可能でなければな
らない。ある場合には均一化にエラストマー成分の部分
架橋が伴なうが、一般的には、この混合物の特性に有害
な効果は持たない。
体の形状の成分を混合し、ついで均一化−Ｆ不とシによ
り有利に製造される。混合は通常室温で、好ましくは１
５乃至５０℃で行ない、この混合物は適当な加熱可能々
混合機たとえば圧延機、圧搾機（ｃａｌｅｎｄ、ｅｒ
） 、混練機（ｋｎｅａｄｅｒ ）または押出し機を用
いて、ポリオキシメチレンの微結晶融点以上の温度、す
なわち、１５０乃至２５０℃、好ましくは１７０乃至２
２０℃の温度で均一化することができる。１７５乃至２
００℃の温度が特に適している。本発明記載の成形用複
合材料の全成分は上記温度範囲で加工可能でなければな
らない。ある場合には均一化にエラストマー成分の部分
架橋が伴なうが、一般的には、この混合物の特性に有害
な効果は持たない。
本発明記載の成形用複合材料は任意に公知の添加剤、特
に安定剤および／または充填剤、核形成剤、帯電防止剤
、難燃剤、潤滑剤、可塑剤、顔料、染料、光沢剤および
離型剤を含有していてもよい。
に安定剤および／または充填剤、核形成剤、帯電防止剤
、難燃剤、潤滑剤、可塑剤、顔料、染料、光沢剤および
離型剤を含有していてもよい。
熱の影響に対する適当な安定剤には特に、ポリアミド、
多塩基性カルボン酸のアミド、およびアミジン、たとえ
ばジシアンアミド、ヒドラジン、尿素、ポリー若ｆｉ率
（Ｎ−ビニルラクタム）ならびに脂肪族の、好ましくは
水酸基を含有する、２乃至２０個の炭素原子を有する−
乃至三塩基性のカルボン酸のアルカリ土類金属、たとえ
ばステアリン酸カルシウム、９シルイン酸カルシウム、
乳酸カルシウムおよびクエン酸カルシウムが含まれる。
多塩基性カルボン酸のアミド、およびアミジン、たとえ
ばジシアンアミド、ヒドラジン、尿素、ポリー若ｆｉ率
（Ｎ−ビニルラクタム）ならびに脂肪族の、好ましくは
水酸基を含有する、２乃至２０個の炭素原子を有する−
乃至三塩基性のカルボン酸のアルカリ土類金属、たとえ
ばステアリン酸カルシウム、９シルイン酸カルシウム、
乳酸カルシウムおよびクエン酸カルシウムが含まれる。
使用される酸化安定剤（ｏｚｉｄαｔｉｏ′１Ｌｓｔａ
ｂｉｌｉｚｔｔｒ ）は主としてビスフェノール化合物
、Ｉｖｆに７乃至１３個の、好ましくは７．８または９
個の炭素原子を有する一塩基性４−′ヒドロキシフェノ
ールアルカン酸と２乃至６個の炭素原子を含有するジオ
ールとのジエステルである、α−ヒドロキシベンゾフェ
ノン誘導体およびベンゾトリアゾール誘導体は好適な光
安定剤である。各種安定剤は、合計量として０．１乃至
５重量％、好ましくは０．５乃至３重量％（成形用複合
材料の全量を基準にしてン用いる。
ｂｉｌｉｚｔｔｒ ）は主としてビスフェノール化合物
、Ｉｖｆに７乃至１３個の、好ましくは７．８または９
個の炭素原子を有する一塩基性４−′ヒドロキシフェノ
ールアルカン酸と２乃至６個の炭素原子を含有するジオ
ールとのジエステルである、α−ヒドロキシベンゾフェ
ノン誘導体およびベンゾトリアゾール誘導体は好適な光
安定剤である。各種安定剤は、合計量として０．１乃至
５重量％、好ましくは０．５乃至３重量％（成形用複合
材料の全量を基準にしてン用いる。
適当な充填剤には、たとえば、アスベスト繊維、ガラス
繊維、ガラス粉末、グラファイト、カーボン黒、金属粉
末、金属酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩および硫化モリブデ
ン（ＩＶ）が含まれる。充填剤の使用量は１０乃至７０
重量％、好ましくは２０乃至４０重量％（成形用複合材
料の全量を基準にして）である。
繊維、ガラス粉末、グラファイト、カーボン黒、金属粉
末、金属酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩および硫化モリブデ
ン（ＩＶ）が含まれる。充填剤の使用量は１０乃至７０
重量％、好ましくは２０乃至４０重量％（成形用複合材
料の全量を基準にして）である。
本発明記載の成形用複合材料は特にバランスのとれた性
質ならびに機械的使用特性スペクトルおよび熱可塑性加
工特性の点で極めて優れていることが特色である。
質ならびに機械的使用特性スペクトルおよび熱可塑性加
工特性の点で極めて優れていることが特色である。
成分（Ｃ）は比較的少量で本発明記載の成形用複合材料
の、特に、成分ＩＢ）が存在しない場合にも、ノツチ衝
撃強度増加剤として作用する。成分（Ｃ）は大量に使用
すると可塑作用（ｐｌα８−ｔｉｃｉｚｉｎｇ ａｃ
ｔｉｏｎ）を有し、特に混入安定性（５ｔａｂｉｌｉｔ
ｙ ｏｆ ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）と低温特性とに於て優
れた可塑剤となる。使用量がどれ程でろろうと、成形用
化合物の加工性はかなり改良される。本件成形用複合材
料は公知のポリウレタン成分と比較して、熱安定性が高
く、機械的特性が改良されているという弔別な利点によ
り、予測し難いほどの特徴を示し、そのため、中でも、
未着色状態で、よシ良好な色相を有し、分解を受は難く
、従って、より高温で、必要ならばより強力な剪断力（
ｓｈｅａｒｉｎｇ ｆｏｒｃｅ ）を加えて熱可塑的
に加工し得る。
の、特に、成分ＩＢ）が存在しない場合にも、ノツチ衝
撃強度増加剤として作用する。成分（Ｃ）は大量に使用
すると可塑作用（ｐｌα８−ｔｉｃｉｚｉｎｇ ａｃ
ｔｉｏｎ）を有し、特に混入安定性（５ｔａｂｉｌｉｔ
ｙ ｏｆ ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）と低温特性とに於て優
れた可塑剤となる。使用量がどれ程でろろうと、成形用
化合物の加工性はかなり改良される。本件成形用複合材
料は公知のポリウレタン成分と比較して、熱安定性が高
く、機械的特性が改良されているという弔別な利点によ
り、予測し難いほどの特徴を示し、そのため、中でも、
未着色状態で、よシ良好な色相を有し、分解を受は難く
、従って、より高温で、必要ならばより強力な剪断力（
ｓｈｅａｒｉｎｇ ｆｏｒｃｅ ）を加えて熱可塑的
に加工し得る。
本発明記載の成形用複合材料は機械的に破壊すとができ
る。本件材料は熱可塑性であり、射出成形、押出し、熔
融紡糸または深絞りにより加工し得る。これは、半製品
または完成品、たとは成形体、たとえば帯状物、板、フ
ィルム、細管および太管、ならびに機械部品たとえば外
わく、歯車、ベアリング部品および制御素子の製造用に
好適な技術材料である。
る。本件材料は熱可塑性であり、射出成形、押出し、熔
融紡糸または深絞りにより加工し得る。これは、半製品
または完成品、たとは成形体、たとえば帯状物、板、フ
ィルム、細管および太管、ならびに機械部品たとえば外
わく、歯車、ベアリング部品および制御素子の製造用に
好適な技術材料である。
下記実施例は本発明を説明する。この実施例中に用いる
単位は下記のようにして決定する。
単位は下記のようにして決定する。
Ｒ５，Ｖ値： ブチロラクトン中で、２重量％のジフェ
ニルアミンにより安定化し、１４０６Ｃ１濃度０．５．
！ｉＪ／１００−で測定。
ニルアミンにより安定化し、１４０６Ｃ１濃度０．５．
！ｉＪ／１００−で測定。
熔融指数： １９０℃で、２．６６ｋｐの負荷下でＡＳ
Ｔ、Ｍ−Ｄ−１２３Ｂによシ測定。
Ｔ、Ｍ−Ｄ−１２３Ｂによシ測定。
ジュロメータ−（ｄｒｂｒｏｍｅ ｔ ｅｒ 、）硬度
：ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０による。
：ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０による。
軟化点： ＡＳＴＭ−Ｅ−２８の方法により測定。
密 度： Ｉ）ＩＮ ５３ ４７９による。
加工
種々の重量比の成分（Ａ）（ポリオキシメチレン）、（
Ｂ）（エラストマー）および（Ｃ）を室温で、粉末また
は顆粒の形状で、任意に適当な安定剤を添加して混合し
、双スクリュー押出し機中で２００℃で熔融し、均一化
し、ストランド（５ｔｒａｎｄ ）として押出しする。
Ｂ）（エラストマー）および（Ｃ）を室温で、粉末また
は顆粒の形状で、任意に適当な安定剤を添加して混合し
、双スクリュー押出し機中で２００℃で熔融し、均一化
し、ストランド（５ｔｒａｎｄ ）として押出しする。
押出し機中の滞留時間は約４分である。このストランド
を小片に切断し、得られた乾燥粒状物を射出成形機で６
０×６０Ｘ２ｉ＋ｍの寸法の板に成形する。
を小片に切断し、得られた乾燥粒状物を射出成形機で６
０×６０Ｘ２ｉ＋ｍの寸法の板に成形する。
成形用複合材料各成分の記述
（１）成分 Ａ１
トリオキサン９８重量％と酸化エチレン２重量％との共
重合体。
重合体。
第１アルコール末端基を有し、かつり、Ｂｄｌ・ｇ−１
のＲ５Ｖイｉ１．４１．９・儂−３の密度および１６６
℃の微結晶融点を有する。
のＲ５Ｖイｉ１．４１．９・儂−３の密度および１６６
℃の微結晶融点を有する。
０．１％のレシルイン酸カルシウムおよび０．５％の１
，６−ビス−〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−５−ヒ
ドロキシフェニル）−ソロキオニルオキシ〕−ヘキサン
を安定剤として使用。
，６−ビス−〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−５−ヒ
ドロキシフェニル）−ソロキオニルオキシ〕−ヘキサン
を安定剤として使用。
成分 Ａ２
セミアセタール末端基が無水酢酸との反応によジブロッ
クされておシ、かつ、０．８ ｄｌ 、 ｇ −５ＯＲ
５Ｖ値、１．４３ ｆ！−傭１の密度および１８１℃の
微結晶融点を有するポリホルムアルデヒド。
クされておシ、かつ、０．８ ｄｌ 、 ｇ −５ＯＲ
５Ｖ値、１．４３ ｆ！−傭１の密度および１８１℃の
微結晶融点を有するポリホルムアルデヒド。
使用する安定剤はカプロラクタム、ヘキサメチレンジア
ミン、アジピン酸およびセバシン酸の混合ポリアミド１
％とビス−〔β−（６，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオニルオキシ〕−ヘキサン０
．６％とよりなる。
ミン、アジピン酸およびセバシン酸の混合ポリアミド１
％とビス−〔β−（６，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオニルオキシ〕−ヘキサン０
．６％とよりなる。
（２）成分 Ｂ１
３２乃至６４重量の酢酸ビニル含有量と２２乃至２８１
１／１０分の熔融指数とを有するエチレン・酢酸ビニル
共重合体。密度０．９５７１−ｃｒｒＬ−”。
１／１０分の熔融指数とを有するエチレン・酢酸ビニル
共重合体。密度０．９５７１−ｃｒｒＬ−”。
ジエーロメーター硬度６７Ａ０軟化点１１６℃。
（３）成分 Ｃ１
アジピン酸を６５、ｎ−ヘキサン−１，゛６−ジオール
とネオペンチルグリコールとの混合物を３５の割合で含
有するポリエステルジオール（ＯＨ数の測定により決定
した平均分子量π１＝２０００）２０００重量部、炭酸
ジフェニル２１４重量部およびナトリウムフェノラート
０．１２重量部を１．５朋Ｈｇの真空下、１３０℃で２
時間、１５０°Ｃで１時間攪拌する。大部分がフェノー
ルである揮発性縮重合生成物を留去する。蒸留条件を保
ちながら温度を１８０℃に６時間、１９５℃に２時間昇
温させる。得られた生成物は無色、ゴム状の柔軟な塊で
あり、ＴＨＦ中で測定して０．８１のシュタウデインガ
ー指数〔η〕を有する。
とネオペンチルグリコールとの混合物を３５の割合で含
有するポリエステルジオール（ＯＨ数の測定により決定
した平均分子量π１＝２０００）２０００重量部、炭酸
ジフェニル２１４重量部およびナトリウムフェノラート
０．１２重量部を１．５朋Ｈｇの真空下、１３０℃で２
時間、１５０°Ｃで１時間攪拌する。大部分がフェノー
ルである揮発性縮重合生成物を留去する。蒸留条件を保
ちながら温度を１８０℃に６時間、１９５℃に２時間昇
温させる。得られた生成物は無色、ゴム状の柔軟な塊で
あり、ＴＨＦ中で測定して０．８１のシュタウデインガ
ー指数〔η〕を有する。
成分 Ｃ２
アジピン酸を６５、ｎ−ヘキサンジオールとネオペンチ
ルグリコールとの混合物を６５の割合で含有し、平均分
子量Ｍｎ＝２０００ ＜ＯＲ数の測定にヨり算出）のポ
リエステルグリコール２０００重量部、炭酸ジフェニル
２１４重量部およびナトリウムフェノラート０．１２重
量部を１．５ ｍｔｎＨｇの真空下、１３０°Ｃで２時
間、１５０℃で１時間攪拌し、大部分フェノールである
揮発性縮合生成物を留去する。蒸留を続け、１８０℃に
４時間昇温させる。この間に、−ｏｃｃｃ−橋で鎖長が
延長され、炭酸フェノール末端基を含有するボＩＪ ｆ
ｆ トラヒドロフランジオ−／Ｉ／（Ｍ先 ２，０００
、鎖長延長度２）２０重量部を添加し、ついで、ゆっく
り攪拌しながら、または混練しながら５時間、反応温度
を約１８５乃至１９０℃に上げる。生成物は無色のゴム
状の塊でｂるが、ＴＨＦ中で測定して１．５のシュタウ
ディージ゛友−指数〔η〕を有する。
ルグリコールとの混合物を６５の割合で含有し、平均分
子量Ｍｎ＝２０００ ＜ＯＲ数の測定にヨり算出）のポ
リエステルグリコール２０００重量部、炭酸ジフェニル
２１４重量部およびナトリウムフェノラート０．１２重
量部を１．５ ｍｔｎＨｇの真空下、１３０°Ｃで２時
間、１５０℃で１時間攪拌し、大部分フェノールである
揮発性縮合生成物を留去する。蒸留を続け、１８０℃に
４時間昇温させる。この間に、−ｏｃｃｃ−橋で鎖長が
延長され、炭酸フェノール末端基を含有するボＩＪ ｆ
ｆ トラヒドロフランジオ−／Ｉ／（Ｍ先 ２，０００
、鎖長延長度２）２０重量部を添加し、ついで、ゆっく
り攪拌しながら、または混練しながら５時間、反応温度
を約１８５乃至１９０℃に上げる。生成物は無色のゴム
状の塊でｂるが、ＴＨＦ中で測定して１．５のシュタウ
ディージ゛友−指数〔η〕を有する。
成分 Ｄ
アジピン！６５、Ｗ−ヘキサンジ、：ｔ−＃−１゜６と
ネオペンチルグリコールとの混合物３５の割合の平均分
子量Ｍｎ ＝２０００ ｆ ＯＨ数の測定によシ決定）
のポリエステルジオールをベーストスるポリエステルウ
レタン；ショア硬度Ａニア２、Ｄ＝１８；密度： １．
１４ ｆｌ ／ｅｘ、７゜熱安定性の評価 本件成形用複合材料を上記押出し機で処理して板状に成
形する。この板の未染色色相を視覚的に評価した。
ネオペンチルグリコールとの混合物３５の割合の平均分
子量Ｍｎ ＝２０００ ｆ ＯＨ数の測定によシ決定）
のポリエステルジオールをベーストスるポリエステルウ
レタン；ショア硬度Ａニア２、Ｄ＝１８；密度： １．
１４ ｆｌ ／ｅｘ、７゜熱安定性の評価 本件成形用複合材料を上記押出し機で処理して板状に成
形する。この板の未染色色相を視覚的に評価した。
十 良好な未染色色相
＋十 極めて良好な未染色色調、＋よシ良好−変色
（１）ＤＩＮ ５３ ７５３による
（２）衝撃強度； 落下試験によシ測定。試験高さから
５００ｇのハンマーを低摩擦のの半球の形で接触するよ
う（で落下させてか破壊される落下高度により測定する
（ａである。
５００ｇのハンマーを低摩擦のの半球の形で接触するよ
う（で落下させてか破壊される落下高度により測定する
（ａである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）９９．９９乃至６０重量部のポリオキシメチ
レン； （Ｂ）０乃至４０重量部の、（Ａ）の微 結晶融点以下の軟化点と０℃以下の凝 固点とを有するエラストマー； および （Ｃ）０．０１乃至４０重量部の脂肪族、 ゴム状高分子量アジピン酸−炭酸混 合エステル よりなる成形用組成物。 ２、９９．５乃至８０重量部の（Ａ）； ０乃至２０重量部の（Ｂ）； および ０．５乃至２０重量部の（Ｃ） よりなる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、９８．５乃至９０重量部の（Ａ）； １乃至１０重量部の（Ｂ）； および ０．５乃至５重量部の（Ｃ） よりなる特許請求の範囲第２項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3421864.5 | 1984-06-13 | ||
| DE19843421864 DE3421864A1 (de) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyoxymethylen und polymeren adipatcarbonatmischestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS614755A true JPS614755A (ja) | 1986-01-10 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0164667B1 (ja) |
| JP (1) | JPS614755A (ja) |
| CA (1) | CA1276739C (ja) |
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| DE102008018967A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Oxymethylenpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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| EP2505609B1 (en) | 2011-04-01 | 2015-01-21 | Ticona GmbH | High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding |
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| DE2636783C2 (de) * | 1976-08-16 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren Polyester-Polycarbonaten |
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-
1984
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-
1985
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- 1985-06-01 EP EP85106764A patent/EP0164667B1/de not_active Expired
- 1985-06-03 US US06/740,636 patent/US4683267A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-10 JP JP60124421A patent/JPS614755A/ja active Pending
- 1985-06-11 CA CA000483620A patent/CA1276739C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| CA1276739C (en) | 1990-11-20 |
| EP0164667B1 (de) | 1987-09-30 |
| DE3560724D1 (en) | 1987-11-05 |
| DE3421864A1 (de) | 1985-12-19 |
| EP0164667A1 (de) | 1985-12-18 |
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